DE2414553B2

DE2414553B2 - Aufgerolltes dekoratives bahnmaterial

Info

Publication number: DE2414553B2
Application number: DE19742414553
Authority: DE
Inventors: John Taplow Maidenhead Berkshire Letchford Brian Robert Flackwell Heath Buckinghamshire Stafford Thomas Whitehead Hyde Cheshire Bentley, (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1973-03-26
Filing date: 1974-03-26
Publication date: 1977-09-08
Also published as: ES424646A1; CA1044938A; GB1450192A; JPS5232789B2; IT1003917B; FR2223186A1; JPS5052185A; FR2223186B1; US3963848A; DE2414553A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein aufgerolltes, in Abwesenheit von aktinischem Licht lagerbares, dekoratives Bahnmaterial, bestehend aus einem flexiblen Grundbahnmaterial und einem flexiblen Belag auf der Basis eines thermoplastischen Polymers.

Es sind mehrere derartige flexible Bahnmaterialien bekannt, die mit einem teilweise ausgehärteten Belag versehen sind, welcher später durch den Zutritt von aktinischem Licht gehärtet werden kann. So beschreibt die US-PS 20 50 595 verschiedene Bahnmaterialien mit einem Belag aus Vinylchlorid in einem teilweise polymerisierten Zustand, der bei Zutritt von aktinischem Licht weiter polymerisiert werden kann, so daß die Festigkeit des Belags zunimmt. In der DT-AS 12 87 040 ist ein dekoratives Bahnmaterial beschrieben, das aus Papier besteht, welches mit einer wäßrigen oder wäßrig/alkoholischen Lösung eines Präkondensats eines härtbaren Aminoplastharzes imprägniert ist. Weiterhin ist aus der GB-PS 1198 259 ein teilweise gehärtetes Bahnmaterial bekannt, das auf einem Filmbildenden Harz basiert, welches mit einem im Belag vorliegenden durch Lichteinfluß polymerisierbaren Monomer reagiert.

Ein wesentlicher Nachteil aller dieser Materialien besteht darin, daß wegen der Natur der Beläge sie nicht für Lagerzwecke aufgerollt werden können, ohne daß der Belag beschädigt wird. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die bekannten Bahnmaterialien, deren Beläge sich bereits in einem teilweise gehärteten Zustand befinden, nur kurze Zeit gelagert werden können.

In den deutschen Offenlegungsschriften 19 19 678 und 19 49 010 und der GB-PS 13 04 725 sind durch Einwirkung von Licht härtbare Harze beschrieben, die im Dunkeln unbegrenzt gelagert und als Beläge auf Textilmaterialicn aufgebracht werden können. Es findet sich dort jedoch kein Hinweis darauf, daß der Grundstoff zunächst beschichtet, dann aufgerollt und im Dunkeln gelagert werden kann, vielmehr wird der *5 Harzbelag unmittelbar nach dem Aufbringen auf den Grundstoff durch Einwirkung von Licht gehärtet.

Es wurde nunmehr gefunden, daß diese Nachteile bei

einem aufgerollten dekorativen Bahnmaterial der eingangs bezeichneten Art besehigt werden können, v/enn der flexible Belag aus einem im gelierten Zustand vorliegenden innigen Gemisch aus einem thermoplastischen Polymer, ein oder mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen, welche für das Polymer als Weichmacher wirken und einer durch Einwirkung von aklinischem Licht ausgelösten radikaliiiitiierten Additionspolymerisation zugänglich sind, so daß sie dann keinen Weichmacher mehr darstellen, und einem fotosensitiven Katalysator besteht

Bevor die Beschichtung ausgehärtet wird, ist das beschichtete Bahnmaterial vorzugsweise ausreichend flexibel, so daß es in ähnlicher Weise wie eine Tapete aufgerollt werden kann, um es ohne Beschädigung des härtbaren Belags zu lagern. Auf jeden Fall ist das beschichtete Bahnmaterial dazu fähig, entsprechend einer gekrümmten oder anderweitig geformten Trägeroberfläche, wie z. B. einer Wand, auf welche das Bahnmaterial mittels eines geeigneten Klebstoffs befestigt werden soll, gefaltet oder verformt zu werden. Weiterhin kann das Bahnmaterial unter Verwendung eines geeigneten Instruments, wie z. B. einer Schere oder eines Messers, entlang einer sauberen Schnittlinie geschnitten werden.

Da der Belag auf dem Bahnmaterial durch den Zutritt von aktinischem Licht weniger flexibel gemacht wird, ist es nötig, die flexible Bahn im Dunkeln zu lagern. Zwar wird beim Aufrollen des beschichteten Bahnmaterials, sofern der Belag innen liegt, im wesentlichen der größte Teil des Belags vor aktinischem Licht geschützt, aber es ist trotzdem üblich, das Bahnmaterial im aufgerollten Zustanu im Dunkeln zu lagern, wie z. B. in einem undurchsichtigen Sack oder einem anderen Behälter.

Mit dem Ausdruck »aktinisches Licht« ist ein Licht gemeint, welches eine Reaktion bewirken kann. Es kann sich um UV-Licht oder um sichtbares Licht handeln. Mit »UV-Licht« ist ein Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 2500 bis 4000 A gemeint, und mit »sichtbarem Licht« ist ein Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 4000 bis 8000 A gemeint.

Gemäß der Erfindung kann jedes geeignete flexible Grundbahnmaterial verwendet werden. Typische Materialien sind gewebte oder nichtgewebte Textilstoffe, gefilzte Materialien, Kunststoffbahnen oder Papiere. Das Bahnmaterial besteht üblicherweise aus einer Papierbahn, die nur Zellulosefasern enthält, aber die Papierbahn kann gegebenenfalls auch ein Gemisch aus Zellulosefasern und künstlichen Fasern, wie z. B. Nylon-, Reyon- oder Acrylfasern, enthalten. Es kann auch Füllstoffe, Pigmente, Harze und andere Zusätze enthalten, die üblicherweise bei der Papierherstellung verwendet werden. Die Papierbahn sollte ausreichend fest sein, so daß das beschichtete Bahnmaterial mit einer ausreichenden Einreißfestigkeit und dimensioneilen Stabilität ausgestattet wird. Eine Papierbahn mit einer Dicke bis zu 0,65 mm, beispielsweise von 0,15 bis 0,65 mm und vorzugsweise von 0,15 bis 0,3 mm wird zweckmäßigerweise verwendet Das Papier selbst kann aus chemischer Holzpulpe hergestellt werden. Es kann aber auch aus wirtschaftlichen Gründen erwünscht sein, das Papier aus entweder einer mechanischen Holzpulpe oder aus einem Gemisch einer mechanischen und einer chemischen Holzpulpe, welches beispielsweise bis zu 85 Gew.-% von der mechanischen Holzpulpe enthält, herzustellen. Gegebenenfalls kann das Papier mit einem pigmentierten Grundbelag versehen werden.

Gegebenenfalls kann eine Aluminiumfolie oder eine

andere wärmeleitende Folie mit dem flexiblen Gn,ndbahnmaterial laminiert werden, bevor der Belag aufgebracht wird; um die Wärmeableitung im beschichteten Bahnmaterial zu verbessern, sollte der Belag Wärme aushalten müssen, wie es der Fall ist, wenn heiße Kochutensilien auf das beschichtete Bahnmaterial gestellt werden.

Gemäß der Erfindung enthält der Belag neben einem fotosensitiven Katalysator ein thermoplastisches Polymer und ein oder mehrere äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die beim Zutritt von aktinischem Licht zum Gemisch durch den fotosensitiven Katalysator zu einer radikalischen Additionspolymerisation veranlaßt werden. Das thermoplastische Polymer und die ungesättigten Materialien werden in einem flüssigen '5 Gemisch innig vereinigt, so daß das ungesättigte Material das Polymer in ähnlicher Weise weich macht, wie es bei weichgemachten Polymerzusammensetzuligen bekannt ist Das Gemisch wird als Belag auf ein flexibles Bahnmaterial aufgebracht, wobei ein gelierter oder flexibler Zustand durch ein physikalisches Verfahren und nicht durch eine chemische Reaktion erreicht wird. Beim Zutritt von aktinischem Licht zum Gemisch wird das Monomer in situ polymerisiert, so daß der Belag ein Gemisch aus zwei Polymeren wird, wobei dann kein Weichmacher aus niedrigmolekularem Material mehr anwesend ist und der Belag deshalb unflexibel wird.

Es kann jedes thermoplastische Polymer in dem Gemisch verwendet werden, vorausgesetzt, daß es mit dem Monomer verträglich ist und durch das Monomer weichgemacht werden kann. Beispiele für geeignete Polymere sind die üblichen Vinylhomopolymere und -mischpolymere, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Mischpolymere aus Vinylchlorid und Vinylacetat.

Beispiele für geeignete Fotosenshive Katalysatoren sind: ein Diketon und ein Reduktionsmittel (Benzil und Dimethylaminoäthyl-methacrylat); a-Carbonylalkohole (Benzoin); Acyloinäther (Benzoinmethyläther); «-hydrocarbon-substituierte Acyloine; mehrkernige Chinone; Alkyldisulfide; Aralkyldisulfide; Arylsulfide; Aroyldisulfide; Acyldisulfide; Cycloalkyldisulfide; Mercaptane; Thiole; Dithiocarbonate; Thioketone; O-Alkyl-xanthenester; Thiuramderivate; Peroxyde; Hydroperoxyde; Azonitrile; Halogenverbindungen, wie z. B. a-Halogenketone, Chloro-, Bromo- und ]odoessigsäuiren, und Sulfonylchloride; oder eine Kombination aus irgendwelchen der obigen, wie z. B. aus einem Benzoinderivat und einem Peroxyd.

Soweit als fotosensitiver Katalysator ein Reduktionsmittel mitverwendet wird, kann jedes aliphatische oder aromatische tertiäre Amin eingesetzt werden. Für einige Anwendungen wurden jedoch polymere Aminoverbindungen, wie z. B. Polvjdime'ihylaminoäihyl-meth- acrylat) oder polymere Verbindungen mit mehreren tertiären Aminogruppen bevorzugt.

Beispiele für geeignete äthylenisch ungesättigte Verbindungen sind äthylenisch ungesättigte Monomere, wie z. B. Vinylmonomere, beispielsweise Vinylester, Acrylester, aromatische Vinylverbindungen und Vinylnitrile.

Ein geeigneter Vinylester ist beispielsweise Vinylacetat, und geeignete Acrylester sind beispielsweise solche, die die Formel

CH₂ - CR' - C(X)R aufweisen, worin R für eine Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruope und R' für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe stehen. Beispielsweise kann R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10, Kohlenstoffatomen sein.

Wenn das Gemisch erhitzt werden muß, um es in einen gelierten Zustand zu überführen, dann wird es bevorzugt, ein im wesentlichen unflüchtiges Material zu verwenden. Im wesentlichen unflüchtige Monomere, die verwendet werden können, sind Acrylate bzw. Methacrylate von aliphatischen Alkoholen mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen, Diacrylate bzw. Dimethacrylate von Polyolen, wie z. B. Äthylenglycol, Polyäthylenglycol, Neopentylglycol und Butandiol, Diacrylate bzw. Dimethacrylate oder Triacrylate bzw. Trimethacryiate von Trimethylolpropan, sowie Diallylphthalat

Zusätzlich oder alternativ kann das Gemisch andere äthylenisch ungesättigte Verbindungen enthalten, vorausgesetzt, daß diese das thermoplastische Polymer in der oben beschriebenen Weise weich machen können. Beispielsweise können ungesättigte Polyester verwendet werden. Andere oligomere äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die einverleibt werden können, sind Formaldehydkondensate von Amino und Amidoverbindungen, wie z. B. Kondensate von Harnstoff, Melamin, substituierten Melaminen, Guanamin, Äthylenharnstoff und Thioharnstoff, die weiter mit äthylenisch ungesättigten Hydroxyverbindungen kondensiert sind, wie ζ B. mit Hydroxyäthylacrylat bzw. Hydroxyäthylmethacrylat und Hydroxypropylacrylat bzw. Hydroxypropylmethacrylat; Acrylharze, welche Methylolacrylamid bzw. Methylolmethacrylamid enthalten, das weiter mit Hydroxyäthylacrylat bzw. Hydroxyäthylmethacrylat oder Hydroxypropylacrylat bzw. Hydroxypropylmethacrylat kondensiert worden ist; Kondensationsprodukte aus di- oder polyfunktionellen Isocyanaten öder Isocyanataddukten und Hydroxyäthylacrylat bzw. Hydroxyäthylmethacrylat oder Hydroxypropylacrylat bzw. Hydroxypropylmethacrylat; und Acrylharze, welche Glycidylacrylat bzw. Glycidylmethacrylat enthalten, die mit einer äthylenisch ungesättigten Säure, wie z. B. Acrylsäure bzw. Methacrylsäure umgesetzt worden sind, und umgekehrt Acrylharze, die saure Gruppen enthalten, die mit Glycidylacrylat bzw. Glycidylmethacrylat umgesetzt worden sind.

Wenn das ausgewählte thermoplastische Polymer löslich ist dann kann das Gemisch als Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden. Zwar wird die Lösung üblicherweise hochviskose sein, aber sie kann als Belag auf das flexible Bahnmaterial unter Verwendung der herkömmlichen Beschichtungstechniken aufgebracht werden. Nachdem der Belag aufgebracht worden ist wird das Lösungsmittel abdampfen gelassen, gelegentlich unter mäßigem Erwärmen, so daß der Belag geliert Zwar gibt es nur wenig oder gar keine Schwierigkeiten mit einem Monomerverlust wenn ein unflüchtiges Monomer verwendet wird, aber die Zusammensetzung kann auch den Nachteil aufweisen, daß die Härtungswirksamkeit nachläßt, und zwar aufgrund einer Luftinhibierung. Aus diesem Grunde wird es bevorzugt daß nach dem Entfernen des Lösungsmittels der Belag durch eine transparente Folie für die Lagerung (im Dunkeln) und für die nachfolgende Aushärtung des Harzes bedeckt wird.

Alternativ kann das Gemisch aus Polymer und ungesättigtem Material als Paste oder als Aufschlämmung oder als wäßrige Emulsion hergestellt und als solche auf das Bahnmaterial aufgebracht werden. Der Belag kann entweder beim Stehen gelieren, oder er

kann durch die Anwendung von Wärme geliert werden. Wie vorher kann es nötig sein die Wirkung einer Luftinhibierung zu vermeiden, indem man den Belag mit einer geeigneten Folie bedeckt, welche den Temperaturen widerstehen kann, die zur Erzielung einer Gelierung erforderlich sind.

Man kann auch ein Polymer verwenden, das eine kleine Teilchengröße aufweist, und zwar vorzugsweise unterhalb 1 μ, und das durch das Monomer rasch gequollen wird. Das Gemisch aus Polymer und Monomer wird gerührt, um eine Paste herzustellen, die ausreichend freifließend ist, so daß sie als Belag auf das Bahnmaterial aufgebracht werden kann. Der Belag wird geliert, und zwar entweder dadurch, daß er (im Dunkeln) bei Raumtemperatur eine oder zwei Stunden stehen gelassen wird, oder daß Wärme (im Dunkeln) angewendet wird. Wie vorher wird es bevorzugt, den Belag mit einer transparenten Folie zu bedecken, um einer Luftinhibierung vorzubeugen.

Im allgemeinen wird man ein thermoplastisches Polymer der »Pasten«-Sorte verwenden, und zwar üblicherweise Polyvinylchlorid, das ist eine Polymersorte mit einer feinen Teilchengröße, welches eine solche Struktur aufweist, daß die Teilchen durch weichmachende Materialien bei Raumtemperatur nicht merklich gequollen werden, aber diese Materialien aufsaugen, so daß das Gemisch aus Polymer und ungesättigtem Material geliert, wenn es auf eine erhöhte Temperatur erhitzt wird.

Bei diesem Verfahren wird das Gemisch als Belag auf das Bahnmaterial aufgebracht und dann erhitzt, bis der Belag geliert. Um eine thermische Polymerisation des ungesättigten Materials zu vermeiden, muß darauf geachtet werden, daß die Erhitzung nicht übermäßig ist Auch hier wird der aufgetragene Belag durch eine transparente Folie bedeckt, um den Belag zu schützen, bevor er abschließend gehärtet wird.

Um genügende Gebrauchseigenschaften zu erhalten, ist es nötig, einen kontinuierlichen Belag mit einer Dicke von mehr als 0,025 mm Herzustellen.

Zwar eignet sich das beschichtete Bahnmaterial der vorliegenden Erfindung als Verpackungsmaterial, aber im allgemeinen besitzt es sein größtes Interesse als Bahnmaterial zum Befestigen mittels eines geeigneten Klebstoffs an einer Wand, an einem Boden, einer Decke, einem Tisch, einem Regal, einer Oberfläche einer Kücheneinheit oder einer anderen Arbeitsoberfläche innerhalb der Grenzen eines Hauses, einer Fabrik, eines Büros oder einer Wohnung. Weiterhin kann das Bahnmatertal erfolgreich als Oberflächenmaterial bei der Herstellung von Automobilverkleidungen und Haushaltseinrichtungen oder als Buchbindematerial verwendet werden.

Das Aussehen des beschichteten Materials kann gegebenenfalls durch geeignete Dekorierung verbessert werden. Das Bahnmaterial kann lediglich dadurch dekoriert werden, daß man einen pigmentierten Belag aufbringt, aber es ist erwünscht, das beschichtete Material mit einem bedruckten und/oder geprägten Muster zu versehen. Wenn es erwünscht ist, das beschichtete Bahnmaterial mit einer dekorativen einfarbigen oder mehrfarbigen Bedruckung zu versehen, dann kann entweder das Grundbahnmaterial oder der Belag die Bedrückung tragen. Es ist natürlich darauf hinzuweisen, daß, wenn das Grundbahnmaterial be- 6$ druckt wird, dann der Belag des organischen Materials transparent sein muß. Ansonsten kann der Belag alle die üblichen Zusätze enthalten, wie z. B. Pigmente, Antioxidationsmittel, Antiozonmittel, Füllstoffe und UV-Stabilisatoren. Es sollte natürlich darauf hingewiesen werden, daß bestimmte Pigmente, Füllstoffe oder andere Zusätze die Wirksamkeit gewisser fotoempfindlicher Katalysatoren verringern können, die durch sichtbares Licht wirksam gemacht werden. Jedoch kann im allgemeinen für ein gewisses pigmentiertes System ein geeigneter Katalysator aus dem Bereich von verfügbaren fotoempfindlichen Katalysatoren ausgewählt werden. Ein Beispiel für einen besonders geeigneten Füllstoff ist 0-Chrystobolit, welcher für Licht der meisten Wellenlängen sehr durchlässig ist

Wenn es erwünscht ist, den Belag mit einem Prägemuster zu versehen, dann kann dies dadurch erreicht werden, daß man eine geeignete Prägerolle oder eine geeignete Prägeplatte verwendet, wenn der Zustand des Belags derart ist, daß er ein Prägemuster beibehält Es ist wesentlich, daß während des Prägeverfahrens der Belag nicht unnötig aktinischem Licht ausgesetzt wird, da sonst eine vorzeitige Härtung des Belags eintreten kann.

Es ist darauf hinzuweisen, daß die erfindungsgemäßeri dekorativen Bahnmaterialien beträchtliche Vorteile gegenüber den unflexiblen dekorativen Laminaten mit sich bringen, die gegenwärtig zur Verfugung stehen. Natürlich können unflexible dekorative Laminate nicht aufgerollt werden, so daß sie in Tafelform verkauft werden müssen. Sie können nicht in irgendeiner Weise entsprechend der Form einer Arbeitsoberfläche geformt werden. Außerdem sind sie schwierig zu schneiden. Die vorliegende Erfindung vermeidet alle diese Schwierigkeiten, indem ein flexibles beschichtetes Bahnmaterial vorgeschlagen wird, das für Lagerungszwecke aufgerollt werden kann, das leicht geschnitten werden kann, das ausreichend flexibel ist, an eine nicht glatte Arbeitsoberfläche befestigt zu werden, und das durch Aushärten des Belags weniger flexibel oder unflexibel gemacht werden kann, nachdem die Bahn auf eine Trägeroberfläche aufgebracht worden ist.

Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile in Gewicht ausgedrückt sind. (Der Einfachheit halber werden in diesen Beispielen die üblichen Zusätze, die in den beschriebenen Zusammensetzungen verwendet werden, nicht angegeben, was auch für die Dekorierung des beschichteten Bahnmaterials mit einem Druck- und/oder Prägemuster gilt.)

Beispiel 1

Es wurde eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Polyvinylchlorid	25 Teile
Tetraäthylenglycol-dimethylacrylat	10 Teile
Benzil	0,03 Teile
Triäthanolamin	0,03 Teile
Aceton	65 Teile

Die hochviskose Lösung wurde als 030 mm dicke Schicht auf eine typische Tapetengrundlage aufgebracht und das Lösungsmittel (Aceton) wurde abgedampft Obwohl es nicht nötig war, wurde etwas erwärmt, um das Abdampfen des Lösungsmittels zu beschleunigen.

Zwar gibt es nur wenig oder gar keine Schwierigkeiten hinsichtlich eines Verlustes des Monomers (Tetraäthylenglycoldimethylacrylat) aus dem Belag, und zwar wegen der geringen Flüchtigkeit des Monomers, aber

die Aushärtbarkeit des Beiags leidet während der Lagerung, und zwar aufgrund einer Inhibierung durch Luft. Aus diesem Grunde wird es bevorzugt, nach dem Entfernen des Lösungsmittels eine durchsichtige Folie, wie z. B. aus Polyäthylen, auf dem Belag zu laminieren.

Das beschichtete Papier war flexibel und konnte an eine geformte Oberfläche, wie z. B. eine Wand, unter Verwendung eines Tapetenkleisters befestigt werden. Auch konnte es mit einer Schere usw. in geeignete Stücke geschnitten werden. Schließlich konnte ein langes Stück des beschichteten Papiers für Lagerungszwecke in einer ähnlichen Weise wie eine Tapete aufgerollt werden. Es war jedoch nötig, um die flexiblen Eigenschaften des Materials beizubehalten, dieses Material im Dunkeln zu lagern.

Proben des Materials wurden in ein hartes, starres Material gehärtet, indem sie eine Stunde lang einer Philips-125-Watt-MPR-Quecksilberdampflampe oder 4 Stunden dem Sonnenlicht oder 8 Stunden dem hellen Tageslicht ausgesetzt wurden.

Nachdem der Belag ausgehärtet worden war, wurde die Polyäthylenfolie abgezogen.

Das Beispiel könnte auch mit einem Polymer wie Polymethylmethacrylat an Stelle von Polyvinylchlorid ausgeführt werden.

Beispiel 2

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt,um einen Brei herzustellen:

20

Polyvinylchlorid 20 Teile

1,4-ButylengIycol-diacrylat 12 Teile

Benzil 0,03 Teile

Dimethylaminoäthyl-methacrylat 0,03 Teile

30

35

Der Brei wurde auf eine Papierbahn aufgebreitet. Dann wurde eine Deckschicht aus Polyethylenterephthalat leicht mit dem Belag laminiert.

Das Laminat wurde bei 180° C auf eine heiße Platte aufgebracht Zuerst wurde das Gemisch teilweise geliert, worauf es schmolz. Zu diesem Zeitpunkt wurde das Laminat von der heißen Platte abgenommen, und die Dicke des geschmolzenen Polymers wurde verringert, indem das Laminat zwischen zwei sich drehende Rollen hindurchgeführt wurde.

Zwar war das Laminat nicht so flexibel wie in den vorhergehenden Beispielen, da die Schicht aus Polyethylenterephthalat weitgehend undehnbar ist, aber es war trotzdem möglich, das Laminat auf einer Formoberfläche zu befestigen und es mit einer Schere in kleinere Stücke zu schneiden.

Proben der Bahn wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 ausgehärtet.

Beispiel 3

In diesem Beispiel besaß das verwendete Polymer eine feine Teilchengröße, vorzugsweise im Submikronbereich, wobei die Polymerteilchen durch das verwendete Monomer mit hoher Geschwindigkeit gequollen wurden.

Ein Gemisch wurde aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Benzil
Dimethylaminoäthyl-methacrylat

0,03 Teile 0,03 Teile

6o

Polvmethyl-methacrylat-pulver
(Teilchengröße annähernd 0,2 μ)
Hydroxyäthylmethacrylat
N eopentylglycoldiacrylat

20 Teile

lOTeile

2 Teile Das Gemisch wurde gerührt, und die hergestellte Paste war ausreichend freifließend, daß sie unter Verwendung eines Streichmessers aufgebreitet werden konnte. Ein 0,25 mm dicker Belag wurde mit einem Streichmesser auf eine Tapetengrundlage aufgebracht und bei Raumtemperatur im Dunkeln stehengelassen. Nach 1 bis 2 Stunden gelierte oder koaleszierte das Gemisch unter Bildung eines kontinuierlichen durchsichtigen flexiblen gummiartigen nichtklebrigen Polymerfilms (gegebenenfalls konnte die Gelierung durch Erhitzen beschleunigt werden).

Wie in dem vorhergehenden Beispiel wurde es vorgezogen, den Belag mit beispielsweise einer durchsichtigen Polyäthylen- oder Polyäthylenterephthalatfolie zu beschichten, um Luft vom Belag fernzuhalten. Außerdem war es nötig, das beschichtete Papier im Dunkeln zu lagern.

Zwar war der Belag flexibel, aber er konnte durch die Einwirkung von aktinischem Licht wie in den vorhergehenden Beispielen in einen starren Belag überführt werden.

Beispiel 4

Dieses Beispiel ist spezifisch für die Verwendung eines Polyvinylchlorids der Pastensorte, d. h. einer Polyvinylchloridsorte mit feiner Teilchengröße, welches eine solche Struktur aufweist, daß die Teilchen bei Raumtemperatur durch weichmachende Materialien nicht merklich gequollen werden, sondern diese nur Aufsaugen, so daß das Gelieren eintritt, wenn das weichgemachte Polymer auf eine erhöhte Temperatur erhitzt wird.

Ein Gemisch wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Polyvinylchlorid 20 Teile

Trimethylolpropan-trimethacrylat 12 Teile

Benzil 0,03 Teile

Diethanolamin 0,03 Teile

Das Gemisch wurde gerührt und im Vakuum entgast und dann mit einer Dicke von 0,20 mm auf eine Tapetengrundlage aufgestrichen. Das beschichtete Papier wurde dann bei 150⁰C auf eine heiße Platte aufgebracht, bis eine Gelierung eintrat. (Übermäßiges Erhitzen wurde vermieden, um sicherzustellen, daß eine thermische Polymerisation des Monomers nicht eintrat.)

Es ist erwünscht, den gelierten Belag mit einer Bahn aus Polyäthylen zu bedecken, um Luft vom Belag fernzuhalten.

Das beschichtete Papier besaß die üblichen Eigen schäften einer Tapete. Es war ausreichend flexibel, se daß es um die Ecken einer Wand oder einer anderer Trägeroberfläche herumgelegt werden konnte. E konnte auch mit einer Schere geschnitten werder Schließlich konnte es auch aufgerollt werden. Da beschichtete Papier mußte im Dunkeln gelagert werder um seine flexiblen Eigenschaften beizubehalten.

Der Belag konnte durch Belichten mit aktinischen Licht wie in den vorhergehenden Beispielen in einei harten, starren Belag gehärtet werden.

Proben des beschichteten Papiers wurden, nachder sie verschiedenen Bedingungen ausgesetzt worde waren, auf Härte getestet, und zwar mit Hilfe eine Wallace-Härtcprüfgeräts. Dieses mißt die Eindringun

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einer Sonde mit einer Kugelspitze von 1,5 mm Durchmesser in eine Probe unter einer konstanten Belastung von 300 g. 15 Sekunden nach Anlegen der Belastung wurden Ablesungen gemacht. Die erhaltenen Eindringungen standen im umgekehrten Verhältnis zur H arte des Belags. Die erhaltenen Resultate waren wie folgt:

Härtungsbedingungen Eindringung

IO

Ungehärtet 0,06 mm Nach einstündiger Belichtung mit

einer Philips-125-W-MPR-Lampe in

einem Abstand von 25 cm 0,03 mm

Nach fünfstündiger Belichtung mit ι S

einer Philips-125-W-MPR-Lampe in

einem Abstand von 25 cm 0,025 mm

Zum Vergleich wurde eine Probe einer herkömmlichen handelsüblichen polyvinylchloridbeschichteten Ta- pete auf Härte in ähnlicher Weise getestet. Es wurde eine Eindringung von 0,06 mm gefunden, was etwa der Eindringung bei einer ungehärteten Probe entspricht. Es ist deshalb offensichtlich, daß die gehärteten Proben

eine weit größere Härte aufweisen als die Probe.

Aus dem Obigen geht hervor, daß die Tests mit Proben ausgeführt wurden, die unter künstlichem Licht gehärtet worden waren. Der Grund hierfür liegt darin, daß die Intensität des Sonnenlichts und des Tageslichts beträchtlich anders sind. Aber trotzdem können ähnliche Resultate durch Belichtung mit Sonnenlicht während vier Stunden oder hellem Tageslicht während acht Stunden erhalten werden.

Die gehärteten Beläge der obigen Beispiele zeigen nicht nur eine höhere Härte, sondern auch eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Verfärbung, wenn man mit der Handelsprobe vergleicht. Um dies zu demonstrieren, wurde eine Paste aus Ruß und Calciumcarbonat in Kochöl hergestellt und auf die beschichtete Oberfläche der Probe und auf eine gehärtete Probe, die wie oben hergestellt worden ist, aufgebracht. Nach drei Wochen konnte der Belag aul der gehärteten Probe durch Reiben mit einem seifigen Tuch entfernt werden, ohne daß ein Fleck zurückblieb wogegen bei der Probe einige der Teilchen durch das Reiben mit dem Tuch in den Belag gedrückt wurden wodurch eine permanente Verfärbung zurückblieb.

Claims

Patentansprüche:

1. Aufgerolltes, in Abwesenheit von aktinischem Licht lagerbares, dekoratives Bahnmaterial, bestehend aus einem flexiblen Grundbahnenmaterial und einem flexiblen Belag auf der Basis eines thermoplastischen Polymers, dadurch gekennzeichnet, daß der flexible Belag aus einem im gelierten Zustand vorliegenden innigen Gemisch aus einem :o thermoplastischen Polymer, ein oder mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen, welche für das Polymer als Weichmacher wirken und einer durch Einwirkung von aktinischem Licht ausgelösten radikalinitiierten Additionspolymerisation zu- >S gänglich sind, so daß sie dann keinen Weichmacher mehr darstellen, und einem fotosensitiven Katalysator besteht

2. Bahnmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der flexible Belag als thermoplastisches Polymer ein Vinylhomo- oder -mischpolymer und als ungesättigte Verbindung ein äthylenisch ungesättigtes Monomer enthält