JPS5824405B2 - 植物生長抑制剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はそのカチオン性成分がアンモニウム残基である
ホスホン酸の新規の塩を含有する植物の生長を阻止する
農業用薬剤に係る。

ホスホン酸（オランダ国特許第１６６８０７５号明細書
、ドイツ国特許公開公報第１９１６１４７号）及びアン
モニウム塩（米国特許第 ３２３００６９号明細書、オランダ国特許願第６５１６
５８９号明細書、フランス国特許第１４６１１４４号明
細書）を植物生長に対する影響を示すことは公知である
。

しかるに式■ 〔式■中Ｒ１、Ｒ２は水素原子を意味する。

〕で示される２−クロルエチルホスホン酸の残基Ｒ１、
Ｒ２の少なくとも１個が 式■ 〔式■中、Ｒ３が２−クロールエチル残基、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６、がメチル残基であるか、又はＲ３、Ｒ４がメチ
ル残基、Ｒ６、Ｒ６は一緒でピペリジニウム環を形成す
るアンモニウム残基を意味する。

〕で置換されているホスホン酸の塩は植物の生長に対し
強い作用を示すことが知られた。

新規の有効物質は第４級窒素化合物及び種々のホスホン
酸誘導体と類似に作用する。

然し乍ら新規の有効物質の供給に際し作用スペクトルが
相当してより大きいと言うことを別として、公知の有効
物質の比較可能の使用量に比し、作用は明らかにより強
い。

新規の有効物質の使用に対する例としては殊に次の点を
挙げることができる：桿−或は茎長さの短縮、及びこれ
に依る大麦、燕麦、ライ麦、小麦、玉蜀黍、大豆、木綿
に於ける起立強度の増加。

例えばオリーブ 樹木苗圃植物に於げる落果及び落葉の
促進。

例えばトマト、レモンの木及びバナナの成熟の促進。

殊に穀物及び豆科植物に於ける穀粒収得の促進。

新規の有効物質は葉を介して、土地を介して、並びに種
子処理の方法にて使用されることができる；これ等有効
物質は使用方法とは無関係に総ての場合に有効である。

又他の有効物質殊に植物保護剤並びに肥料及び不活性担
体物質と混合することができる。

湿潤剤の添加は一般に作用を増進する。

本発明に依る新規の塩は例えば次の方法にて製造される
ことができる： 前記反応式ａ及びす、ｃに於てＲ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６
は前記の意味を有し、Ｈａｌはノ・ロゲン原子を意味し
、Ｍｅは例えば金属原子例えばアルカリ金属、アルカリ
土類金属又はアンモニウムイオンを意味する。

前記の反応に於て遊離するハロゲン化水素は、例えば瓦
斯例えば窒素、酸素、二酸化炭素を吹き込むことに依り
、又は普通の酸結合剤例えばアミン殊に第３級アミン例
えばトリエチルアミンに依り、水酸化金属（例えば水酸
化アルカリ、水酸化アルカリ土類）、炭酸金属、重炭酸
金属、アルコラード、ホスホン酸のアンモニウム−又は
金属塩の使用に依り反応混合物より除去されることがで
きる。

遊離のホスホン酸と置換ハロゲン化アンモニウムとの反
応が殊に有利である。

前記の反応は稀釈剤中に於て行われるのが有利である。

このためには例えばアルコール例えばメタノール、エタ
ノール、プロパノールユニトリル例えばアセトニトリル
、プロピオニトリル；ケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン：水、ペンゾール、ドルオール、クロルベン
ゾール、キジロール、塩素置換炭化水素例えばメチレン
クロリド、クロロフォルム、四塩化炭素；ジメチルスル
フオキシド、ジメチルフォルムアミド及び他の溶媒が適
する。

場合に依り生成する無機反応生成物よりの所望のホスホ
ン酸塩の直接の分離を保証するような溶剤例えばアルコ
ール、ケトン、ニトリルが最も好適である。

反応は一１０℃より反応関与体及び最終生成物の分解点
（＋２５０℃）までの広い温度範囲に於て行われること
ができる。

次の諸例は前記の本発明に於て使用される化合物の製造
を説明するものである。

塩はその核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）に依り特性を
示される。

例１ ２−クロルエチルホスホン酸１４．４ 部（重量部）及
びクロルコリンクロリド１５．８部をエチルアルコール
１００部中に溶解し、且つ５０℃に於てエチルアルコー
ル５０部中に於て水酸化カリウム５．６部と混和する。

次に３時間７０℃に於て攪拌し、且つ冷却後沈澱せる沈
澱よりｐ過に依り分離する。

涙液を濃縮し且つメタノール／石油エーテルより再結晶
せしめる。

溶融点 ８６乃至８７℃ 収量 ２５．４部（理論の９５．５％） Ｃ７Ｈ１８Ｃ１２ＮＯ３Ｐ（２６６） 計算：Ｃ３１，６Ｈ６，８Ｎ５．３ Ｐｌｌ、６ＣＩ
２６．７ 実験：Ｃ３１，２Ｈ６，５Ｎ５．０ Ｐｌｌ、７Ｃ１
２６，３ ６０−ＮＨｚ −ＮＭＲ： ３．５−４．０５ （６Ｈ
）、３．２（９Ｈ）、２．１７（２Ｈ） （δ−値） 例２ エタノール８０部中に溶解せる２−クロルエチルホスホ
ン酸１０．１部をエタノール５０部中に於て水酸化カリ
ウム３．９２部と混和する。

１時間４０℃に於て攪拌し、次に溶剤を溜別する。

残滓をアセトニトリル１５０部中に溶解し、且つＮ・Ｎ
−ジメチルピペリジニウムプロミド１３．６部と混和す
る。

次に５時間７０℃に於て攪拌し、冷却し且つ沈澱せる沈
澱を戸別する。

Ｐ液を濃縮する。収量：１７．５部（理論の９７％） Ｃ０Ｈ２，ＮＰＯ３Ｃ１（２５７，５） 計算：Ｃ４２，ＯＨ８，２Ｎ５．４ ＰＩ３．ＩＣ１
１３，８ 実験：Ｃ４１，８Ｈ８，Ｉ Ｎ５．５ ＰＩ３．４
Ｃ１１３，９ ６０−ＮＨｚ −ＮＭＲ： ３．７７ （２Ｈ）、３．
３２（４Ｈ）、３．０９（６Ｈ）、２．１４（２Ｈ）、
１．６−１．９５ （４Ｈ）、１．７（２Ｈ）。

（δ−値） 相当する方法にて次の塩が製造された： 式■の本発明に依り使用される化合物の生長抑制作用は
、他の生長抑制剤の添加に依りその作用に於て変化され
、殺菌剤及び肥料殊に尿素と混合することに依り与えら
れた状態に適合せしめられる。

本発明に依り使用される塩と生長抑制剤、殺菌剤及び肥
料との混合は、互に各任意の比に於て行われることがで
き、この場合使用個所に於ける与えられた状態（糸状菌
罹病、欠陥現象等）は混合の種類に対し決定的である。

本発明に依り使用される塩と混合され得る生長抑制剤は
例えば下記の通りである： ホスホン酸及びその誘導体例えば ２−クロルエチルホスホン酸 ビニルホスホン酸 プロピルホスホン酸 ホスホノメチルグリシン ビスホスホノメチルグリシン ペンジルホスホン酸 アンモニウム−及びヒドラジニウム−塩例えばクロルコ
リンクロリド Ｎ−Ｎ−ジメチルモルフオリニウムハロゲニドＮ−Ｎ−
ジメチル−Ｎ−２−クロルエチルヒドラジニウムハロゲ
ニド Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−２−７”ロムエチルヒドラジニ
ウムハロゲニド Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−イソプロビルヒドラジニウムハ
ロゲニド Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロペン−（２）−イールーヒ
トラジニウムハロゲニド Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチル−Ｎ−シクロプロパンメチルア
ンモニウムハロゲニド Ｎ−Ｎ−ジメチル−へキサヒト七ピリダジニウムハロゲ
ニド Ｎ−Ｎ−ジメチルーテトラヒドロピリダジニウムハロゲ
ニド Ｎ−Ｎ−Ｎ−）す＃ルーＮ−シクロペンテニルアンモニ
ウムハロゲニド Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−シクロペンテニルヒドラジニウ
ムハロゲニド Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチル−Ｎ−イングロビルアンモニウ
ムハロゲニド カルボン酸及び誘導体例えば β−インドリル醋酸 α−ナフチル醋酸 ４−クロルフェノキシ醋酸 ２・４−ジクロルフェノキシ醋酸 ２−メチル−４−クロルフェノキシ醋酸 ２・４・５−トリクロルフェノキシ醋酸 α−（２−メチルフェノキシ）−プロピオン酸α−（２
・４−ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸 α−（２−メーＦ−ルー４−クロルフェノキシ）−プロ
ピオン酸 α−（２・４・５− ） ！Ｊ クロルフェノキシ）−
プロピオン酸 γ−（２・４−ジクロルフェノキシ）−酪酸γ−（２−
メチル−４−クロルフェノキシ）−酪酸 ２・４・５−トリヨード−安息香酸 スルフオニウム塩例エバ ５−８−ジメチル−８−２−クロルエチルスルフオニウ
ムハロゲニド ５−８−ジメチル−８−イソプロビルスルフォニウムハ
ロゲニド Ｓ−メチルーチアニウムハロゲニド １−メチル−１・４−ジチアニウムハロゲニドへテロシ
クレン例えば マレイン酸ヒドラジド 琥珀酸−Ｎ−Ｎ−ジメチルヒドラジド Ｎ−フォルミルーＮ−ヒドロキシグリシン及ヒ塩 ９−ヒドロキシフルオレン−９−カルホン酸７−クロル
ー９−ヒドロキシフルオレン−９−カルボン酸 クエン酸ヒドラジド ５−クロル−２−チェニルメチル−）リーｎ−プチルホ
スホニウムハロゲニド 本発明に依り使用される化合物と結合されることができ
る殺菌剤はジチオカルバマート及びその誘導体例えば次
のものである： フェリジメチルジチオカルバマー）（Ｆｅｒｂａｍ）亜
鉛ジメチルジチオカルバマー）（Ｚｉｒａｍ）マンガン
エチレンビスジチオカルバマート（Ｍａｎｅｂ ） 亜鉛エチレンビスジチオカルバマート （Ｚｉｎｅｂ） テトラメチルチウラムジスルフィド（Ｔｈｉｒａｍ ）
３・５−ジメチル−１・３・５−２Ｈ−テトラヒドロチ
アジアジン−２−チオン ニトロフェノール誘導体例えば ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フェニルーークロ
トナート（Ｄｉｎｏｃａｐ ） ２−第２級−７”チル−４・６−シニトロフエニルー３
・３−ジメチルアクリラート （Ｂｉｎａｐａｃｒｖｌ ） ２−第２級−ブチル−４・６−シニトロフエニルイソプ
ロビルカルボナート 複素環式構造例えば Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド
（Ｃａｐｔａｎ ） Ｎ−）ジクロルメチルチオーフタルイミド（Ｆｏｌｐｅ
ｔ ） ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン （Ｇ １ｙｏｄｉｎ ） ２・４−ジクロル−６−（ｏ−クロル７二ＩＪ／）−８
−トリアジン ジエチルフタルイミドホスホロチオアート５−アミノ−
１−〔ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフィニル、ｌ−
３−−ｙエニルート２・４−トリアゾール ５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１・２・４−チ
アジアゾール ２・３−ジシアノ−１・４−ジチアアンスラキノン（Ｄ
ｉｔｈｉａｎｏｎ ） ２−チオート３−ジチオ−（４・５−ｂ）−キノサリン
（Ｔｈ１ｏｐｕｉｎｏｘ ） １−（７”チルカルバモイル）−２−ベンツイミダゾー
ル−カルバミン酸メチルエステル ２−メトキシカルボニルアミノ−ベンツイミダゾール ２−ロダンメチルチオ−ベンツチアゾール（Ｂｕｓａｎ
） ４−（２−クロルフェニルヒドラゾン）−３−メチル−
５−インキサシロン ピリジン−２−チオール−１−オキシド ８−ヒドロキシキノリン或はその銅塩 ２・３−ジヒドロ−５−カルボジスアニリド−６−メチ
ル−１・４−オキサチイン−４・４−ジオキシド ２・３−ジヒドロ−５−カルボジスアニリド−６−メチ
ル−１・４−オキサチイン ５・５−ジメチル−５−（３・５−ジクロル−フェニル
）−２・４−ジオキソ−１・３−オキサゾリジン ２−〔フリル−（２））−ベンツイミダゾールピペラジ
ン−１・４−シイ−ルーヒス−（１−（２・２・２−ト
リクロル−エチル）−フォルムアミド〕 ２−〔チアゾリル−（４））−ベンツイミダゾール２−
ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メ
チル−ピリミジン ビス−（ｐ−クロルフェニル）−３−ピリミジンメタノ
ール ト２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウレ
イド）−ペンゾール（Ｔｈ１ｏｐｈａｎａｔ ）１・２
−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイゾ
）−ペンゾール 及び種々の殺菌剤例えば ドデシルグアニジンアセター） （Ｄｏｄｉｎｅ ）３
−１：２−（３・５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）＝２−ヒドロキシエチルクーグルタルイミド（Ｃ
ｙｃｌｏｈｅｘｉｍｉｄｅ ）ヘキサクロルベンゾール ２・５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド ２・５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸−シクロヘ
キシルアミド ２−メチル−安息香酸−アニリド ２−ヨード−安息香酸−アニリド ２・３−ジヒドロ−６−メチル−１・４−オキサチイン
−５−カルボン酸−アニリド ２・３−ジヒドロ−４・４−ジオキシ−１・４−オキサ
チイン−５−カルボン酸−アニリド２・６−ジメチル−
Ｎ−トリデシル−モルフォリン或はその塩 ２・６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルフォリン
或はその塩 ２・３−ジクロル−１・４−ナフトキノント４−ジクロ
ル−２・５−ジメトキシペンゾール ｐ−ジメチルアミンベンゾールージアゾナトリウムスル
フオナート ２−クロル−１−ニトロ−プロパン Ｎ−（１・１・２・２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロフタルイミド Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−（Ｎ−フルオルジク
ロルメチルチオ）−スルファミドＮ−メチル−Ｎ−フェ
ニル−（■−フルオルジクロルメチルチオ） Ｎ／−
メチル−スルファミドポリクロルニトロペンゾール、例
えばペンタクロルニトロペンゾール、メチルインチオシ
アナート殺菌性抗生物質、例えばグリセオフルビン又は
カスガマイシン、テトラフルオルジクロルアセトン、１
−フェニルチオセミカルバジド、ボルドー混合物、ニッ
ケル含有化合物及び硫黄 マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バマート 亜鉛−（Ｎ −Ｎ／−プロピレン−１・２−ビス−ジチ
オカルバマート） 亜鉛−（Ｎ −Ｎ’−エチレン−ビス−ジチオカルバマ
ート）及ヒＮ−Ｎ′−ホリエチレンービスーチオ力ルバ
モイルージスルフイドのアンモニア−配化合物 亜鉛−（Ｎ−Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバマ
ート）及びＮ−Ｎ′−ポリフロピレンービスーチオカル
バモイルージスルフイドのアンモニア−配化合物 例３ 木綿に対する作用 木綿植物を温室中に集め且つ１０乃至１２ｃＩｆＬの生
長高さに於て有効物質製剤を吹きつけた。

使用量は１容器につき６１１１？（１ヘクタールにつき
６ｋｇに相当）であった。

処理後１８日目に生長を測定し、且つ絶対的生長高さの
みならず、対照植物に比較せる相対的生長高さをも調査
した。

例４ ライ麦に対する作用 Ｐｅｔｋｕｓｅｒ種のライ麦粒を、温室中に於て粘土質
砂土中に播いた。

有効物質を播種直後、１容器０につき３〜の使用量に於
て（１ヘクタールにつき３に９に相当）、水溶液として
土地表面にもたらした。

試験を温室中に於て行なった。２４日後に調査された生
長高さは次の表より明らかである：１シヤーレにつき１
２〜の使用量に於て（１ヘクタールにつき１２ｋｇに相
当）、同一試験条件に於て次の作用が示された： 例５ 小麦に対する作用 ０ｐａ１種の小麦粒を、温室中に於て粘土質土中に播い
た。

有効物質を播種直後、１シヤーレにつき１２〜（１ヘク
タールにつき１２ｋｙに相当）を、水溶液として土地表
面に撒布した。

播種後２１日目処次の稈長さが調査された： 例６ ライ麦に対する作用 ライ麦を制御された水供給に於て、露地に於ける容器中
に集め、且つ３〜４葉期に水性有効物質製剤を吹きつけ
た。

使用量は１ヘクタールにつき３ｋｇであった。

結果は次の表より認められることができる。

例７ 玉蜀黍に対する作用 玉蜀黍植物を例６に於けると同一試験条件下にて容器中
に集めた。

葉上に於げる適用は２０乃至２４儒の植物高さに於て１
ヘクタールにつき３ｋｇの使用量にて行われた。

７週間後生長高さは次のように調査された： カラシナ類の種子各４０個を沢紙上に拡げ、且つ有効物
質製剤２０ｍ１を有するコツプ中に入れた。

４目抜植物の長さを測定し、且つ未処理の対照の〉生長
を％にて計算した。

この場合ｌＯＯ％は生長の阻止が全熱ないことを意味し
、０％は完全な阻止を意味する。

例９ 同一試験装置に於て、本発明に依り使用されるコ有効物
質を２００ｐｐｍの濃度にて使用した。

結果は次の表より認められることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式■ 〔式■中Ｒ１，Ｒ２は水素原子を意味する。 〕で示される２−クロルエチルホスホン酸の残基Ｒ１、
   Ｒ２の少なくとも１個が 式■ 〔式■中、Ｒ３が２−クロルエチル残基、Ｒ４、Ｒ５、
   Ｒ６がメチル残基であるか、又はＲ３、Ｒ４がメチル残
   基、Ｒ５及びＲ６は一緒でピペリジニウム環を形成する
   、アンモニウム残基を意味する。 〕で置換されているホスホン酸の塩を含有することを特
   徴とする植物生長抑制剤。