DE2422807C3

DE2422807C3 - Salze von Phosphonsäuren

Info

Publication number: DE2422807C3
Application number: DE2422807A
Authority: DE
Inventors: Johann Dipl.-Landw. Dr. 6703 Limburgerhof Jung; Karl Dipl.- Chem. Dr. 6840 Lampertheim Kiehs; Hans Dipl.-Chem. Dr. 6703 Limburgerhof Theobald; Bernd Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Zeeh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-05-10
Filing date: 1974-05-10
Publication date: 1979-05-23
Also published as: DD117331A5; SU561490A3; DE2422807A1; IT1040583B; BE828917A; JPS50145531A; NL183217C; CA1072094A; JPS5824405B2; FR2270263B1; GB1499189A; NL183217B; FR2270263A1; US4071551A; DE2422807B2; NL7505319A

Description

O OR²

R¹ P

OR·¹

R⁷

bedeutet, in der R⁴ eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder eine Aminogruppe, R⁵ Methyl oder Chloralkyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, R^h und R⁷ Methyl und R⁶ und R⁷ zusammen mit dem Stickstoffatom, dessen Substituenlen sie sind, einen Moipholin-, Piperidin- oder Piperazinrest bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäurcsalzen gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphonsäuren der Formel Hl

O OR²

R¹ P

OH

in der R¹ und R² die im Anspruch I genannten Bedeutungen haben, mit Ammoniumsalzen der Formel IV

R"¹

R⁴ N R⁷ Hai
W

UV)

in der R⁴, R\ R" und R⁷ die in Anspruch I angegebenen Bedeutungen haben und Hai ein Halogenaloni bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels bei Temperaturen von - IO bis I 250 C umsetzt.

3. Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums und zur Beeinflussung des Pllanzenhabitus enthaltend ein Salz einer Phosphonsäure gemalt Anspruch 1.

4. Mittel gemäß Anspruch 3. enthaltend eine wäMrige I ösung des Sal/es.

in der R' Chloräthyl oder Vinyl, R² Chloräthyl oder Wasserstoff, R¹ Wasserstoff und mindestens einer der Reste R² und R' einen Rest der Formel

R⁴ N R"
R⁷

bedeutet, in der R⁴ eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder eine Aminogruppe, IO

r. Methyl oder Chloralkyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen. R¹' und R⁷ Methyl und R'' und R⁷ zusammen mit dem Stickstoffatom, dessen Substituenten sie sind, einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinrest bedeuten, starke Wirkungen auf das Pflanzenwachstum

κι zeigen.

Die neuen WirkslolTe wirken ähnlich wie c|uaternäre Stickstoffverbindungen und verschiedene Phosphonsäurederivate. Gegenüber vergleichbaren Aufwandmengen der bekannten Wirkstoffe ist die Wirkung

π jedoch im allgemeinen deutlich stärker, abgesehen davon, daß bei der Zufuhr der neuen Wirkstoffe das Wirkungsspektrum entsprechend größer ist. Als Beispiele für die Anwendung tier neuen Wirkstoffe sind vor allem zu nennen:

ίο Verkürzung der Halm- b/w. Stengellänge und dadurch Frhöhung der Standfestigkeit bei Gerste, Hafer, Roggen, Weizen. Mais, Sojabohnen, Baumwolle.

Förderung des Frucht- und Blattfalls. z. B. bei

v> Oliven, Baumschulgewächsen.

Förderung der Reife z. B. von Tomaten, Cilrusgewächsen und Bananen.

Förderung des Kornertrags insbesondere bei Getreide und Leguminosen.

Wi Die neuen Wirkstoffe können vorzugsweise als wäßrige Lösungen über das Blatt, über den Boden sowie auf dem Wege der Saatgutbehandlung angewendet werden; sie sind unabhängig von der Applikalionsmclhodc in allen Fällen wirksam. Auch sind

hi Mischungen mit anderen Wirkstoffen, insbesondere Pflanzenschutzmitteln, sowie Düngemitteln und inerten Trägerstoffen möglich. Der Zusatz von Net/-mitteln erhöhl im allgemeinen die Wirkunu.

Die erfindungsgemäßen neuen Salze können beispielsweise auf folgenden Wegen hergestellt werden:

a)	R₁	O OH II/ —ρ \ OH	OMc	r- + R₇-N-R₁, ► I	Hal	R₁	O OH II/ —ρ \	1' R₇-N-R₁,
				R4			^Xö\|	R₄ + H HaI
		O OH II/ — Ρ		-R₁₁ + MeC)H -			+ MeHaI + Η,Ο
b)	R₁		f + R₄-N-	HuI	► R₁	C) OH II/ — ρ	f R₄-N-R₁, ι,,
		C) OMe Il /	R₇			;οι	Γ R₇
		Il / ρ	R₅			O Ο\|
O	R₁	I	_i "> D M	Κ«. ·	R₁	ρ \	2R₄-N-R₆
		+ -1K4 N	HuI		\_	R₇
		R₇				+ 2MeIIaI

O OR,

II/ "

d) R₁-P

OH

t.i Hai

O OR,

I₁- P

OR.,

HHaI

In den Reaktionsgleichungen a bis d stehen R₁, R₂, R₁, K₄, R₅, R,, und R₇ für die oben angegebenen Bedeutungen, Hai bedeutet ein Halogenatom und Me sieht für ein Metallalom, /.. U. für ein Alkalimetall, !■!•(.!alkalimetall oder Tür ein Ammoniumion.

Der bei den oben beschriebene·.! Umsetzungen frei wordende Halogenwasserstoff kann beispielsweise durch Hinbluscn von Gasen, z. IJ. Stickstoff, Sauerstoff, Kohlendioxid oder durch übliche Säurebindcmittel, z. B. Amine, insbesondere tertiäre Amine wie beispielsweise Triüthylamin, durch Hinsalz von Metallhydroxiden (z. B. Alkalihydroxide, Erdalkalihydroxide), Metallcarbonaten, Metallhydrogoncarbonaten, Alkoholaten, Ammonium- oder Metallsal/en der Phosphonsäuren aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden.

Die Umsetzung der freien Phosphonsäure mit dem substituierten Ammoniumhalogenid wird bevorzugt.

Die oben beschriebenen Umsetzungen werden vorteilhaft in Verdünnungsmitteln durchgeführt. Dafüreignen sich beispielsweise Alkohole, z. B. Methanol, Alluinol, Propanol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril; Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthylketon; Wasser, Benzol, Toluol, C'hlorbenzole, Xylole, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Melhylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und andere Solventien. Am besten geeignet sind solche Lösungsmittel, die eine direkte rreiinung des gewünschten Phosphonsäuresal/es von eventuell anfallenden anorganischen Reaktionsprodukten gewährleisten, z. B. Alkohole, Ketone, Nitrile.

Die Reaktionen können in einem weiten Temperaturbereich von 10 C bis zum Zersetzungspunkt der Reaklionspartner und der Endprodukte ( f- 250 C) durchgeführt werden.

I'olgende Beispiele sollen die Darstellung der oben ucnannlcn orfindunustieinäUon Verbindungen erläutern. Die Salze werden durch ihre Kernresonan/-spektren (NMR) charakterisiert.

Beispiel I

O OH

Il /

Cl CH, CH, P

CIl₁

Cl CW₁ CH, N C¹II,
CH,

14,4 Teile (Gewichtsteile) 2-Chloräthanphosphonsäure und 15,8 Teile Chlorcholinchlorid werden in K)O Teilen Äthylalkohol gelöst und bei 50 C mit 5,6 Teilen Kaliumhydroxid in 50 Teilen Äthylalkohol versetzt. Danach wurde 3 Stunden bei 70 C gerührt und nach dem Abkühlen vom ausgefallenen Niederschlug durch Filtration abgetrennt. Das liltral wurde eingeengt und aus Methanol Petroläther umkristallisiert. Ip. 86 bis 87' C.

Ausbeute 25,4 Teile (95,5% der Theorie).

(',ΙΙ,κΠ,ΝΟ.,Ρ (266):

Berechnet... C 31,6, H 6.S, N 5,3. P 11.6, Cl 26.7:

gefunden

C 31,2, 116,5, N 5,0, I* 11,7. Cl 26.3.

60-MH/.-NMR:3,5 4,05 (6 H), 3,2 O H), 2,1 7(2 H |. (Λ-Werte)

5 6

Beispiel 2

O OH CH₃ CH₃ äthylat in 50 Teilen Äthanol versetzt. Danach wird

II/ \ ./ 5 Stunden bei 70" gerührt und wie oben aufgearbeitet.

CH₂=CH-P CH-N-CH₃ ■> Ausbeute: 19,9 Teile (= 95% der Theorie).

Ql CH₃ CH₃ C_nH₂₀NPO₃ (209):

Berechnet ... C 45,9, H 9,6, N 6,7, P 14.8;

,,,„-τ-·, „- ■ u u ■· J10-7C-TI ι gefunden ... C 45,6, H 9,6, N 6,9, P14,7.

1G,8 Teile Vinylphosphonsaure und 13,75 Teile Iso- i< >

propyltrimethylammoriiumchlorid werden in 80 Teilen 60-M Hz-NMR: 5,2 ^,25 (3H), 3,62 (H), 3,02 (9H),

Äthanol gelöst und bei 20' mit 6,8 Teilen Natrium- 1,36 (6 H). (Λ-Werte)

Beispiel 3

O OH CH₃ bei 70 gerührt, abgekühlt und der ausgefallene

II/ \„ /-\ Niederschlag abfiltriert. Das Fillrat wird eingeengt.

Cl-CH₂-CH₂-P N y Ausbeute: 17,5 Teile (97% der Theorie).

Ö| CH, ""' C₉H₂₁NPO₃Cl (257,5):

Berechnet... C 42,0, H 8,2, N 5,4, V i 2,1. Cl 13,8;

10,1 Teile 2-Chloräthanphosphonsäurc, in 80 Teilen gefunden ... C 41,8, H 8,1, N 5,5, P12.4. Cl 13,9. Äthanol gelöst, werden mit 3,92 Teilen Kaüumhy-

droxid in 50 Teilen Äthanol versetzt. Es wird I Stunde 2-i 60-MHz-NMR: 3,77 (2 H), 3,32 (4 H). 3.09 (6 H).

bei 40 C gerührt und dann das Lösungsmittel ab- 2,14 (2 H), 1,6 —1,95 (4 H), 1,7 (2 H).

destilliert. Der Rückstand wird in 150 Teilen Acctoni- (Λ-Werte)

tril aufgenommen und mit 13,6 Teilen Ν,Ν-Dimelhyl- In entsprechender Weise wurden die folgenden

piperidiniumbromid versetzt. Danach wird 5 Stunden Salze hergestellt:

O OH CH₃ CH₃ 60-MHz-NMR (A-Wertc)

II/ \ i

Cl-CH₂-CH₂-P CH-N-CH, 1,4 (6 H), 2,16 (2 H),

\_, / I" 3,04 (9H); 3,4 -4,0 (3 H)

Ql CH₃ CH₃

O Ql'' CH₃ 2,19 (2H), 3,24 (18 H),

Il / I 3,7 3,87 (6 H),

CI-CH₂-CH₂-P 2Cl-CH₂-CH₂-N-CH₃ 3,97 -4,16 (4 H)

Ö! CH₃

Q O| CH₃ charakteristische NR-Datcn (cm"¹)

Il / \ /—\

Cl-CH₂-CH₂-P N^f« O 1650, 1475, 1180, IKK),

\_ / ^-^/ 1050, 920, 530

Ql CH₃

CH₃

CI-CH₂-CH₂-N-CH₃
CH₃

O OH CH₃ 2,18 (2H), 3,28 (6 H),

Il / \ ^-\ 3,5 (4 H), 3,78 (2 H),

Cl-CH₂-CH₂-P N* O 3,95—4,18 (4H)

Ql CH₃

O 0-CH₂-CH₂-C! 3,3 4,2(1OH), 3,09 (9 H),

Il / 2,05 (2 H)

Cl-CH₂-CH₂-P CH₃

Q|' Cl-CH₂-CH₂-N-CH₃

CH₃

O OH

il /

CII. - CH P Cl CH₂ C\i₂ N ClI.,

o: cn,

5.6 6.3 (3 M). 3,23 (9 II). 4.02 (2 H). 3.S2 (2 H)

Cl	—C	H₂	-CH;	O Ii/ P	OH Pi	N N	CH, "H; N-CH,	1,72 2,19 3,34 3,78	(2 (2 (6 (2	H), 2.02 H). 31S H), 3.52 H)	(2 II), (2H), (2H).
						H	i NH₂
Cl	—C	H₂	-cn.	O ii / — P	OH	Cl- CH₂ (	2.21 3,79	(2 (2	H). 3,45 Hj, 3,9	(6H). 4,i (4 H)
					Ol

Die wachsiumsregulierenden Wirkungen der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I lassen sieh durch Zusal/ änderet Wachslumsrcgulalorcn in ihrer Wirkung verbreitern, durch Mischung mit Fungiziden und Düngemitteln, insbesondere Harnstoff, an gegebene Umstände anpassen. Die Mischungen der erlindungsgemiißen Salze mit Wachsliimsregulaloren. Fungiziden und Düngemittel können in jedem beliebigen Verhältnis zueinander vorgenommen werden, wobei die gegebenen Umstände am Hinsatzort (Pilzerkrankungen. Mangelet -scheinungen usw.) für die Art der Mischung ausschlaggehend sind.

Wachstumsregulatoren, die mit den eründungsgemäßen Salzen gemischt werden können, sind beispielsweise:

Phosphonsäuren und deren Derivate wie

2-Chloräthanpliosphonsäure.
Vinyl phosphonsä ure.
Prony Inhosphonsä ure.
Phosphonomet hy !glycin,
ßisphosphonome thy !glycin.
Hcnzylphosphonsäure.

Ammonium- und Hydra/inium-Salze wie

Chlorcholinchlorid.

N.N - Di met hy I morphol in ium halogenid.

N.N-Dimeihyl-N-2-ehloräthylhydraziniiimhalogcnid.

N.N-Dimethvl-N-2-bromälhylhydraziniumhalogenid.

N.N-Dimcthyl-N-isopropyl-hydraziniumhalogenid,

N,N-Dimethy!-N-propen-(2)-yl-hydraziniumhalogenid.

N^N-Trimethyl-N-cyclopropanmcthylammoniumhalogcnid.

Ν,Ν-Dimethyl-hexahydropyridaziniumhalogenid.

Ν,Ν-Dimethyl-letrahydropyridaziniumhalogenid,

Ν,Ν,Ν-Trimethyl-N-cyclopentenylammoniumhalogenid,

N.N-Dimethyl-N-cyclopentenylhydraziniumhalogenid,

N.N.N-Trimethyl-N-isopropylammoniumhalogenid.

Carbonsäuren und Derivate, wie

/i'-Indolylessigsäure.
Λ-Naphthylcssigsäure, 4-Chlorphcnoxycssigsäure. 2.4-Dichlorphcnoxyessigsäure, 2-Methyl-4-chlorphenoxycssigsäure. 2,4,5-Trichlorphcnoxyessigsäurc. \-(2-Mcthylphenoxy (-propionsäure. \-(2,4-Dichlorphcnoxy !-propionsäure. ^-(2-Metllyl-4-chlorphenoxy)-pιΌpion.säuι■e. A-(2,4,5-Trichlorphcnoxy (-propionsäure. ;-(2.4-Dichlorphcnoxy (-buttersäure. --(2-Mcthyl-4-chlor-phenoxy)-butlers:ii!re. 2.4,5-Trijod-henzoesä ure.

Sulfoniumsalz.c. wie

S.S-Dimethyl-S-2-chlorälhylsulfoniumhiilogenid S.S-Dimethyl-S-isopropylsulfoniumhalogenid. S-Mcthyl-thianiumhalogcnid, 4(i 1 -Met hy I-1.4-dithian ium halogenid.

Heterocyclen, wie

Malcinsäurehydrazid,

Bcrnslcinsäurc-N.N-Dimcthylhydrazid. 4Ί N-Formyl-N-hydroxyglycin und Salze

9-Hydroxyί^uoren-9-carbonsäure.

7-Chlor-9-hydroxyf^uorcn-9-carbonsäurc.

Citroncnsäurchydrazid.

S-Chlor-l-thienylmcthyl-lri-n-butyl-"i(i phosphoniumhalogenid.

I'ungizidc. die mit den erfindungsgemäßen Vei bindungen kombiniert werden können, sind Dithic carbamate und deren Derivate, wie

Ferridimethyldithiocarbamat (Ferbam), Zinddimethyldithiocarbamat (Ziram), Manganäthylenbisdithiocarbamat (Maneb). Zinkäthylenbisdithiocarbamat (Zineb), Tetramethylthiuramdisulfide (Thiram),

bo 3,5-Dimethyl-l,3,5-2 H-tetrahydrothiadiazin-2-thion.

Nitrophenolderivate. wie

Dinitro-( 1 -methylheptyO-phenyl-crotonat ίι5 (Dinocap),

2-sec-ButyI-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat (Binapacryl),
2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenylisopropylcarbonat.

Heterocyclische Strukturen, wit

N-Trichlormethylthio-lclrahydroplilhalimid (CapUn),

N-Triehlormcthylthio-phlhaliinid (I olpet).

2-Heptadecyl-2-imidazoiin (Glyodin), 2,4-r)ichlor-6-(o-chloriiniliiu))-s-lria/.in.

Diathylphlhalimidophosphorolhioat, 5-Arnino-l-[bis-(dirnethylamino)-phosphinvl |- 3-phciiyl-1,2,4-lria/ol.

5-Ä lhoxy-3-t rich I ormet hy I-1,2,4-1 hiadiazol.

2,3-I)icyano-l,4-dilhiaanihrachinon (I)ilhianon),

2-Thio-l,3-dithio-(4.5-b)-chinoxalin (Thioquinox).

l-(Butylearbanioyl)-2-benzimidazolcarbuminsäurcmet hy !ester, 2-Mcthoxycarbonyliimino-ben/imida/ol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazol (Busan).

4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon,

l'yridin-2-lhiol-l-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-diuxid, 2.3-[)ihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin.

5,5-[)imethyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-2.4-dioxo-1,3-oxazolidin, 2-[ Furyl-(2) ]-benzimida/ol.

Pipera/iii-l,4-diyl-bis-( l-(2,2,2-trichlor-ülhyl)-formainid j,

2-[Thi\zolyl-(4)]-benzimidazol.

.S-ButylO-dimethylamino^-hydroxy-ft-meiliylpyrimidin,

üis-(p-('hlorphenyl)-3-pyrimidinmethanol, l,2-Bis-(3-athoxyearbonyl-2-lhioureido)-ben/.ol (Thiophanat),

l,2-Bis-(3-methoxycarbony 1-2-1 hioureido)- benzo

und verschiedene Fungizide wie

Dodecylguanidinacetal (Iiodine), 3-[2-(3.5-Dimcthyl-2-oxycyclohcxyl)-2-hydroxyüthyl ]-glulariniid (Cycloheximide).

Hexachlorbenzol

2,5-[)imethyl-furan-3-carbonsäureanilid.

2,5-[)imethyl-furan-3-caibonsäurecyclohexylamid,

2-Methyl-benzoesäure-anilid.

2-Jodbenzoesäureanilid, 2.3-[)ihydro-6-methyl-l,4-oxalhiin-5-carbonsäure-anilid,

2,3-Dihydro-4,4-dioxy-l,4-oxathiin-5-carbonsäure-aniüd,

2,6-Dimelhyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze,

2.6-Dimethyl-N-cycIododecyl-morpholin bzw. dessen Salze.

2.3-Dichlor-l,4-naphthochinon, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxy benzol, p-Dimethylaminobenzol-diazonatriunisulfonal, 2-Chlor-1 -nit ro-propan, N-(I,1,2,2-Tctrachlorälhylthio)-tetrahydrophthalimid,

N.N-Dimcthyl-N-phenyl-iN-lluordichlormethylthioj-suiramid,

N-Methyl-N-phenyl-('-lluordichlormethylthio)-N'-meihyl-sullamid,

PolychlornitrobenzolL'. wie

Pentachlornilrobenzol,

Melhylisolhiocyanal,

fungi/ide Antibiotika, wie

Griseofulvin oder Kasugamycin.

Tetralluordiehloracelon,

I-I'henylthiosemiearbazid,

Dordeaiixmischung,

nickelliallige Verbindungen und Schwefel, Mangan-zink-iithykMuliamin-bis-dithiocarbamal, /ink-IN.N'-propylcn-l^-bis-dilhiocaibamal), Ammoniak-Komplex von

Zink-(N.N'-älhylen-bis-ililhiocarbamal) und N.N'-Polyathylen-biK-thiocarbiimoyl-disuHid.

Ammoniak-Komplexe von

Zmk-(N.N'-propylen-his-dilhiocarbamal) und N.N'-Polypropylen-bis-lliiocarbamoyl-disullid.

Beispiel 4
Wirkung auf Baumwolle

Baumwollpllanzen wurden im Gewächshaus herangezogen und bei einer Wuclishöhe von IO bis 12 cm mit den Wirkstoffzubereiliingen gespritzt. Die Aufwandmenge betrug 6 mg,GeIaH entsprechend 6 kg ha. Tage nach der Behandlung wurde der Zuwachs gemessen und die Wuchshöhe sowohl absolut als auch relativ im Vergleich /u den Konlrollpllan/en ermittelt.

Kontrolle

O OH

Il ■'

CI ClI, CH, 1»

OH
CH₁

I,

Cl CW, (II, N CU

Wiich	-.hohe
ahM.1,	it relativ
2'). 5	KX)
28.0	^ι)4,υ

Cl

N Cl

CH., CII₁

, NH
N^x Br

CWs

17,3

22,3 75,6

O OH

Cl -CU, ■-CII,-P

ö|

N 16,0 54.2

CII₁ CWs

Ii

I) c i s ρ i e I Wirkung auf Roggen 12

Roggenkörner der Sorle Petkuser wurden in GcIaUe in lehmigen Sandboden eingesät. Die Wirkstoffe wurden unmittelbar nach der Saat in Aiifwandmcngcn ven 3 mg·GeIaIJ, einsprechend 3 kg/ha in wäßriger

Kontrolle

Cl -CH₂-CH; N-CH,

O OM

II/

CI-CM₁-CH₁ P

\ OM

O Öl

(Ί ΐ Losung auf die liodeiiobcrlläche aufgebracht. Der Versuch wurde im Gewächshaus durchgeführt. Die nach 24 Tagen ermittelte Wuchshöhe geht aus nachstehender Tabelle hervor:

Wuchshohe

absolut rckiliv

30,5 IOD 30,0 ^l)K.4

30,0

CI-CH₁-CH, -P

(Cl -CH, -CH₁-N-(CH₁),), 26,0

S5.2

Bei einer Aufwandinenge von 12 mg/Schale, entsprechend 12 kg/ha zeigte sich bei gleichen Versuchsbedingungen folgende Wirkung:

Kontrolle

CH,

Cl 28,')

27,0

KX)

^l)3.0

29,0

KM)

Cl CM, -CM, N NM,

CM, O OM

II/

Cl CH₂ CM₂ P

Om

O OM CM,

Il / U'

Cl CM, -CM, P Cl-CM₁-CM₁-N-NM,

Ol CH,

Beispiel 6 Wirkung auf Weizen

Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 5 wurden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch bei Weizen der Sorte Opal geprüft. Die Aufwandmenge betrug 12 mg/Schale, entsprechend 12 kg/ha. 21 Tage nach Einsaat wurden folgende Längen der Malme ermittelt:

24,5

85,0

13

14

Wuehshiihu absolut

Kontrolle

CH,

Cl-CH₃-CH₂-N-CH, CH., O OH

Cl

Ci-CH₂-CH₂-P

OH

O OH

II/

Cl-CH₂-CH₂-P Cl-CH₂-CH₂- N (CH,).,

Ql 26.0

29,5

23,5

Ii)O

73,7

X3,6

66,6

O O| Cl-CH₂-CH₂-P

Ql

[Cl-CH₂ -CH₂-Ν—(CH.,).,L 23,5

66,6

Beispiel 7 Wirkung auf Gcrslc

Gerstenpflanzen wurden in Gefäßen im l'rciland bei kontrollierter Wasserzufuhr herangezogen und im 3 4 Blattstadium mit wäßrigen Wirksloffzubcreilungen besprüht. Die Aufwandmenge betrug 3 kg/ha. Der r.influß der Wirkstoffe auf die Halmlängc bis zur Reife geht aus nachstehender Tabelle hervor:

Wiiclishühc iihsoliil ivl;ili\

O OH

Il /

Cl-CH, CH, --P ! ₍NH 65,0 91,8

Kontrolle

CH₃

Cl-CH₂-CH₂-N-CH₃ CH₃

^n' er / \

CH₃ CH₃

+ NH
^N^/ Br"

/ \
CH₃ CH₃

Ql

CH₃ CH,

Wuchshöhc absolut rclaliv

70.8 KX) Cl" 65,7 93,5

69,3 97,9

4^r>

Beispiel 8

Wirkung auf Roggen ■■)<)

Unter den gleichen Vcrsuchsbcdingungcn wie in Beispiel 7 wurden Roggenpflanzcn ebenfalls im 3 Blattstadium mit Aufwandmengen von 3 kg/ha gespritzt. Die Ergebnisse sind aus nachstehender Tabelle zu ersehen.

Halmlängc iibsnlul rclaliv

60

70,5 99,6 Kontrolle

CH₃

Cl-CH₂-CH₂-N-CH₃ CH₃

135,2

CI" 127,7 94,5

15

16

lorKct/iing

Cl

id.H

129.8 90,0

O OH

II/

CI CH, CH₁-P

ahsnlul iclatii

116,3 86,0

, NH

Br

CH, CH,

128.2 94,8

O OH

ι-, II/

Cl -CH₁-CH,-P

, NH
^N^y 120,7 89,3

O| - CH, CH,

Beispiel 9 Wirkung auf Mais

Maispflanzcn wurden in Gefäßen unter den gleichen 2~> bei einer Pflanzenhöhe von 20 bis 24 cm mit einer Versuchsbedingungen wie in den Beispielen 7 und 8 Aufwandmenge von 3 kg ha. Nach 7 Wochen wurde herangezogen. Die Applikation iibcrs Blatt erfolgte die Wuchshöhe wie folgt ermittelt:

Wuchshöhe
absolut

rcliilu

Kontrolle

CH,

Cl-CH₂-CH₂-N-CH., Cl CH, O OH

II/

CI-CH₂-CH₂-P

\ OH

O OH CH,

Il / I ₊'

CI-CH₂-CH₂-P Cl-CH₂-CH₂-N-CHj

Ql

CH₃

111.3

108.5

108,3

99,8

KX)

O OH

Cl-CH₂-CH₂-P

₊ NH

O| - CH₃ CH₃

102,3

Beispiel Wirkung auf Hafer

Haferpflanzen wurden in Gefäßen mit einem lehmigen Sandboden im Gewächshaus herangezogen. Bei einer Pflanzenhöhe von 10 bis 12 cm wurden die Pflanzen mit den Wirkstoffen bei einer Aufwandmenge von 6 kg/ha bcNprüiii. !5Ta^e nach Behandlung zeigie sich nachstehende Beeinflussung der Wuchshöhe.

909 621/186

17

Wuchshiihc ahsolul

relativ

Kontrolle 2

29,5

KX)

CH,

I ₊

CI—CH.—CH, -N—CHj

CHj

Cl

24,5

83,1

O C)H

II/

CH₂=C-P [CI-CH₂-CH₂-N-(CH.,).,!

H Ο|

23,5

79,7

Beispiel II Wirkung auf Kresse

Je 40 Kressesamen werden auf Filterpapier ausgelegt und in ein Glas mit 20 ml Wirksloffzubereitung gestellt. Nach 4 Tagen wurde die Lange der Pflanzen gemessen und in % des Zuwachses der unbehandellen Kontrolle berechnet. Hierbei bedeuten 100% keine Hemmung des Zuwachses und 0% vollständige Hemmung.

Kiin/cnlralion

RiI. 1 .änye

Wurzeln Wurzeln

I Sproll

Kontrolle

O OH

Cl-CH₂-CH₂ P

OH

100 KM)

V₂ nimol. 40 42

Cl-CH₂-CH₂-N-CH, CH,

Cl

'/₂mmol. K)O ΙΟΙ

desgl.

Cl-CH₂-CH₂-P

O O|

II/"

I mmol.

[Cl-CH₂-CH₂-N—(CH.,),]₂ '/₂ mmol.

94

34

Beispiel

Bei gleicher Versuchsanordnung wurden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit einer Konzentralion von )O nnm iinupwiuidt. [}ic Er°cbnisse sind uus p.üchsiehender Tcibeüs ?u ersehen;

19

20

ReI. Länge Wurzeln

Wurzeln f Sproß

Kontrolle

Cl-CH₂-CH₂-N-CHj CH,

Cl

KX)

84

100

90

O OH

II/

CI-CH₂-CH₂-P CI-CH₂-CH₂-N-(CHj)J

ca-

38

34

O OH

II/

CH₁=CH-P CI-CH₂ -CH₂-N (CfI₁),

Cl

CH, CHj

O OH CiI,

Cl CH, CH, P

O| CHj

8«)

η NH Br

\
CII₁ CH,

O OH CIi₁

Il /

CI-CH₂-CH₂-P N

Öl

cn.,

N- '

Beispiel

Wei/en der Sorte »Opal« wurde in Neubauerschalcn b^c, besprüht. Dabei wurden Aufwandmengen von uni-

auf lehmigem Sandboden unter Gewächshausbedin- gerechnet 1.5 und 6 kg/ha eingesetzt. 14 Tage nach der

gungen herangezogen und bei einer Wuchshöhe von Behandlung wurden die Hulmlüngen sowohl absolut

ca. !() cm mit wäßrigen Aufbereitungen der Wirkstoffe (ir. cm) als auch relativ zu »unbehap.del!« bestimmt.

	21	24 22 807	22	relativ
		Aufwandmcnpc	llalmläiigc (cm)	KX)
		kg/ha	ahsolul	89 71
"^: unbehandelt --		-	35
:. Cl-CH₂-CH₂-	O OH II/ P \ OH	1,5 6	31 25
;: CH₃

N⁺ O C\-	O OH	V₁	CH₃	"^	O	1,5	29,5	84
/ ^N—^/	II/	Q-	\ y		6	26	74
CH₃	CI-CH₂-CH₂-P		N ⁺
	/ ^
	CH₃
	1,5	28,5	81
	6	21,5	61

Beispiele 14, 15 und 16

Hs wurde eine WirkstofTmischung geprüft, die 276 Gewichtsteile Salz des Ν,Ν-Dimethylpipcridiniums mit 2-Chloräthylphosphonsäurc in Mischung mit 145 Gcwichtsteilen N.N-Dimethylpipcridiniumchlorid enthielt und in Form ihrer wäßrigen Lösung mit r. . , ,

... t ρ ι , . Aulwandmcnuc an

verschiedenen Aufwandmengen verwendet wurde. wirkstofTmischung Testpflanzen waren Sommergerste (Sorte »Union«) in mp je GeHiU und Sommerweizen (Sorte »Kolibri«), die in Kunst- »toffgefäßen mit ca. 11,5 cm Durchmesser auf Torfkultursubstral herangezogen wurden. Behandlungs- w unbchandclt arten waren Vorauflauf-(Bodenbehandlung)und Nachauflaufbehandlung (Blattbchandlung), wobei die Wirk- 0,5 stoffmischung in wäßriger Lösung zur Bodenbehandlung auf die Substratoberfläche nach der Einsaat ' gegossen und zur Blattbehandlung bei 11 cm Wuchs- 43 30 höhe auf die Pflanzen gespritzt wurde. '

Nachdem die Pflanzen insgesamt 15 Tage gewachsen 6,0 waren, wurde ihre Wuchshöhe gemessen.

Die Versuchsergebnissc sind aus den nachfolgenden Tabellen ersichtlich. ^r>o

Beispiel

Längenwachstum von Sommergerste (Union) nach Blaltbchandliing

Beispiel 14

Längenwachstum von Sommergerste (Union) nach Bodenbehandlung

Wuchshöhe in cm

30,0

29,0 28,5 27,5 27,0

Beispiel

Relative Wuehshöhc bc/ogcn auf imbehandclt -= KK)

96,7

95,0 91,7 90,0

55

Längenwachstum von Sommerweizen (Kolibri) nach Blattbehandlung

Aufwandmenge an WirkstofTmischung in mg je Gefäß

unbehandelt

Wuchshöhe in cm

30,0

28,5
27,0
25,5
24,0
23,0

Relative Wuchshöhe bezogen auf unbehandelt = KK)

100,0

95,0 90,0 85,0 80,0 76,7

Aufwandmenge an WirkstofTmischung b0 in mg je Gefäß

unbehandelt

12.0

Wuchshöhe in cm

23,1

21,0 19,8 19,0

17.3

Relative Wuchshöhe bezogen auf unbehandelt = KH)

100,0

90,9

85,7 82,3 74.9

Claims

Patentansprüche:
Salze von Phosphonsäuren der Formel I

O C)R²

R¹ P

OR¹

in der R¹ Chloräthyl oder Vinyl, R² Chlorälhyl oder Wasserstoff, R¹ Wasserstoff und mindestens einer der Reste R² und R¹ einen Rest der Formel Il

R⁴ -N.—R"

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Salze von Phosphonsäuren, deren kationische Komponenten Ammoniumreste sind, diese Salze enthaltende Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

F.s ist bekannt, daß Phosphonsäuren (niederländische Patentschrift 16 6K 075, deutsche ()ffenlegungsschrift \^l) 16 147) und dall Ammoniumsal/c (US-Patenlschrift .12 30 06¹J. niederländische Palentanmeldiing65 16589,französische Patentschrift 1461 144) einen Finlluß auf das Pflanzenwachstum /eigen.

Fs wurde gefunden, daü Salze von Phosphonsäuren der Formel