DE2417557A1 - Schaeumbare polyolefinmasse und verfahren zur herstellung von geschaeumten polyolefinen - Google Patents

Schaeumbare polyolefinmasse und verfahren zur herstellung von geschaeumten polyolefinen

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Description

25 242 n/wa
THE FURUKAWA ELECTRIC CO., LTD., TOKYo/JAPAN
Schäumbare Polyolefinmasse und Verfahren zur Herstellung von geschäumten Polyolefinen
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin und schäumbare Massen und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von vernetztem, geschäumtem Polyolefin, das gleichmässige und feine Zellen aufweist und auf schäumbare PoIyolefinmassen zur Herstellung derartiger geschäumter
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Produkteo Die Herstellung geschäumter Materialien durch Vernetzung von thermoplastischem Harz während oder vor dem Expansionsverfahren zur Verbesserung ihrer viskoelastischen Eigenschaft, die für den Expansionsmechanismus geeignet ist, ist bekannt. Beispielsweise kann, wie es in der US-PS 3 098 8^1 beschrieben ist, geschäumtes Polyolefin niedriger Dichte, welches gleichförmige und feine Zellen aufweist, dadurch hergestellt werden, dass man zunächst das Polyolefin vernetzt und sodann bei erhöhten Temperaturen verschäumt. Jedoch solange ein im Handel erhältliches Vernetzungsmittel und Treibmittel verwendet werden, ist zur Vernetzung ohne Zersetzung des Treibmittels eine Langzeiterhitzung - in den meisten Fällen unter Druck - bei niedrigen Temperaturen erforderlich, bei welchem sich das Vernetzungsmittel nicht jedoch das Treibmittel zersetzte Durch dieses Verfahren können verschäumte Produkte jedoch nicht kontinuierlich und wirksam mit niedrigen Kosten erhalten werden.
In der GB-PS Nr0 1 126 857 ist ein Verfahren zur Herstellung von vernetztem Polyolefinschaum durch Erhitzen eines Gemisches aus einem Polyolefin, einem Vernetzungsmittel und einem Treibmittel, das bei höherer Temperatur als der Zersetzungstemperatur des Vernetzungsmittels zersetzlich ist,über der Sersetzungstemperatur des Treibmittels beschrieben0 Durch dieses Verfahren werden geschäumte Polyäthylenfolien bzw -platten niedriger Dichte erhalten«, Diese Folie bzwo Platte weist jedoch grosse Zellen und Falten auf ihrer Oberfläche auf0 Das Treibmittel wird nicht mit hoher Wirksamkeit angewandt, da ein Teil des aus dem Treibmittel freigesetzten Gases nach aussen ent-
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weicht und hierdurch nicht zum Zellwachstum beiträgt, weshalb die Erzeugung einer dickezi geschäumten Platte mit gleichförmigen, feinen ','eilen, die keine Leerstelle aufweist, schwierig ist0
Geschäumte Produkte mit relativ gleichförmigen feinen Zellen werden dadurch erhalten, dass man Polyolefin, das ein Treibmittel enthält, einer ionisierenden Strahlung zur Vernetzung unterwirft und die vernetzte Verbindung zur Schäumung erhitzt (japanische Auslegeschrift Nr0 24131/64)β Dieses Verfahren ist jedoch auf dünne, verschäumte Produkte beschränkt und erfordert einen hohen Aufwand für die Bestrahlungsausrüstung.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde ein Verfahren zur Herstellung von Polyolefinschäumen zu schaffen, die eine glatte, und schöne Oberfläche und gleichförmige und feine geschlossene Zellen aufweisen,,
Eine weitere Aufgäbe der Erfindung liegt in der Bereitstellung eines Verfahrens zur kontinuierlichen und leichten Herstellung geschäumter Polyolefinplatten, die selbst in dicken Platten vollkommen frei von Leerstellen sind.
Die Erfindung ist weiter auf die Schaffung eines billigen Verfahr«
richtet,
Verfahrens zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin ge-
Die Erfindung ist insbesondere auf die Bereitstellung einer schäumbaren Polyolefinmasse gerichtet, die für das vorstehend erwähnte Verfahren unter sehr effektiver Ausnutzung eines
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hierin enthaltenen Treibmittels geeignet ist*
Gemäss der Erfindung wird ein Verfahren bereitgestellt, welches durch die Schritte der Vermischung eines Polyolefins mit einem chemischen Vernetzungsmittel, einem Treibmittel, das bei höheren Temperaturen als der Zersetzungstemperatur des Vernetzungsmittel thermisch zersetzbar ist und eines Gaseinschluss- bzwo -einfangmittels, Formung des Gemisches und sodann Erhitzung des geformten Gemisches auf Temperaturen oberhalb der Zersetzungstemperatur des Treibmittels gekennzeichnet ist«,
Durch die Erfindung wird ein Verfahren geschaffen, das die Schritte der Zugabe eines Vernetzungsmittels und eines Treibmittels zu einem Polyolefin, der weiteren Zngai:e eines Gaseinfangmittels hierzu und der Vermischung hiermit und sodann der Verschäumung des resultierenden Gemisches durch Erhitzung, wie vorstehend beschrieben, umfasste Als Grund, weshalb derartige Polyolefinschäume, die ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen, gemäss der Erfindung erzeugt werden können, wird wie folgt angenommen:
(1) Das durch die Zersetzung des Vernetzungsmittels erzeugte Radikal, das jedoch nicht direkt für die Vernetzung von Polyolefin wie, Polyäthylen verwendbar ist, wird durch die Verwendung eines Gaseinfangmittels eingefangen. In Abwesenheit eines Gaseinfangmittels entziehen die durch Zersetzung des Vernetzungsmittels erzeugten Radikale entweder Wasserstoffatome aus dem Polymer oder rekombinieren mit sich selbst, wodurch gasförmige Verbindungen niedrigen Molekulargewichtes erzeugt werden. Diese
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Verbindungen niedrigen Molekulargewichtes kommen zusammen und Mlden Kerne der Zellen in dem Polymeren, Sofern /.,ellkerne in dem Polymeren vor der nachfolgenden Zersetzung eines Treibmittels, das hierin verteilt ist, vorliegen, konzentrieren sich die durch Zersetzung des Treibmittels erzeugten Gasverbindungen in den Kernen und wachsen zu grossen Zellen und Leerstellen.
Das Auftreten von Polyolefinschäumen derartiger ausgezeichneter Eigenschaften, wie es vorstehend angegeben wurde, kann durch die Annahme erklärt werden, dass das durch die Zersetzung eines Vernetzungsmittels erzeugte Gas durch die Anwendung eines Gaseinfangmittels eliminiert wird und das Treibmittel sich in A-Wesenheit von Zellen zersetzt, die als Kerne wirkeno
Die Wirkung des Gaseinfangmittels geht somit klar aus den folgenden Versuchen hervor„
Eine vernetzte Polyäthylenplatte wurde durch Vernetzung unter Normaldruck bei 2000C eines plattenartigen Materials erhalten, welches durch Zufügung von 1,0 Gewichtsteilen Dicumylperoxid als Vernetzungsmittel zu 100 Gewichtsteilen Polyethylen und Verknetung erzeugt wurde„ Als Ergebnis bildeten sich zahlreiche Zellen in der Matrix aus« Andererseits wurde eine vernetzte Polyäthylenplatte durch Behandlung unter den gleichen Bedingungen wie in dem vorstehend angegebenen Versuch erhalten, jedoch mit der Ausnahme, dass 0,4 Gewichtsteile Triallylcyanurat als Gaseinfangmittel zum Polyäthylen zusammen mit dem Vernetzungsmittel gegeben wurden. Als Ergebnis zeigte sich, dass überhaupt keine
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Zellen in der Matrix gebildet wurden,,
(2) Das Gaseinfangungsmittel beschleunigt die Vernetzung im gewissen Ausmass bei Verwendung mit dem Vernetzungsmittel. Dies übt eine weitere Wirkung dadurch aus, dass es die Zellen feiner und die Oberfläche des erhaltenen Schaums glatter macht.
Eine weitere günstige Wirkung des Gaseinfangungsmittels besteht darin, dass die Vernetzung gleichmässig erfolgt, wenn das Gaseinfangungsmittel mit dem Vernetzungsmittel wirkt ο
Infolge der vorstehenden Wirkungen (1), (2) und (^) des Gaseinfangungsmittels geht die Vernetzung gleichmässig und ausreichend voraus und sodann zersetzt sich das Treibmittel ohne die Anwesenheit von Zellkernen,, Deshalb wird in dem Fall, dass geeignete Bedingungen für die Herstellung der geschäumten Platte gewählt werden, eine Platte mit feinen Zellen erzielt, in der jedes Teilchen des Treibmittels in einer Grosse von etwa 20 /U jede Zelle ausbildete
In dem System, wo das Gaseinfangungsmittel verwendet wird, fällt die Zersetzungstemperatur des Vernetzungsmittels nicht herab. Das Gaseinfangungsmittel besitzt auch eine Wirkung der Erhöhung der Vernetzungsgeschwindigkeit, welches die viskoelastische Eigenschaft des Harzes in dem relativ frühen Stadium des Verschäumungsverfahrens verbesserte Es wird somit angenommen, dass bei der Zersetzungsstufe des Treibmittels das Zusammenbrechen der Zellwände durch rasche Vernetzung unterdrückt wird, wodurch
eine geschäumte Platte in einer Dicke wie 2,54 cm (Ί inch), die von Leerstellen vollkommen frei ist, mit hoher Leistung der Ausnutzung des Treibmittels erzeugt wird.
Die Erfindung ist industriell sehr gut anwendbar, da durch sie geschäumte Produkte mit ausgezeichneten Eigenschaften in einer vereinfachten Weise, wie es vorstehend beschrieben ist, erzeugt werden.
Das Polyolefin gemäss der Erfindung stellt Polyäthylen niedriger Dichte, Polyäthylen mittlerer und hoher Dichte und Polypropylen und Copolymere dar, die hauptsächlich aus Olefin zusammengesetzt sind, wie beispielsweise Äthylen-Butencopolymer, fithylen-Propylencopolymer und Äthylen-Vinylacetatcopolymerο
Die in der Erfindung verwendeten Vernetzungsmittel sind jene organischen Peroxide, wie Dicunylperoxid, Di-tert-Butylperoxid, 1,5-bis(tert-Butylperoxi-isopropyl)benzol, 2-,5-Diraethyl-2,5-di(tert-batylperoxi)hexan und 2,5-Dimethyl-2,5-di(tertbutylperoxi)hexyn-3; Acidverbindungen, wie 1,„-Nonan-bissulfor.a.zid und 1 ,Y-Heptan-bis-(sulfonazid); und Silicium enthaltendes Peroxid, wie Silylperoxid« Unter jenen Vernetzungsmitteln sollte eines ausgewählt werden, welches sich thermisch bei einer niedrigeren Temperatur als der Zersetzungstemperatur des zu'verwendenden Treibmittels zersetzte
Die Menge des verwendeten Vernetzungsmittels hängt von dem Typ des Har ..es und des Treibmittels und der Menge des Treib* mittels abe Üblicherweise wird es jedoch in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen (sofern es nicht anders angegeben
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ist, sind nachstehend alle Teile in Gewichten angegeben) bezogen auf Grundlage von 100 Teilen Harz, verwendet.
Das in der Erfindung verwendete Treibmittel besitzt zumindest eine höher als der Erweichungspunkt des Harzes liegende Zersetzungstemperatur und weist weiter eine Zersetzungstemperatur auf, die höher als jene des Vernetzungsmittels istο Üblicherweise wird es in einer Menge einer Höhe von 0,1 bis 30 Teilen auf Grundlage von 100 Teilen Harz verwendete Das Treibmittel schliesst beispielsweise Azodicarbonamid, Dinitrosopent-amethylentetramin, Bariumazodicarboxylat, Hydroazodicarbonamid, p-Toluolsulfonylsemicar» bacid, Trihydrazintriazin eine Die Verwendung eines Treibmittels, welches Gas in einem Volumen von 2 cnr/g des Treibmittels (2 cnr/g) oder weniger in 2 Minuten nach dem die. Erhitzung auf 18O°C beginnt, entwickelt, ist bevorzugte Ein Treibmittel, welches Gas in einem Volumen von 2 cnr/g oder weniger und 35 cm /g oder weniger in jeweils 2 und 10 Minuten entwickelt, nachdem die Erhitzung auf 18O°C beginnt, ist besonders bevorzugte
Die hier angeführte Gesamtgasentwicklung kann leicht durch die folgende Methodik bestimmt werden:
Eine Gasburette, die eine Ablesung bis zu einem Wert von 0,1 ml erlaubt, wird mit einem Kolben verbunden, der Flüssigkeiten, wie Siliconöl oder flüssiges Parafin enthalten kann, welches eines Viskosität von etwa 100 centistoke aufweist, und oben werden 100 ml eines derartigen flüssigen Mediums in den Kolben eingegeben und bei einer Temperatur von 180 C
gehalten und es wird eine exakte Menge von 1,000 g Treibmittel in das flüssige Medium eingeführt und in der Flüssigkeit gleichmässig verteilt. Die anfängliche Zersetzung erfolgt allmählich mit der thermischen Zersetzung des Treibmittels und sodann folgt die nachfolgende Zersetzung der früheren ο Die Gasentwicklung kann exakt an der verbundenen Gasburette abgelesen werden.
Bei der vorstehenden Methodik ist es wünschenswert dass(a) das Treibmittel zuvor bei 60 C während 2 oder mehr Stunden getrocknet und exakt gewogen wird und (b) die thermische Zersetzung erfolgt, während jedes Teilchen des Treibmittels soweit getrennt voneinander als möglich ist ; somit werden 1,000 g Treibmittel gewogen und sodann in 100 ml Flüssigkeit unter Rührung zersetzt,,
Die Zersetzung eines Treibmittels kann in die anfängliche Zersetzungsstufe und die darauffolgende/ z^setzungsstufe eingeteilt werden» Das Zersetzungsverhalten kann aus der Zersetzungskurve entnommen werden, in der die zu einer vorgegebenen Zeit entwickelte Gasmenge gegenüber der Zeit aufgetragen ist«, Die Messtemperatur kann entweder I70 oder 190 C betragen, wobei 18O°C für das in Polyolefin verwendete Treibmittel bevorzugt ist, da die Messung mit einer guten Genauigkeit in kurzer Zeit durchgeführt werden kann0 Der Gasentwicklungsversuch kann in der vorstehend angegebenen Weise durchgeführt werden.
Das vorstehend angeführte Prüfverfahren des Treibmittels wird nachstehend als "thermischer Zersetzungsversuch" angegebene
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Das Treibmittel entwickelt Gas als Ergebnis der thermischen Zersetzung in dem Harz«, In diesem Fall, wenn die Vernetzung nicht ausreichend bewirkt wird, entwickeln sich grosse Zellen oder das Gas entweicht aus der Harzmatrix heraus, wodurch die Erzeugung eines guten, geschäumten Produktes niedriger Dichte misslingt.
Somit beginnt, wenn die Zersetzungstemperatur des Treibmittels höher als jene des Vernetzungsmittels liegt, die Vernetzung zuerst im Verlauf des Erhitzungsverfahrens und es fojgt die Verschäumung, wodurch ein gutes geschäumtes Produkt niedriger Dichte erhalten wird.
Ein Treibmittel stellt eine organische Verbindung dar, welche deshalb eine gewisse inhärente Zersetzungstemperatur aufweisen sollte,, Jedoch infolge von Verunreinigungen, die in dem Herstellungsverfahren des Mittels auftreten oder hierbei eintreten oder infolge des Unterschiedes der Wärmekapazität, die der Teilchengrösse zuschreibbar ist, variiert die Zersetzungstemperatur von Teilchen zu Teilchen,, Somit weist das Treibmittel einen gewissen Verteilungsbereich der Zersetzungstemperatur auf» Aus BequemlichkeitsgrUnden kann der Zersetzungstemperaturbereich, wie vorstehend kurz erwähnt, in zwei Teile eingeteilt werden! einen, der anfänglichen Zersetzung, in dem sich ein paar Prozent der TeflLchen zersetzen bevor sich die meisten der Teilchen zersetzen, und den anderen, der die Nachlauf-Zersetzung darstellt, welcher der früheren folgte Nach einer Ausführungsform der Erfindung können geschäumte Olefinprodukte, die noch ausgezeichnetere Eigenschaften aufweisen, dann erhalten werden, wenn nicht nur von einem Gaseinfangmittel zusammen mit einem Vernetzungs-
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mittel sondern auch einem Treibmittel Gebrauch gemacht wird, welches sowenig Gas als möglich in dem anfänglichen Zersetzungsstadium entwickelte
Das die vorstehende Bedingung erfüllende Treibmittel kann durch den im vorstehenden erwähnten thermischen Zersetzungsversuch ausgewählt werden,,
Die Verwendung des Treibmittels, welches Gas in einem Volumen von nicht mehr als 2 cnr/g in 2 Minuten nach Erhitzung auf 18o°C in dem thermischen Zersetzungsversuch entwickelt ist somit bevorzugt. Dies deshalb, weil das Harz nahezu vollständig bis zu 2 Minuten nach Erhitzung auf 18O°C vernetzt ist und Kernzellen nahezu nicht vorkommen, welche die Ursache für grosse Zellen darstellen, wenn die gesamte
Gasentwicklung/g des Treibmittels nicht mehr als 2 cnr beträgto Darüber hinaus können, wenn das gesamte entwickelte Gasvolumen nicht mehr als 2 cnr/g in 2 Minuten nach Erhitzung auf 18O°C und nicht mehr als 55 cnr/g in 10 Minuten nach Erhitzung auf 18O°C beträgt, noch ausgezeichnetere verschäumte Produkte erhalten werden. In diesem Fall erfolgt die Zersetzung des Treibmittels nicht in schneller Weise sowohl in den anfänglichen und Nachlauf-Zersetzungsstufen, d.fcu das Treibmittel soll ein langsames oder gemässigtes Zersetzungsverhalten sowohl in den anfänglichen · als auch den Nachlauf-Zersetzungsstufen aufweisen«, Es wird daher angenommen, dass das Zusammenbrechen der Zellwände infolge der raschen Expansion der Zellen nicht erfolgt. Somit wird ein noch mehr gefragtes geschäumtes Produkt erzielt»
Gemäss der Erfindung wird ein Gaseinfangungsmittel dem Polyolefin zusammen mit einem Vernetzungsmittel hinzugefügt,
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das das aus dem Vernetzungsmittel beim Erhitsen entwickelte ZersetEungsgas einfängt, wodurch die Vernetzung ohne Ausbildung von Kernzelleri durchgeführt wirdo Dieses Gaseinfangungsmittel kann wie folgt in fünf Klassen eingeteilt werden:
Klasse 1
Di- oder Tri-.allylester von Cyanursäure oder Isocyanursäure: beispielsweise Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, etC0
Klasse 2
Polyallylester von Polycarbonsäure: beispielsreise Triallyl· trimellitat, Triallyltrimesinat, Triallylpyromellitat, Tri· allyl-(benzophenontetracarboxylat), Diallyloxalat, Diallylsuccinat, Diallyladipat etco,
Klasse
Verbindungen, die zwei oder mehr Acryloyloxi- oder Methacrylo; yloxi-radikale besitzen: beispielsweise Diäthylenglykoldiacrylat, Polyäthylenglykoldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, 1,2,3-Propantrioltriacrylat, 1,3,5-Triacryloyloxibenzol, Ä'thylenglykoldimethacrylat, Diäthylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, 1,4-Dimethacryloyloxibenzol, etc#0
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Klasse 4
Polymere, die viele Doppelbindungen in Seitenketten aufweisen: beispielsweise 1,2-Polybutadien, etc.
Klasse 5
Andere: Trially!phosphat 0
Günstig sind Gaseinfangungsmittel, die zu den Klassen 1 und 3 gehören. Unter diesen sind die folgenden Gaseinfangungsmittel besonders wirksam: Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Trimethylpropantriacrylat und Triraethylolpropantrimethacrylato Auf jeden Fall sind Triallyj.cyr-riur-at und Triallylisoeyanurat von ausgeprägter Wirksamkeit und die gleichmässigste Vernetzung wird mit höherer Geschwindigkeit bei deren Verwendung erreicht.
Das Gaseinfangungsmittel wird normalerweise in einer Menge einer Höhe von 0,01 bis 2 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Harz, verwendet, wenngleich die Menge mehr oder weniger von der Art des Harzes, des Vernetzungsmittels und dessen verwendeter Menge und dem verwendeten Treibmittel sowie den Heizbedingungen abhängig ist. Die hauptsächliche Rolle des Gaseinfangungsmittels liegt in der Einfangung des aus dem Vernetzungsmittel entwickelten Gases. Somit wird, wenn es in einer grossen Menge verwendet wird, seine Vernetzungsförderungswirkung als eine Nebenwirkung übermässig
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und das Harz wird in ausgeprägterWeise denaturiert, wodurch eine ausreichende Verschäumung verhindert wird. Aus diesem Grund sollte das Gaseinfangungsmittel in einer sehr kleinen Menge von so wenig wie 0,01 bis 2 Teilen, vorzugsweise 0,01 bis 1 Tei]a>und insbesondere bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Teilen verwendet werden.
Für die Herstellung von Schäumen aus Polyäthylen niedriger Dichte ist es bevorzugt, 0,2 bis 0,8 Teile organisches Peroxid als Vernetzungsmittel und 0,3 bis 0,8 Teile des Gaseinfangungsmittels zu 100 Teilen Polyäthylen hinzuzugeben.
In der Erfindung werden Harz, Vernetzungsmittel, Gaseinfangungsmittel und Treibmittel vor der thermischen Verschäumung geknetet. Die Verknetung wird üblicherweise durch einen Henschel-Mischer, eine Mischwalze, einen Banbury-Mischer, Extruder etc., durchgeführt. In diesem Fall muss sorgfältig vorgegangen werden, um das Vernetzungsmittel und das Treibmittel nicht zu zersetzen.
Die Harzmasse gemäss der Erfindung wird zu Platten, Folien, Teilchen etc. durch einen Extruder, eine Presse, Kalanderwalze etc. geformt. Bei dieser Verfahrensstufe ist es wichtig, die Zersetzung des Vernetzungsmittels und des Treibmittels wie bei dem Knetverfahren zu vermeiden.
Bei dem Verschäumungsverfahren wird die Erhitzung üblicherweise in einer Stufe durch Anhebung der Temperatur auf einen derart hohen Wert durchgeführt, dass das Vernetzungsmittel und das Treibmittel zersetzt werden. Jedoch kann auch
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ein Zweistufen-Erhitzungsverfahren derart angewandt werden, dass zuerst das Vernetzungsmittel zersetzt und nachfolgend das Treibmittel durch weitere Temperaturerhöhung zersetzt wird. Die Zersetzung des Vernetzungs- und Treibmittels kann unter Erhitzung unter hohem Druck durchgeführt werden, wobei sodann die Expansion durch Verringerung des Druckes ausgeführt werden kann. Vorläufig geformte, schäumbare Teilchen können in einer metallischen Form in geschäumte Produkte geschäumt werden.
Plattenartiges, schäumbares Material kann kontinuierlich in eine geschäumte Platte durch Erhitzung auf einem Drahtnetzförderer in einem Heissluftofen übergeführt werden. In diesem Verfahren wird bei Verwendung eines Gaseinfangungsmittels eine geschäumte Platte einer Dicke von 25 mm mit einer sehr glatten Oberfläche und nahezu isotrop expandierten, gleichmässigen, feinen Zellen erzeugt, während die Plattendicke auf 15 mm beschränkt ist, wenn kein Gaseinfangungsmittel verwendet wird. Wenn das plattenähnliche schäumbare Material entsprechend dem herkömmlichen Verfahren ohne Gaseinfangungsmittel verschäumt wird, klebt, wenn nicht die Oberflächenerhitzungsmethodik (US-PS 3 651 183) zur intensiven Erhitzung der Oberfläche vor der Schäumung verwendet wird, die Plattenoberfläche auf dem Drahtnetzförderer während der Verschäumung an, so dass die geschäumte Platte mit glatten Oberflächen nicht erhältlich ist. Gemäss der Erfindung treten Jedoch derartige Schwierigkeiten nicht auf, was hauptsächlich darauf zurückzuführen ist, dass die Vernetzung früh und schnell vor der Verschäumung eintritt. Wenn sich das Treibmittel in einer grossen Menge vor oder während der Vernetzung zersetzt, wird die Möglichkeit derartiger Anklebung an
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dem Drahtnetzförderer durch die Expansionswirkung der schäumenden Platte beschleunigt.
Daher wird die Verhinderung der Anklebung an dem Drahtnetz wirksamer durch die Verwendung des Treibmittels erzielt, das die vorstehend erwähnten Zersetzungsbedingungen erfüllt, die durch die thermische Zersetzungsprüfung definiert sind.
Ein weiterer Grund, weshalb die geschäumte Platte nichtan dem Drahtnetz in dem erfindungsgemässen Verfahren anhaftet, ist der folgende: nach Beendigung der Vernetzung besitzt die Masse der Platte einen erhöhten Schmelzpunkt und nimmt in der Fliessfähigkeit stark ab. Daher klebt die somit vernetzte Platte an dem Drahtnetz nicht an. Selbst wenn die schäumbare Platte leicht an dem Drahtnetz vor der Verschäumung anklebt, kann sich die schäumende Platte von dem Drahtnetz infolge des Expansionsphänomens der Platte selbst trennen. Wenn die Platte auf einem Drahtnetz oder Siebmaschen erhitzt wird, erfolgt eine grosse Zahl lokaler Expansionen vorübergehend an allen Orten der schäumenden Platte, die nacheinander während der Expansion entlangkrieehen, bis schliesslich die gleichförmige Expansion über der gesamten Platte beendet ist. Die Platte erhebt sich in einer gewellten Form infolge der lokalen Expansionen im Verlauf des Expansionsverfahrens und die geschäumte Platte schält sich von dem Drahtnetz infolge dieser ansteigenden bzw. abhebenden Funktion ab. Nach Beendigung der Expansion ist die auf diese Weise erzeugte geschäumte Polyolefinplatte ihrer ursprünglichen Form.- mit geraden Kantenlinien und rechteckigem Querschnitt-ähnlich, weshalb kein "Kantentrimmen" erforderlich ist.
- 17 409846/0966
Bei Durchführung der Erfindung kann anderes thermostatisches Harz, natürlicher oder synthetischer Gummi, der mit Polyolefin verträglich ist, zugemischt und verwendet werden.
Sofern erforderlich können dem Polyolefin die folgenden Substanzen zugegeben werden: Füllstoffe, wie Glasfasern, Asbest, Kalciumoarbonat, Gips, Siliciumdioxid, Russ, Titanoxid, Pigmente, flatnmhemmende Stoffe, wie Antimontrioxid und chloriertes ParafELn.
Beispiel 1
Es wurden verschiedene Arten und Mengen von Gaseinfangungsmittel, Vernetzungsmittel und Treibmittel, die in Tabelle 1 aufgeführt sind, mit Harz vermischt und das resultierende Gemisch wurde durch eine Mischwalze geknetet und zu 3 mm dicken Platten mittels einer Walze ohne Zersetzung des Vernetzungsmittels und Treibmittels geformt. Das verwendete Harz stellte ein Polyäthylen niedriger Dichte dar, das einen MI (Schmelzindex) von 1,0 aufwies. Das Treibmittel entwickelte Gas in einem Volumen von 0,0 cnr/g und 4,0 cm /g in jeweils 2 und 10 Minuten, nachdem die Erhitzung auf 18O°C in der thermischen ZersetzungsprUfung begonnen hatte. Die vorstehend erwähnten Platten aus der Masse wurden durch Erhitzen auf 2200C in einem Luftthermostaten geschäumt und es wurden die geschäumten Platten erhalten, deren Eigenschaften in Tabelle 1 aufgeführt sind. Es ist ersichtlich, dass die Zellengrösse der geschäumten Platten weitaus kleiner als die geschäumter Platten einer herkömmlichen Masse
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(!Tr. 8 - Probe der Kontrolle 1) war,
Tabelle 1
Nr. Treib
mittel		 Vernetzungs
mittel		 Gaseinfangungs-
mittel		 S ohaura-
dichte
(g/cm3)·		 Zellen-
grösse
(mm)
1 ADCA (1)
lOphrb)		 DCP (2)
O.öphr		 Triallylcyanu-
rat 0.4 phr		 0.052 0.22
2 ADCA
IO phr		 DCP
0.7 phr		 TrialIyIiso-
cyanurat 0.4 phr		 0.048 0.32
3 ADCA
10 phr		 DCP
0.6 phr		 Trimethylolpro-
pantrime thacry-
lat 0.3 phr		 0.053 0.25
4 ADCA
10 phr		 1,3-Bis(t-
Butylperoxy-
isopropyl)
benzen
0.4 phr		 ditto 0.3 phr 0.054 0.30
5 ADCA
10 phr		 DCP
0.7 phr		 1,2-Polybutadien
(M.W(4)=3000)
1,0 phr		 0.049 0.37
β ADCA
10 phr		 DCP
0.5 phr		 TrialIyItri-
mellitat 0.5 phr		 0.050 0.37
7 Dinitroso-
pentamethy
lentetrami
10 phr		 DCP
-0.6 phr
η		 Triallylcyanu-
rat 0.3 phr		 0.055 0.35
409845/0966
- 19 -
Portsetzung Tabelle 1
Nr. Treib
mittel		 Vernetzungs
mittel		 Gaseinfangungs
mittel		 Schaum-
dichte		 Zellen-
grösse
8
(Kon-
trol
1)		 ADCA
10 phr
Ie		 DCP
0.7 phr		 0.058 0.55
Anmerkung: (1)
(2)
ADCA: Azodicarbonamid
DCP ^ Dicumylperoxid
phr: Teile pro 100 Teile Harz
M.W.: Molekulargewicht
Beispiel 2
Das Gaseinfangungsmittel, Vernetzungsmittel und Treibmittel, die in Tabelle 2 aufgeführt sind, wurden mit einem Harz vermischt und das resultierende Gemisch mit einer Mischwalze ohne Zersetzung des Vernetzungs- und Treibmittels geknetet und sodann in 2 mm dicke Platten durch eine Presse übergeführt. Das verwendete Harz stellte Polyäthylen hoher Dichte mit einem MI von 6,0 dar. Das Treibmittel entwickelte Gas eines Volumens von 0,0 cirr/g und 6,0 cirr/g in Jeweils 2 und 10 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf l8o°C. Die vorstehend erwähnten Platten der Masse wurden bei 235°C in einem Luftthermostaten geschäumt und es wurden die geschäumten Platten erhalten, deren Eigenschaften in Tabelle 2 gezeigt sind. Diese geschäumten Platten wiesen sowohl
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409845/0986
eine gute Dichte als auch Zellengrösse im Vergleich zu den geschäumten Platten herkömmlicher Zusammensetzung (Nr. 3 - Probe der Kontrolle 2) auf.
Tabelle 2
Nr. Treib
mittel		 Vernetzungs
mittel		 Gaseinfangungs
mittel		 S chaum-
dichte
(g/cm^		 Zellen
grösse
(mm)
1 ADCA (1)
10 phr (2)		 2,5-Dimethyl-
2,5-di(t-bu-
tylperoxy)he-
xyn-3 2,0 phr		 Trimethylolpro-
pantrimethacry-
lat 0,8 phr		 0.062 0.48
2 p-Toluol-
sulfonyl-
semicarbo-
zid 12phr		 ditto
3,0 phr		 Triallylisocya-
nurat 0,9 phr		 0.075 0.40
(Kon-
trol
2)		 ADCA lOphr
Ie		 ditto
3,0 phr		 O.O98 O.72
Anmerkung: (1) ADCA: Azodicarbonamid
(2) phr: Teile pro Hundert Teile Harz
Beispiel 3
Das Gaseinfangungsmittel, Vernetzungsmittel und Treibmittel, die in Tabelle 3 angeführt sind, wurden mit dem in Tabelle 3
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409845/0966
aufgeführten Harz vermischt und das resultierende Gemisch wurde durch eine Mischwalze geknetet und zu einer 3 mm dicken Platte durch eine Presse geformt. Das Treibmittel entwickelte Gas in einem Volumen von 0,8 cnr/g unä 20 oe in jeweils 2 und 10 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf 18O°C.
Tabelle 3
Nr. Harz Treib
mittel		 Vernet
zungs
mittel		 Gaseinfan-
gungsmittel		 Schaum
dichte
(g/cm>		 Zellen-
grösse
(mm)
1 Äthylenvi-
nylacetat-
copolymer,
das 20$
Vinylace
tat ent
hält		 ADCA (1)
10 phr(3)		 DCP (2)
0,8 phr		 Triallylcya-
nurat 0,4
phr		 0.050 0.36
2
(Kon
trol
le 3) 		Äthylenvi-
nylacetat-
copolymer,
das 20#
Vinylace
tat ent
hält		 ADCA
10 phr		 DCP
0,8 phr		 0.075 0.80
Anmerkung: (1) ADCA:
(2) DCP:
(3) Phr:
Azodicarbonamid
Dicumylperoxid
Teile pro 100 Teile Harz
- 22 -
409845/0966
Die vorstehend angeführte Platte der Masse wurde bei 2200C in einem Luftthermostaten geschäumt und es wurde die geschäumte Platte erhalten, die die in Tabelle 3 gezeigten Eigenschaften aufweist. Es ist ersichtlich, dass die geschäumte Platte sowohl eine gute Dichte als auch Zellengrösse im Vergleich zu der geschäumten Platte, die nach dem herkömmlichen Verfahren (Nr. 2 - Probe der Kontrolle 3) erhalten wurde, aufwies.
Beispiel
Mit 100 Teilen Polyäthylen niedriger Dichte, welches einen MI von 2,0 aufwies, wurden 10 Teile Azodicarbonamid als Treibmittel,welches Gas in einem Volumen von 0,0 cnr/g und 8,0 cm-yg in jeweils 2 und 10 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf l8o°C in der thermischen Zersetzungsprüfung entwickelte, 0,3 Teile 1,3-Bis(tert-Butylperoxiisopropyl)-benzol als Vernetzungsmittel und 0,3 Teile Triallylisocyanurat als Gaseinfangungsmittel vermischt und das resultierende Gemisch wurde in eine 10 mm dicke, 410 mm breite Platte durch einen Extruder ohne Zersetzung des Vernetzungs- und Treibmittels extrudiert. Wenn diese Platte bei 205°C in einem Heissluftheizofen, der mit einem Drahtnetz-Förderer ausgerüstet war, geschäumt vaurde, wurde eine 25 mm dicke, 1100 mm breite geschäumte Platte mit einer sehr glatten und glänzenden Oberfläche erhalten, wobei die Platte gleichförmige und feine Zellen einer durchschnittlichen Zellengrösse von 0,45 mm aufwies. In keinem Teil dieser geschäumten Platte waren Leerstellen enthalten.
409845/0966
Kontrolle 4
Unter Verwendung des gleichen Polyäthylens wie in Beispiel 4 wurden 10 Teile Azodicarbonamid wie in Beispiel 4 und 0,3 bis 1,0 Teile 1,3-Bis(tert-Butylperoxiisopropyl)benzol zu dem Polyäthylen hinzugegeben und ohne Verwendung von Triallylisocyanurat vermischt. Es wurde eine geschäumte Platte aus dem Gemisch durch das gleiche Verfahren unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 4 erhalten. Diese geschäumte Platte stellte ein sehr schlechtes Produkt dar, welches Falten oder Sprünge auf der Oberfläche, Leerstellen und durchschnittliche Zellengrössen von 0,89 mm aufwies.
Beispiel 5
Mit 100 Teilen Polyäthylen niedriger Dichte, welches einen MI von 1,0 aufwies, wurden 10 Teile Azodicarbonamid als Treibmittel wie in Beispiel 4, 0,6 Teile Dicumylperoxid als Vernetzungsmittel und 0,4 Teile Triallylcyanurat als Gaseinfangungsmittel vermischt und das resultierende Gemisch wurde durch eine Mischwalze ohne Zersetzung des Vernetzungs- und Treibmittels geknetet. Die geknetete Masse wurde zu einer 3 mm dicken Platte durch eine dampfbeheizte Presse übergeführt. Ein kleines 5 cm langes und 5 cm breites Stück wurde aus dieser Platte herausgeschnitten und in ein Metallbad bei 2000C während 7 Minuten eingetaucht, wodurch ein Schaum mit einer «ehr glatten Oberfläche, welcher gleichförmige und feine Zellen aufwies, erhalten wurde. Die geschnittene Seite des Schaumes sah wie Babyhaut aus (diese
,24-
409845/0968
Form wird als "A" bezeichnet). Im Unterschied hierzu wurden 10 Teile Azodicarbonamid als Treibmittel und 1,0 Teile Dicumylperoxid als Vernetzungsmittel zu den gleichen 100 Teilen Polyäthylen ohne Zugabe von Gaseinfangungsmittel hinzugefügt, in der gleichen Weise wie in dem vorstehend angeführten Verfahren geknetet und zur Platte geformt und sodann unter den gleichen Bedingungen geschäumt. Der Schaum wies eine sehr unebene Oberfläche auf und enthielt keine feinen Zellen (dieser Schaum wird mit 11B" bezeichnet). Die Oberflächenbedingungen, Dichte und die durchschnittliche Zellengrösse der beiden Schäume "A" und 11B" sind in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4
geschäum
ter Körper		 Oberflächen-
zustand		 Schaum
dichte
(g/cnK)		 wirksame Aus
nutzung des
Treibmittels {%) 		durchschnitt
liche Zellen
grösse (mm)
A glatt und
gänzend		 0.050 80 0.15
B
(Kontrolle		 sehr uneben 0.061 69 0.50
- 25 -
409845/0966
copy
Beispiel 6
Mit 100 Teilen Polyäthylen niedriger Dichte, welches einen MI von 2,0 aufwies, wurden Treibmittel, Vernetzungsmittel und Gaseinfangungsmittel der in Tabelle 5 gezeigten Art und Menge vermisoht und das Gemisch wurde durch eine Mischwalze geknetet und sodann zu 2ram dicken Platten durch einen Extmder geformt . Die Platten wurden bei 24o°C durch einen Gebläseofen geschäumt, der mit einem Drahtnetzförderer ausgerüstet war,und es wurden die geschäumten Platten erhalten, die die in Tabelle 5 gezeigte Dichte und Zellengrösse aufwiesen.
Tabelle 5
Nr. Treibmittel phr O) Vernetzungs
mittel (phr)		 Gasein
fangungs
mittel
(phr)		 Schaum
dichte
(g/cm3)		 ZeI-
len-
grös-
se
(mm)
gesamtes entwickel
tes Gasvolumen 2 Min.
nach Beginn der Erhit
zung auf 180 C (cc)		 10 DCP (1)
: 0.75		 TAIC (2)
: 0.3		 0.056 O.32
1 0.8 10 DCP:0.75 ditto 0.057 0.40
2 4.5 10 DCP:0.75 TAIC:0 O.O58 O.62
(Kon
trolle
5)		 gleiches Schäumungsmit-
tel wie in Nr. 1
40984-5/09BG
- 26 -
COPY
Anmerkung: (1) DCP: Dicumylperoxid
(2) TAIC; Triallylisocyanurat
phr: Teile pro 100 Teile Harz
Die Wirkung der Verwendung eines Gaseinfangungsraittels geht aus dem Vergleich zwischen der geschäumten Platte Nr. 1 und der der Nr. 3 in Tabelle 5 hervor. Durch Vergleich von Nr, 1 mit Nr. 2 wird festgestellt, dass der Unterschied im Gasvdumen, welches im anfänglichen Stadium durch Zersetzung entwickelt wird, die Zellengrösse des Endproduktes beeinflusst.
Beispiel 7
Mit 100 Teilen Polyäthylen niedriger Dichte, welches einen MI von 2,0 aufwies, wurden Treibmittel, Vernetzungsmittel und Gaseinfangungsmittel der in Tabelle 6 gezeigten Art und Menge vermischt und das Gemisch wurde durch eine Mischwalze verbunden und sodann in 2 mm dicke Platten durch einen Extruder geformt. Die Platten wurden bei 2400C durch einen Gebläseofen, der mit einem Drahtnetzförderer ausgerüstet war, geschäumt und es wurden die geschäumten Platten erhalten, deren Eigenschaften in Tabelle 6 gezeigt sind.
- 27 409846/0968
Tabelle 6
Nr. Treibmittel gesamtes ent
wickeltes Gas
volumen 10 Min.
nach Beginn der
Erhitzung auf
18OÖC (cc)		 phr
(3)		 Vernet
zungsmit
tel (phr)		 Gasein-
fangungs-
mittel
(phr)		 Schaum
dichte
(g/cm3)		 Zellen
grösse
(mm)
1 gesamtes ent
wickeltes Gas
volumen 2 Min.
nach Beginn der
Erhitzung auf
18OÖC (oc)		 8 10 DCP(I)
:0.6		 TAC(2)
:0.4		 0.045 0.27
2 0.5 40 10 ditto ditto 0.055 0.36
3 (Kon
troll
6)		 • 0.5 8 10 ditto TAC:0 0.057 0.56
4 (Kon
troll
7)		 -0.5
e		 8 10 DCP:0.8 ditto 0.057 0.62
5 (Kor
troll
8)		 -0.5 ·
e		 8 10 DCP:1.0 ditto 0.059 0.58
ι- 0.5
.e
Anmerkung:
(1) DCP: Dicumylperoxid
(2) TAC: Triallylcyanurat
(3) phr: Teile pro 100 Teile Harz
- 28 -
4098^5/0965
Die Wirkimg der Verwendung des Gaseinfangungsmittels geht aus dem Vergleich zwischen der geschäumten Platte Nr. 1 und jenen der Nrn. 3, 4' und 5 in Tabelle 6 hervor. Der Vergleich zwischen Nr. 1 und Nr. 2 gibt die Wirkung des Unterschiedes des Gasvolumens an, das in der Nachlauf-Stufe durch Zersetzung entsteht.
Beispiel 8
Mit 100 Teilen des gleichen Polyäthylens wie in Beispiel 4 wurden 18 Teile Azodicarbonamid als Treibmittel, welches Gas in einem Volumen von 1,0 cnr/g und 20 cmVg in 2 und 10 Minuten jeweils nach Erhitzung auf 18O°C in der thermischen Zersetzungsprüfung entwickelte, 0,5 Teile Dicumylp erexid als Vernetzungsmittel und 0,3 Teile Triallylisocyanurat und 0,2 Teile Trimethylolpropantrimethacrylat als Gaseinfangungsmittel vermischt. Das resultierende Gemisch wurde in eine 2mm dicke Platte durch einen Extruder ohne Zersetzung des Vernetzungs- und Treibmittels extrudiert. Die Platte wurde sodann bei 245°C durch den gleichen Gebläseofen wie in Beispiel 4 geschäumt und es wurde eine geschäumte Platte mit gleichförmigen und feinen Zellen erhalten, die eine Dichte von 0,026 g/cm·^ und eine durchschnittliche ZeI-lengrösse von 0,40 mm aufwies.
Zum Vergleich wjirde eine geschäumte Platte aus der gleichen schäumbaren Platte, wie sie vorstehend beschrieben wurde, jedoch mit der Ausnahme, dass kein Gaseinfangungsmittel verwendet wurde, erhalten. Die geschäumte Platte wies eine
- 29 -
409848/0986
Dichte von 0,031 g/cnr und eine durchschnittliche Zellengrösse von 0,75 mm auf. Aus den vorstehenden Ergebnissen zeigt sich, dass eine geschäumte Platte mit einer niedrigeren Schaumdichte erhalten wurde, da die wirksame Ausnutzung des Treib* mittels durch Verwendung des Gaseinfangungsmittels erhöht wurde.
Beispiel 9
Mit 100 Teilen des gleichen Polyäthylens wie in Beispiel 4 wurden 15 Teile Azodicarbonamid als Treibmittel, welches Gas in einem Volumen von 0,0 cnr/g und 2^0 cnr/g in jeweils 2 und 10 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf 18O°C in der thermischen Zersetzungsprüfung entwickelte, 0,6 Teile Dicumylperoxid als Vernetzungsmittel und 0,3 Teile Triallylcyanurat als Gaseinfangungsmittel vermischt, Die resultierende Masse wurde in eine Platte der gleichen Form wie in Beispiel 4 extrudiert. Die Platte wurde bei l6o°C unter Normaldurck während 10 Minuten gehalten und sodann durch einen Gebläseofen (der gleiche wie in Beispiel 4) geschäumt, wobei eine geschäumte Platte mit den in Tabelle 7 gezeigten Eigenschaften erhalten wurde. (Diese geschäumte Platte wird als "c" bezeichnet). Die geschäumte Platte C wies sehr feine Zellen, wie in Tabelle 7 angegeben ist, und eine sehr glatte babyhautartige geschnittene Fläche bzw. Ansicht auf. Andererseits wurde wiederum eine geschäumte Platte ohne Verwendung eines Gaseinfangungsmittels durch das gleiche Verfahren unter den gleichen Bedingungen erzeugt, wobei ausschliesslich eine geschäumte Platte mit groben Zellen, wie
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in Tabelle 7 gezeigt,erhalten wurde. (Diese geschäumte
Platte wird mit "Dn bezeichnet.)
Tabelle 7
Geschäumte Platte Schaumdichte
(g/cm3)		 Zellengrösse
(mm)
C 0.033 0.15
D
(Kontrolle 9)		 0.040 0.60
Beispiel 10
Das Gemach, das aus den in Tabelle 8 gezeigten Massen zusammengesetzt war, wurde durch eine Druckknetanlage ohne
Zersetzung des Vernetzungs- und Treibmittels geknetet und sodann zu einer 1,7 mm dicken Plattenform durch einen Extruder geformt. Die Platte wurde durch einen Gebläseofen bei einer Temperatur von 24o°C auf einem Drahtnetzförderer zur Verschäumung geführt, wodurch eine 5 mm dicke und 1500 mm breite glatte geschäumte Platte erhalten wurde. Das verwendete Treibmittel entwickelte Gas in einem Volumen von 1,5 cnr/g und 20 emvδ in jeweils 2 und 10 Minutan nach Beginn der Erhitzung auf l80°C in dem thermischen Zersetzungsversuch.
409845/0988
Die physikalischen Eigenschaften der geschäumten Platte wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 zusammengefasst. Aus diesen Ergebnissen geht hervor, dass die geschäumte Platte bei Zusatz des Gaseinfangungsmittels bessere Eigenschaften aufwies.
Tabelle 8
Nr. Harz Treibmittel Vernetzungsmittel Gaseinfangungsmittel
1 Polyäth;
len nie
driger
Dichte
(MI=LO
lOOphrC		 y- ADCA (1)
10 phr		 DGP (2)
0.6 phr		 Triallylisocyanurat
0.4 phr
2
(Kon
trolle
10)		 ditto ditto DCP
1.0 phr
Anmerkung t
(1) ADCAi Azodicarbonamid
(2) DCP: Dicumylperoxid
(3) phr: Teile pro 100 Teile Harz
409845/0908
Tabelle 9
Nr. 1 2 (Kontrole 9)
Dichte (g/orrr) 0.031 O.O34
Zellengrösse (mm) längsseitig 0.42 0.70
Zugfestigkeit (1)
(kg/cm2)		 breitseitig 0.40 O.56
Dehnung (1)
W 		dickenseitigO.38 O.60
Kompressions-
abweichungs-
belastung bei
25 % Druck (1)
(kg/cm2)		 4.2 3.2
thermische Leit
fähigkeit
(Kcal/mhr°C)		 110 100
0.39 0.36
0.030 0.037
Anmerkung: (1) Der Versuch wurde gemäs JIS (Japanese Industrial Standard) K 6767 durchgeführt.
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40984S/0966

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Polyolefin mit einem Vernetzungsmittel, einem Treibmittel, das bei Temperaturen, die höher sind als die Zersetzungstemperatur des Vernetzungsmittel zersetzbar ist, und ein Gaseinfangungsmittel vermischt, das Gemisch formt und sodann das geformte Gemisch über die Zersetzungstemperatur des Treibmittels erhitzt.
    2. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,01 bis 3 Gewichtsteile des Ver— netzungsmittels, 0,1 bis 50 Gewichtsteile des Treibmittels und 0,01· bis 2 Gewichtsteile des Gaseinfangungsmittels zu 100 Gewichtsteilen des Polyolefins hinzufügt.
    3. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 2, dadurch gekennzei ohne t , dass man 0,01 bis 1,0 Gewichtsteile des Gaseinfangungsmittels zu 100 Gewichtsteilen Polyolefin hin-zufügt.
    4. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,01 bis 0,5 Gewichtsteile des
    Gaseinfangungsmittels zu 100 Gewichtsteilen Polyolefin hinzufügt.
    5. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin naca Ansprucr. 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin aus der aus einem Äthylenhomopolymeren, einem Ä'thylencopolymeren, einem Propylenhomopolymeren und einem Propylencopolymeren bestehenden Gruppe ausgewählt isto
    Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel aus der aus einem organischen Peroxid, einer Azidverbindung und einem Silicium enthaltenden Peroxid bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
    7· Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Gaseinfangungsmittel aus der aus einem Diallylester von Cyanursäure, Triallylester von Cyanursäure, einem Diallylester von Isocyanursäure, Triallylester von Isocyanursäure, Polyallylester von Polycarbonsäure, Verbindungen, die zumindest zwei Acryloyloxireste enthalten, Verbindungen, die zumindest zwei Methacryloyloxireste enthalten, Polymeren, die in den Seitenketten viele Doppelbindungen aufweisen, und Triallylphosphat bestehenden Gruppe auswählte
    8. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennze i c h -
    - 35 -A09845/0966
    n e t , dass man das Gaseinfangungsmittel unter Triallylcyanurat, Triallylisoeyanurat, Trimethylolpropantrimethacrylat und Trlmethylolpropantriacrylat auswählt·
    9. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Gaseinfangungsmittel unter Triallylcyanurat und Triallylisoeyanurat auswählt.
    10. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel Gas in einem Volumen von nicht mehr als 2 cnr/1 S des Treibmittels in 2 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf 18O°C in dem thermischen Zersetzungsversuch entwickelt.
    11. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das TreibmittelGas in einem Volumen von nicht mehr als 2 cm /1 g des Treibmittels und nicht mehr als 35 enr/1 g des Treibmittels in jeweils 2 und 10 Minuten nach dem Beginn der Erhitzung auf I8OC in der thermischen Zersetzungsprüfung entwickelt,
    12. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Erhitzung des geformten Gemisches unter Normaldruck durchführt.
    1J. Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin
    - 36 -
    409845/0966
    2A17557
    nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Gemisch in Platten- bzwo Folienform formt und hiernach zur Verschäumung auf einem Drahtnetz in einem Heisslufterhitzungsofen erhitzt.
    14Q Verfahren zur Herstellung von geschäumtem Polyolefin, dadurch gekennzeichnet, dass man 100 Gewichtsteile Polyäthylen niedriger Dichte, 0,2 bis 0,8 Gewichtsteile eines organischen Peroxides als Vernetzungsmittel, 0,1 bis J>0 Gewichtsteile eines Treibmittels, das Gas in einem Volumen von nicht mehr als 2 cm /1 g des Treibmittels und nicht mehr als 35 cnr/ 1g des Treibmittels in jeweils 2 und 10 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf 18O C in dem thermischen Zersetzungsversuch entwickelt, und 0,3 bis 0, : Gewichtsteile eines Gaseinfangungsmittels, das unter Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat ausgewählt ist, vermischt, das Gemisch in Platten- bzw„ Folienform -,erformt und hiernach die Platte bzw. Folie auf einem Drahtnetz in einem Heissluftheizofen über die Zersetzungstemperatur des Treibmittels erhitzt»
    15. Schäumbare Polyolefinmasse, gekennzeichnet durch 100 Gewichtsteile eines Polyolefins, 0,01 bis 3 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels, 0,1 bis 30 Gewichtsteile eines Treibmittels, das bei Temperaturen zersetzbar ist, die höher als die Zersetzungstemperatur des Vernetzungsmittels liegen, und 0,01 bis 2 Gewichtsteile eines Gaseinfangungsmittels.
    16. Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch 15* dadurch
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    gekennzeichnet, dass 0,01 bis 1,0 Gewichtsteile des Gaseinfangungsmittels auf Grundlage von 100 Gewichtsteilen des Polyolefins vorliegen.
    17o Schäurnbare Polyolefinmasse nach Anspruch I5, dadurch gekennze i chnet , dass 0,01 bis 0,5 Gewichtsteile des Gaseinfangungsmittels auf Grundlage von 100 Gewichtsteilen des Polyolefins vorliegen.
    18. Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin aus der aus einem Ä'thylenhomopolymeren, einem A'thylencopolymeren, einem Propylenhomopolymeren und einem Propylencopolymeren bestehenden Gruppe ausgewählt ist»
    19· Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch 15# dadurch gekennzei chnet , dass das Vernetzungsmittel aus der aus einem organischen Peroxid, einer Azidverbindung und einem Silicium enthaltenden Peroxid bestehenden Gruppe ausgewählt ist0
    20. Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet, dass man das Gaseinfangungsmittel aus der aus einem Diallylester von Cyanursäure, Triallylester von Cyanursäure, einem Diallylester von Isocyanursäure, Triallylester von Isocyanursäure, Polyallylester von Polycarbonsäure, Verbindungen, die zumindest zwei Acryloyloxi-reste enthalten, Verbindungen, die zumindest zwei Methacryloyl· oxireste enthalten, Polymeren, die in den Seitenketten
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    viele Doppelbindungen aufweisen, und Trially!phosphat bestehenden Gruppe auswählte
    ο Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch I5, dadurch gekennzeichnet, dass man das Gaseinfangungsmittel unter Triallylcyanurat, Triallyiisocyanurat, Trimethylolpropantrimethäerylat und Triraethyl· olpropantriacrylat auswählt.
    22o Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch I5, dadurch gekennze i chnet , dass man das Gaseinfangungsmittel unter Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat auswählte
    25e Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch I5* dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel Gas in einem Volumen von nicht mehr als 2 cm /1 g des Treibmittels in 2 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf 18O°C in dem thermischen Zersetzungsversuch entwickelt.
    24. Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel Gas in einem Volumen von nicht mehr als 2 cnr/1 g des Treibmittels und nicht mehr als 35 cnr/1 g des Treibmittels in jeweils 2 und 10 Minuten nach dem Beginn der Erhitzung auf 13O C in der thermischen Zersetzungsprüfung entwickelt.
    25. Schäumbare Polyolefinmasse nach Anspruch I5, gekennzeichnet durch 1OO Gewichts-
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    teile Polyäthylen niedriger Dichte, 0,2 bis 0,8 Gewiohtsteile eines organischen Peroxides als Vernetzungsmittel, 0,1 bis 30 Gewichtsteile eines Treibmittels, das Gas in einem Volumen von nicht mehr als 2 cnr/lg des Treibmittels und nicht mehr als 35 cmVIg des Treibmittels in jeweils 2 und 10 Minuten nach Beginn der Erhitzung auf l8o°C in dem thermischen Zersetzungsversuch entwickelt, und 0,3 Ms 0,8 Gewichtsteile eines Gaseinfangungsmittels, das unter TrialIyIcyanurat und Triallylisocyanurat ausgewählt ist.
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