DE2418041A1 - Elastifizierte epoxidharze - Google Patents
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-
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-
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Description
SCHERING AG
Die Erfindung betrifft Epoxidharzsysteme, bei denen sich durch langkettige
Polyätherurethan-amine schwach vernetzte, elastische, auf Untergrund gut haftende, chemikalienfeste Duromere ergeben.
Epoxidharze finden seit langem einen weiten Einsatz zur Herstellung
von Korrosionsschutzanstrichen, abriebfesten Beschichtungen, Vergußmassen und Klebstoffen, die hervorragende mechanische Festigkeit
besitzen und gute Chemikalienbeständigkeit aufweisen. Infolge ihrer hohen Vernetzungsdichte sind amin-gehärtete Epoxidharze, vor
allem auf Basis von Diphenylolpropan und Epichlorhydrin, sprödhart mit Glasübergangsbereichen oberhalb 20 C.
In der Praxis sind die große Härte und hohe Festigkeit amin-gehärteter
Epoxidharze nicht immer nötig, gleichzeitig ist häufig eine Elastifizierung und Verminderung der Sprödigkeit erwünscht. Dafür
sind bisher verschiedene, aber nicht immer befriedigende Methoden angewendet worden.
Prinzipiell kann man intern durch Verringerung der Vernetzungsdichte und extern durch Weichmacherzusatz den Elastifizierungsgrad
erhöhen. .
Externe Elastifizierungsmittel sind nicht reaktiv und werden nicht
in das Duromer-Netzwerk eingebaut. Sie bewirken nur durch Raumausfüllung
eine Aufweitung des Netzwerkes. Zu den externen Weichmachern zählen Teer, Phthalsäureester, hochsiedende Alkohole,
Glykole, Ketonharze, Vinylpolymere und ähnliche mit Epoxid-
-2-
509845/0826
SCHERING AG -2-
harzen und Aminhärtern nicht reaktive Produkte. Diese Art der
Modifizierung ist nur für bestimmte Anwendungen geeignet. Zur Elastifizierung trägt sie kaum etwas bei, da der Glaserweichungsbereich
nur unwesentlich beeinflußt wird, die Duromerstruktur aber stark gestört wird.
Eine interne Elastifizierung von Epoxidharzen läßt sich durch Reduzierung der Funktionalität des Härters erreichen, wie es
z.B. in der DT-OS 2 200 717 beschrieben ist.
Schon lange und in erheblichem Umfang gebräuchlich sind langkettige,
niedrig funktioneile Aminoamide auf Basis dimerer und trimerer Fettsäuren, die ein befriedigendes Eigenschaftsbild weicher
Härter von Epoxidharzen erreichen, die aber wegen gewisser Mangel nicht so universell einsetzbar sind, wie es wünschenswert wäre.
Aus der DT-PS 1 090 803 ist es auch bekannt, dieses System durch
Mitverwendung von Polyurethanen zu modifizieren. Eine weitere Ausbildung
in Richtung auf elastifizierte Kunststoffe hat dieses System durch das in der DT-OS 2 152 606 beschriebene Verfahren
gefunden.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von elastifizierten
Formteilen und Flächengebilden durch Umsetzung von Epoxidverbindungen,
die mehr als eine Epoxidgruppe pro Molekül aufweisen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Monoepoxidverbindungen, mit
Härtungsmitteln oder Härtungsmittelgemischen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von weiteren Additiven, gefunden, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man als Härtungsmittel bzw. H.ärtungsmittelgemische
509845/0826
SCHERING AG -3-
α) Additionsprodukte, hergestellt durch Umsetzung von
. 1) Polyalkylenätherpolyolen mit Molgewichten von 500 bis
10 000, und
2) Di- und/oder Polyisocyanaten,
wobei das Verhältnis von NC0-Gruppen/0H-Gruppen 1,5 : 1 bis
2,5 : 1 beträgt, und durch weitere Umsetzung des so erhaltenen Adduktes mit
3) Hydroxylgruppen enthaltenden Ketiminen und/oder Enaminen,
wobei das Verhältnis NC0-Gruppen/0H-Gruppen 1 : 1 beträgt,
oder daß man
b) Aminverbindungen, die durch Hydrolyse der gemäß a) hergestellten
Ketimine bzw. Enamine erhalten werden, oder
c) Mischungen der unter a) und b) genannten Verbindungen, oder
d) Mischungen der in a) und/oder b) genannten Verbindungen mit üblichen Aminhärtern
verwendet, wobei für die Härtungsmittelgemische, die Verbindungen
gemäß a) enthalten, die Einwirkung von entsprechenden Mengen Wasser zur Hydrolyse der Ketimine bzw. Enamine erforderlich ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind die Härtungsmittel
für das oben beschriebene Verfahren, bestehend aus den oben unter a) bis d) angegebenen Komponenten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind lagerstabile, in Gegenwart
von Wasser härtbare Epoxidharzmischungen für das Verfahren
gemäß Anspruch 1, bestehend aus ·
509845/0826
SCHERING AG _4-
a) Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül
und Epoxidwerten von 0,13 bis 0,6 und Molekulargewichten zwischen
300 und 1 500, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Monoepoxidverbindungen,
und aus
b) Härtungsmitteln auf der Basis von Additionsprodukten gemäß Anspruch 1 a) und gegebenenfalls
c) weiteren Additiven, nämlich Pigmenten, Füllstoffen, Weichmachern,
Lösungsmitteln►
Die erfindungsgemäßen, endständige Amingruppen enthaltenden Polyurethane
werden durch Umsetzung von Isocyanatvoraddukten mit Hydroxylgruppen enthaltenden Ketiminen oder Enaminen erhalten.
Die Isocyanatvoraddukte werden durch Umsetzung von linearen oder verzweigten Polyalkylenätherpolyolen, vorzugsweise Polypropylenoxiden,
mit Di- oder Polyisocyanaten erhalten.
Die Polyalkylenätherpolyole werden nach bekannten Verfahren hergestellt
und haben mittlere Molekulargewichte zwischen 500 und 10 000, vorzugsweise zwischen 2000 und 5 000; besonders bevorzugt
sind Polypropylenoxide.
Als Beispiele für Di- oder Polyisocyanate seien genannt: ■
2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat oder Gemische davon,
4,41-Diphenylmethandiisocyanat,
m-Xylylendiisocyanat,
2,2,4-(2,4,4)Trimethylhexamethylendiisocyanat, .
1,6-Hexamethylendiisocyanat, ■
-5-
509.845/082 6
SCHERING AG -5-
1-Isocyanato-S-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexan
(auch Isophorondiisocyanat genannt) und das Additionsprodukt aus 1 Mol Trimethylolpropan und
3 Mol Isophorondiisocyanat.
Besonders geeignet sind aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate
wie z.B. Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat.
Für die Herstellung der Voraddukte werden die Polyalkylenätherpolyole
und Diisocyanate so gemischt, daß ein NCO/OH-Verhältnis von 1,5 bis 2,5/1, vorzugsweise aber von 2:1, eingestellt wird.
Das Reaktionsgemisch wird nach Zugabe eines geeigneten Katalysators
wie z.B. 0,1 % Dibutylzinndilaurat für einige Stunden auf
50 bis 100 C erwärmt, bis der analytisch ermittelte Isocyanatgehalt
mit dem berechneten Wert weitgehend übereinstimmt.
Geeignete Hydroxylgruppen enthaltende Ketimine oder Enamine werden
durch Umsetzung von primären oder sekundären Alkanolaminen mit Aldehyden oder Ketonen dargestellt und sind z.B. in der DT-OS
2 116 882 näher beschrieben.
Die Herstellung der Hydroxylgruppen enthaltenden Ketimine erfolgt in der Weise, aaß man die Alkanolamine, die eine primäre Aminogruppe
und eine aliphatische Hydroxylgruppe besitzen, mit aliphatischen und cyclischen Ketonen, gegebenenfalls durch Säure katalysiert,
gegebenenfalls durch Wärmezufuhr oder Kühlung, mit oder
ohne Lösungsmittel, durchführt, wobei man das entsprechende
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SCHERING AG -6-
Reaktionswasser und die überschüssigen Carbonylverbindungen entfernt.
Die Herstellung der Hydroxylgruppen enthaltenden Enamine erfolgt
in entsprechender Weise durch Umsetzung der Alkanolamine, die eine sekundäre Aminogruppe und eine aliphatische Hydroxylgruppe besitzen,
mit aliphatischen Aldehyden oder cyclischen Ketonen.
Als primäre Alkanolamine sind z.B. Äthanolamin, 1,3-Propanolamin,
1,4-Butanolamin, 1,6-Hexanolamin und Diglykolamin geeignet.
Bei der Darstellung aus 1,2- und 1,3-Alkanolaminen ist eventuell
eine Abtrennung der isomeren 1,3-Oxazolidine oder Perhydrooxazine
erforderlich.
Als Carbonylkomponente können aliphatische oder cyclische Ketone, wie z.B. Methylisobutylketon, Diisopropylketon, Diisobutylketon,
Cyclohexanon, Trimethylcyclohexanon u»a. Verwendung finden.
Als sekundäre Alkanolamine sind insbesondere hetereocyclische Produkte geeignet, wie z.B. 4-Hydroxypiperidin, l-(ß-Hydroxyäthyl)-piperazin
und 1-(ß-Hydroxypropyl)-piperazin. Als Carbonylkomponenten
können hier cyclische Ketone, wie z.B. Cyclopentanon, Cyclohexanon und Trimethylcyclohexanon oder Aldehyde, wie z.B. n-Butyraldehyd,
iso-Butyraldehyd, 2-Methylpentanal, Capronaldehyd und andere eingesetzt
werden.
Die Umsetzung erfolgt so, daß das Alkanolamin mit einem Überschuß der Carbonylverbindung gemischt wird und nach Zusatz eines Schleppmittels
und eventuell eines sauren Katalysators so lange am
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SCHERING AG -7-
Wasserabscheider erhitzt wird, bis die Wasserabscheidung beendet ist. Nach Abziehen des Schleppmittels und der überschüssigen
Carbonylkomponente wird der Rückstand gegebenenfalls destilliert. Die Isocyanatvoraddukte werden mit den hydroxylgruppenhaltigen
Enaminen oder Ketiminen in der Kälte im NCO/OH-Verhältnis von 1:1
gemischt und so lange gerührt, bis im Infrarotspektrum keine NCO-Bande
mehr nachweisbar ist.
Für den erfindungsgemäßen Einsatz können Ketimin- oder Enaminendgruppen
enthaltenden Voraddukte direkt mit den Polyepoxiden bzw. mit dem Härter und den Polyepoxiden gemischt werden, wobei
die Aminogruppe durch vorhandene Restfeuchtigkeit oder Luftfeuchtigkeit
freigesetzt wird.
Die Aminogruppen können aber auch direkt im frisch erstellten Addukt unter Einleiten von Wasserdampf oder durch Zusatz von
Wasser und Erwärmen freigesetzt werden. Die Hydrolyse läßt sich infrarotspektroskopisch anhand der Abnahme der Enamin- oder Ketiminbande
verfolgen.
Die Amin-Endgruppen enthaltenden Polyätherurethane können mit
handelsüblichen niedrigmolekularen Aminhärtern, die mindestens
zwei reaktive Aminwasserstoffbindungen aufweisen, lagerstabil gemischt werden. Dabei wird die Viskosität der Polyätherurethane
wesentlich erniedrigt und die Reaktivität der Mischung bei Umsetzung mit Epoxidharzen gesteigert.
Die Vielzahl einsatzfähiger Aminhärter mit unterschiedlichen Funktionalitäten und Viskositäten erlaubt einen sehr großen Va-
5 0 9 8 A Ss/-0 8 2 6
«ι»
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• ■ · I < ,
SCHERING AG -8-
riationsbereich der Verarbeitung und Duromer-Eigenschaften einzustellen.
Beispiele üblicher Aminhärter sind: aliphatische Amine, z.B. Polyäthylenpolyamine
und Polypropylenpolyamine, z.B. Diäthylentriamin und Dipropylentriamin; cycloaliphatische Diamine, wie 1-amino-3-aminomethyl
-3,5,5-trimethyl-cyclohexan, auch Isophorondiamin
genannt, 3,3'-Dimethyl-4,4'diamino-dicyclohexyl-methan; heterocyclische
Amine, wie Piperazin; langkettige Polyätheranrine, wie 1,12-Diqmino-4,8-dioxadodecan; aromatische Amine, wie Phenylendiamin,
Diamino-diphenyl-methan; Polyamidoamine aus natürlichen
oder synthetischen Fettsäuren und Polyaminen; Aminaddukte; Phenolcldshydaminkondensate.
Für die Herstellung von Einkomponenten-Mischungen mit Epoxidharzen
kann man auch Amin abspaltende Verbindungen, wie Ketimine oder
Enamine mit Ketimin- oder Enamin-Endgruppen enthaltenden Polyäther-Urethanen
kombinieren.
Die Aminhärter können in bekannter Weise mit Viskositätsreglern, Beschleunigern - wie tertiären Aminen, Triphenylphosphit, Alkylphenolen
- oder mit Schnellhärtern, wie Mannichbasen, formuliert werden.
Die erfindungsgemäßen Epoxidharze sind heiß und kalt mit diesen Härtern oder Härtermischungen härtbar. Sie enthalten im Durchschnitt
mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül und können Glycidyläther von mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. Glycerin, hydriertes
Diphenylolpropan oder von mehrwertigen Phenolen, wie z.B. Resorcin,
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SCHERING AG -9-
Diphenylolpropan oder Phenol-aldehyd-Kondensaten sein. Es können auch die Glycidylester mehrwertiger Carbonsäuren, wie Hexahydrophthalsäure
oder dimerisierte Fettsäuren verwendet werden.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von flüssigen Epoxidharzen auf
Basis von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan mit einem Molekulargewicht von 340 bis. 450.
Gegebenenfalls kann mit monofunktionellen Epoxidverbindungen die
Viskosität der Mischungen gesenkt werden und dadurch die Verarbeitbarkeit verbessert werden. Beispiele hierfür sind aliphatische und
aromatische Glycidyläther, wie Butylglycidyläther, Phenylglycidyläther
oder Glycidylester, vic Glycidylöcrylat oder Epoxide, wie
Styroloxid.
Die Kombination der langkettigen, schwach vernetzten Polyätherurethan-amine,
Polyätherurethan-ketimine oder Polyätherux*ethanenamine
mit hochvernetzenden Aminformulierungen ermöglicht in einem weiten Bereich die Einstellung der Eigenschaften der Reaktionsharzmasse
in bezug auf Viskosität, Reaktivität u.a. und der Eigenschaften des Duromeren in bezug auf Elastizität, Vernetzungsdichte,
mechanische Festigkeit, Chemikalienbeständigkeit.
Zur Formulierung einer Reaktionsharzmasse für die Beschichtung, Verklebung oder zum Verguß kommen die üblichen Füllstoffe auf
mineralischer und organischer Basis, Pigmente, Weichmacher, Beschleuniger, Lösungsmittel und sonstige Zusqtzmittel in Betracht.
-10-
509845/0 826
SCHERING AG -10-
Die erfindungsgemäßen Mischungen können besonders vorteilhaft angewendet
werden, wo gute Haftung auf dem Untergrund, gute Chemikalienbeständigkeit und Elastizität zur Überbrückung von Rissen im Untergrund
und zum Abbau innerer Spannungen notwendig sind.
Ein wichtiges Einsatzgebiet ist die Beschichtung von Beton, z.B. Heizöltanks. Wegen ihrer hervorragenden Haftung auf Eisen und Beton
sowie der einstellbaren Elastizität eignen sich die erfindungsgemäßen Mischungen als Vergußmassen für Fugen und Klebstoffe mit hoher Klebkraft.
Die schwund- und spannungsarm Aushärtung gestattet auch die Herstellung großformatiger Formkörper.
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SCHERING AG -11-
I. Darstellung der Einsatzprodukte:
a) 800 g l-(2-Hydroxyäthyl)-piperazin werden mit 443 g
Isobutyraldehyd und 400 ml Toluol so lange unter Stickstoff am Wasserabscheider erhitzt, bis annähernd eine
quantitative Wasserausbeute erhalten wurde (ca. 110 g). Die Reaktionsdauer beträgt etwa 8-13 Stunden. Das Lösungsmittel
wird abgezogen und der Rückstand im Vakuum destilliert. Das Destillat hat einen Stickstoffgehalt von 15,2 %
und ist für die Weiterverarbeitung genügend rein.
b) 6.754 g eines trifunktionellen Polypropylenglykols mit einer OH-Zahl von 35,6 werden mit 746 g Toluylendiisocyanat-(2,4)
gemischt und 2 Stunden unter Rühren auf 70 C erhitzt sowie eine weitere Stunde auf 80 C. Das Reaktionsprodukt weist einen Isocyanatgehalt von 2,6 Gewichtsprozent
auf. *
In das auf Raumtemperatur abgekühlte Produkt werden dann 870 g des unter a) hergestellten Enamins eingerührt. Nachdem
die Mischung ca. 12 - 14 Stunden gestanden hat, läßt
sich infrarotspektroskopisch kein freies Isocyanat mehr nachweisen.
Vor dem weiteren Einsatz als elastifizierende Härterkomponente für Polyepoxide wird das Produkt mit etwas mehr
als der stöchiometrischen Menge Wasser versetzt und bei
ca. 50 C gerührt, bis das Infrarotspektrum den vollständigen Abbau der Enamingruppe aufzeigt. Das Produkt hat ein
Äquivalentgewicht VOh W?0
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-12-
SCHERING AG -12-
2.α) 390 g 1-(2-Hydroxyäthyl)-piperazin und 570 g
3,3,5(3,5,5)-Trimethylcy.clohexanon (Isomerengemisch)
werden mit 300 ml Toluol und 2 ml Ameisensäure versetzt und unter Rühren unter Stickstoff am Wasserabscheider erhitzt.
Mach 16 Stunden haben sich ca. 90 % der berechneten Wassermenge abgeschieden. Das Lösungsmittel und überschüssiges
Trimethylcyclohexanon werden im Vakuum abgezogen und der Rückstand destilliert.
b) 2.000 g eines verzweigten Polypropylenglykols der OH-Zahl
35,8 werden mit 223 g Toluylendiisocyanat-(2,4) und 0,2 g
Dibutylzinndilaurat versetzt und unter Rühren innerhalb von einer Stunde auf 50 C erv/ärmt und eine weitere Stunde bei
dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsprodukt weist einen Isocyanatgehalt von 2,25 % auf.
Das auf Raumtemperatur abgekühlte Produkt wird unter Rühren mit 300 g des unter a) hergestellten Enamins versetzt. Nach
ca. 12 Stunden läßt sich infrarotspektroskopisch kein freies Isocyanat mehr nachweisen. Das Produkt hat ein Ä'quivalentgewicht
von 2100.
3. Ein Gemisch aus 5.040 g eines verzweigten Polypropylenglykols der OH-Zahl 35,6 und 711 g Isophorondiisocyanat
wird mit 5,7 g Dibutylzinndilaurat versetzt und 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 75 C unter Stickstoff gerührt.
Das Reaktionsprodukt hat einen Isocyanatgehalt von 2,2 Gewichtsprozent, entsprechend einem Äquivalent von 1.914.
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SCHERING AG -13-
4. α) 324 g Diglykolaniin werden mit 30O7 5 g Methylisobutylketon
und 300 ml Benzol versetzt. Dann wird die Mischung so lange am Wasserabscheider unter Stickstoff erhitzt, bis die
Wasserabscheidung beendet ist. Das Lösungsmittel wird abgezogen und der Rückstand im Vakuum destilliert.
b) 1.000 g des unter 3. hergestellten Isocyanatvoradduktes werden unter Rühren und Kühlen mit 97,8 g des unter a) hergestellten
Ketimins versetzt. Es wird noch ca. weitere 4 Stunden gerührt, bis sich im Infrarotspektrum kein freies
Isocyanat mehr nachweisen läßt. Dann wird etwas mehr als die stöchiometrische Menge Wasser zugesetzt und so lange
bei 50 C gerührt,, bis die Ketiminbande im Infrarotspektrum bei 1675 cm verschwunden ist. Das Produkt hat ein Äquivalentgewicht
von 2100.
II. Anwendungsbeispiele:
5. Beispiel-für eine elastische Vergußmasse
650 Gewichtsteile des unter 2.b) hergestellten Adduktes werden mit 58 Gewichtsteilen eines flüssigen Diepoxides
aus 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan-2,2 (Diphenylolpropan)
und Epichlorhydrin (Molgewicht ca. 380) gemischt. Nach Zusatz von 500 Gewichtsteilen Trioctylphosphat und 70 Gewichtsteilen
Nonylphenol werden ca. 230 Gewichtsteile hochdisperse Kieselsäure eingearbeitet.
Unter Ausschluß der Feuchtigkeit läßt sich eine Probe mehrere Monate unverändert aufbewahren. Eine ausgestrichene
Probe bildet innerhalb von 24 Stunden auf der Oberfläche
509845/. 0826
SCHERING AG -14-
eine Haut und härtet im Verlauf der folgenden Tage durch zu einem elastischen Produkt mit einer Härte nach Shore A
von ca. 20.
Ein mehrere Wochen gelagerter Probekörper zeigt eine Bruch-
2
dehnung von 150 % bei 23 kp/cm (nach DIN 53 504).
dehnung von 150 % bei 23 kp/cm (nach DIN 53 504).
6. Beispiel für einen elastifizierten Klebstoff
16,7 Gewichtsteile des diprimären endständigen Amins aus
Beispiel 4.b) wurden mit 50 Gewichtsteilen eines Polyaminoamidhärters
aus dimerisierter Tallölfettsäure und PoIyäthylenamin
(Aminzahl ca. 400) und einem Epoxidharz auf Basis Diphenylolpropan und Epichloi-hydrin (Molekulargewicht
ca.· 380) gemischt. Prüfstreifen aus Stahlblech wurden miteinander
verklebt und nach 7 Tagen Härtung bei 23 C dem Zugscherversuch (DIN 53 283) unterworfen. Zugscherfestig-
2
keit 3,3 kp/mm .
keit 3,3 kp/mm .
Der Vergleichsversuch ohne Polyätheramin ergab unter den-
2
selben Bedingungen 2,4 kp/mm .
selben Bedingungen 2,4 kp/mm .
7. Beispiel für ein elastifiziertes Beschichtungsmittel
55 Gewichtsteile eines modifizierten cycloaliphatischen Amins (Aminzahl ca. 250) wurden mit 63,4 Gewichtsteilen des
diprimären Polyätheramins aus Beispiel 4.b) gemischt..
Nach Zufügen von 100 Gewichtsteilen eines Epoxidharzes wie unter 2. wurde ein dünner Film, ca. 100 μπι, auf Blech
aufgetragen. Innerhalb von 7 Tagen war der Film klebfrei ausgehärtet. Der Tiefungsversuch nach Erichsen (DIN 53 156)
ergab 9,2 mm. Im Vergleichsversuch ohne Polyätheramin erreicht man lediglich 0,4 - 1 mm Tiefung.
509845/0826
-15-
Claims (3)
1) Polyalkylenätherpolyolen mit Molgewichten von 500 bis
10 000, und
2) Di- und/oder Polyisocyanaten,
wobei das Verhältnis von NCO-Gruppen/OH-Gruppen 1,5 : 1
bis 2,5 : 1 beträgt, und durch weitere Umsetzung des so erhaltenen Adduktes mit
3) Hydroxylgruppen enthaltenden Ketiminen und/oder Enaminen,
wobei das Verhältnis NCO-Gruppen/OH-Gruppen 1 : 1 beträgt,
oder daß man
b) Aminverbindungen, die durch Hydrolyse der gemäß a) hergestellten
Ketimine bzw. Enamine erhalten v/erden, oder
c) Mischungen der unter a) und b) genannten Verbindungen, oder
d) Mischungen der in a) und/oder b) genannten Verbindungen mit
üblichen Aminhärtern
50984 5/0826 -16-
SCHERING AG -16-
verwendet, wobei für die Härtungsmittelgemische, die Verbindungen gemäß a) enthalten, die Einwirkung von entsprechenden
' Mengen Wasser zur Hydrolyse der Ketimine bzw. Enamine erforderlich
ist. .
2. Härtungsmittel für Epoxidharze gemäß Anspruch 1, bestehend
aus .
a) Additionsprodukten, hergestellt durch Umsetzung von
1) Polyalkylenätherpolyolen mit Molgewichten von 500 bis
10 000, und
2) Di- und/oder Polyisocyanaten,
wobei das Verhältnis von NCO-Gruppen/OH-Gruppen 1,5 : 1
bis 2,5 : 1 beträgt, und durch weitere Umsetzung des so
erhaltenen Adduktes mit
3) Hydroxylgruppen enthaltenden Ketiminen und/oder Enaminen,
wobei das Verhältnis NC0-Gruppen/0H-Gruppen 1 : 1 beträgt, oder aus
b) Aminverbindungen, die durch Hydrolyse der gemäß a) hergestellten
Ketimine bzw. Enamine erhalten werden, oder aus
c) Mischungen der unter a) und b) genannten Verbindungen, oder aus
d) Mischungen der in a) und/oder b) genannten Verbindungen mit Üblichen Aminhärtern.
50984 5/0 8 26
SCHERING AG -17-
3. Lagerstabile, in Gegenwart von Wasser härtbare Epoxidharzmischungen
für das Verfahren gemäß Anspruch I7 bestehend aus
a) Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül und Epoxidwerten von 0,13 bis 0,6 und Molekulargewichten
zwischen 300 und 1 500, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Monoepoxidverbindungen, und aus
b) Härtungsmitteln auf der Basis von Additionsprodukten gemäß Anspruch 1 a) und gegebenenfalls
c) weiteren Additiven, nämlich Pigmenten, Füllstoffen, Weichmachern,
Lösungsmitteln.
509845/0826
Priority Applications (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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