DE2411102A1 - Verfahren zum alkylieren von isoparaffinen mit alkylierungsmitteln in gegenwart eines stark sauren katalysators - Google Patents
Verfahren zum alkylieren von isoparaffinen mit alkylierungsmitteln in gegenwart eines stark sauren katalysatorsInfo
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Description
Patentassessor Br. Gerhard Schupfner
Deutsche Texaco A.G. 2000 Hamburg 76 Sechslingspforte 2
Hamburg, den26.]?ebr. 1974
547/ik
T 74 004 (D 73,4-36-F)
TEXACO DSVBLOPMEOT CORPORATION
135 East 42nd Street New York, N.Y. 10017
U.S.A.
Verfahren zum Alkylieren von Isoparaffinen mit Alkylierungsmitteln in Gegenwart eines stark
sauren Katalysators
409839/1 024
Die Erfindung betrifft die Alkylierung von Isoparaffinen mit Olefinen in Gegenwart eines stark sauren Katalysators.
Genauer gesagt betrifft die Erfindung die Herstellung von als Motortreibstoff geeigneten C^-Cg-Kohlenwasserstoffen
durch Alkylierung von Isoparaffinen mit Olefinen.
Die Säure-katalysierte Alkylierung, bei der ein Alkan
einem Alken zugesetzt wird,, ist bekannt. Die Alkylierungsreaktion
wird im allgemeinen in der flüssigen Phase bei einer Temperatur unter etwa 380C und bei einem Druck,
der ausreicht, die Reaktanten in flüssiger Phase zu halten, ausgeführt. Von besonderer Bedeutung ist die Alkylierung
von Isobutan mit Butylen zu Oktan-Kohlenwasserstoffen, insbesondere zu Trimethylpentanen, die als Komponenten
von Treibstoffen geeignet sind. Die Butylene, die ein Gemisch von Normal- und Iso-Butylenen sein können, werden
mit einem molaren Überschuss von Isobutan in flüssiger Phase in Gegenwart einer starken Säure, z.B. Schwefelsäure,
Fluorsulfonsäure oder Gemischen davon bei einer Temperatur von -17,80C bis +380C und einem Druck von 0,70
bis 10,5 atü oder höher umgesetzt.
Die nachstehende Beschreibung wird am Beispiel der Bildung von Oktankohlenwasserstoffen vorgenommen, jedoch gilt sie
in gleicher Weise allgemein für Alkylierungsreaktionen, insbesondere für die Alkylierung von Isobutan und Isopentan
mit Olefinen niedrigeren Molekulargewichts, z.B. Propylen, Butylenen und Pentylenen. Bei einer Alkylierungsreaktion
ist es grundsätzlich erwünscht, die Bildung des 1:1-Olefin-Paraffin-Addukts, d.h. die Bildung von Oktan aus
Butylenen und Paraffinen, zu fördern. Bei durch starke Säure katalysierten Alkylierungsreaktionen finden Nebenreaktionen
statt, in welchen C^t-P^odukte ebenso wie das
erwünschte 1 : 1 - Olefin-Paraffin-Addukt entstehen. Ein Teil der ΰΛ -Produkte unterliegt dann der Crackung unter
Bildung unerwünschter leichterer Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Cc-, Cfi- und Cn-ieicht-Alkylat-Kohlenwasserstoffe.
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Die Folgen solcher Nebenreaktionen sind eine "Verringerung der Produktion an den gewünschten C„-Produkten und eine
Herabsetzung der Oktanzahl des erhaltenen Alkylats.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein "Verfahren zum Alkylieren von Isoparaffinen mit Alkylierungsmitteln
unter Verwendung stark saurer Katalysatoren zu schaffen, bei welchem die Nebenreaktionen weitgehend zurückgedrängt
werden.und "die gewünschten Cg-Produkte in hoher Ausbeute
anfallen. Die nach dem Verfahren erhaltenen Alkylate sollen eine hohe Oktanzahl aufweisen. Die Aufgabe wird
gelöst durch ein Verfahren zum Alkylieren von Isoparaffinen mit Alkylierungsmitteln in flüssiger Phase in Gegen-
ilüssd gen als
wart einer /starken Bäure/Katalysator in einem Temperaturbereich
von -17»8 bis etwa 380C und Überdruck, welches
dadurch gekennzeichnet ist, daß
a) die starkeSäure .. bei unter -17*8 bis'etwa
380C und Überdruck mit COp behandelt wird, wobei
das-Gewichtsverhältnis von starker Säure zu COp
mindestens 0,1 : 100 beträgt, und
b) die Alkylierung des Isoparaffins mit dem Alkylierungs-
mittel in Gegenwart der mit CO0 behandelten starken
als 2
Ääire / Katalysator vorgenommen wird.
Durch die Erfindung ist ein verbessertes stark sauer katalysiertes Alkylierungsverfahren geschaffen, bei
welchem die Produktion des gewünschten 1 : 1-0lefin-Isoparaffin-Addukt
erhöht ist. Erfindungsgemäß wird der. Olefin-Kohlenwasserstoff mit einem molaren Überschuß
an Isoparaffin-Kohlenwasserstoff bei einer Temperatur von etwa -17*8 bis etwa 38°C, einem Druck von etwa 0,70
bis etwa 10,5 atü und darüber, in Gegenwart eines mit Kohlendioxyd behandelten stark sauren Katalysators, z.B.
Schwefelsäure, Fluorsulfonsäure oder Gemische davon,
zur Reaktion gebracht. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der mit Kohlendioxyd behandelte
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stark saure Katalysator durch In-Kontakt-bringen einer
flüssigen starken Säure mit Kohlendioxyd-Gas bei einer Temperatur im Bereich von -17»8 bis +24- C, einem Druck
im Bereich von 3»52 bis 70,3 atü, unter Bedingungen, die
die gute Durchmischung gewährleisten, so daß das Kohlendioxyd in der starken Säure gelöst wird, hergestellt.
Benutzt man bei einem Alkylierungsverfahren den erfindungsgemäßen
verbesserten mit Kohlendioxyd behandelten stark sauren Katalysator, so bildet sich das erwünschte 1:1-Olefin-Isoparaffin-Addukt·in
größerer Menge als beim Alkylierungsverfahren, bei welchem ein bekannter unbehandelter
stark saurer Katalysator eingesetzt wird. Außerdem wird die Bildung unerwünschten leichten Alkylats niedriger
Oktanzahl und schwerer Alkylat-Kohlenwasserstoffe herabgesetzt. Beim erfindungsgemäßen Alkylierungsverfahren,
bei welchem ein mit CO^ behandelter stark saurer Katalysator
verwendet wird und Isobutan mit Butylenen alkyliert wird, sind die Oktan-Kohlenwasserstoffe das Hauptprodukt
des Verfahrens. Auch besteht der Hauptteil des Oktan-Kohlenwasserstoff-Alkylats
aus Trimethylpentanen, die hohe Oktanzahlen haben und besonders geeignete Komponenten für
Benzingemische sind. Die durch die Erfindung erzielte Verminderung der Leichtalkylat-Komponenten und der Ct-Schweralkylat-Komponenten
verbessert die Flüchtigkeitseigenschaften des Alkylatproduktes.
Aus der nachstehenden, ins einzelne gehenden Beschreibung der Erfindung werden die Eigenschaften der Erfindung und
die Vorteile, zu decr sie führt, noch deutlicher werden.
Es ist überraschend gefunden worden, daß durch Einarbeitung von COp-Gas in flüssige saure Alkylierungskatalysatoren
die damit durchgeführten Alkylierungsreaktionen verbessert werden, indem sich die Ausbeute an erwünschtem 1:1-Isoparaffin-Olefin-Addukten
insbesondere an den erwünschten hochverzweigten Isomeren, erhöht» Die Gründe für eine
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solche Verbesserung sind bis heute nicht bekannt. Es wird aber angenommen, daß die Lösung von CO2 in dem
sauren Katalysator die Säureviskosität herabsetzt, so daß eine bessere Durchmischung von Kohlenwasserstoff-
Kohlenwasserstoff-Reaktant
und Katalysator erreicht wird, oder daß die/ Löslichkeit im sauren Katalysator verbessert wird. Diese
Spekulationen sind aber durch nichts gestützt und stellen keine Beschränkung der Erfindung dar.
Die COp-Behandlung gemäß dem Verfahren nach der Erfindung
ist auf die als Alkylierungskatalysatoren verwendeten starken Brönsted-Säuren anwendbar. Starke Brönsted-Säuren
sind solche, die leicht ein Proton abgeben; dazu gehören EF sowie H2SO4, H2SO4-SO5, H2SO4-HSO5F, H2SO4-HSO5Cl,
und H2SO4-HB(HS04)4. Derartige Säuren sind die Katalysatoren,
die in den (C4 - C/-0)-Isoparaffin - (C^ - C^q) 01efin-Alkylierungsreaktionen
verwendet werden. Die COp-Behandlung verbessert die Selektivität von Schwefelsäure,
ITuorsulfonsäure und Gemischen davon im Hinblick auf die -Bildung der gewünschten 1:1- Isoparaffin Olefin-Addukte
in einer Alkylierungsreaktion. Insbesondere zeigt mit CO2 behandelte Schwefelsäure verbesserte
Selektivität im Hinblick auf die Produktion von Trimethylpentanen bei einer Alkylierungsreaktion, bei der Isobutan
und Butylen die Eeaktanten sind.
Der stark saure Alkylierungskatalysator wird mit Kohlendioxyd-Gas unter solchen Bedingungen behandelt, unter denen
das Kohlendioxyd in deffl flüssigen Katalysator gelöst wird. Vorzugsweise werden flüssige Säure, z.B. etwa 94- - 96,5 %-ige
Schwefelsäure, und gasförmiges Kohlendioxyd unter Bedingungen
intensiven Durchmischens bei Überdruck und Temperaturen im Bereich von unter -17,8 bis 38°C in Kontakt
gebracht. Vorzugsweise werden Drücke im Bereich von etwa 3»52 bis 70,3 atü und Temperaturen im Bereich von
-6,7 bis +240C angewandt. Höhere Drücke und niedrigere Temperaturen begünstigen die Lösung von Kohlendioxyd in
der flüssigen starken Säure. Drücke von Atmosphärendruck
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und darüber sind wirksam, und Drücke von mindestens 3,52 atü werden bevorzugt. Drücke über 70,3 atü bringen keinen
wesentlichen wirtschaftlichen Vorteil. Niedrigere Temperaturen begünstigen die Lösung von COp der flüssigen
starken Säure. Bei Temperaturen unter etwa -6,7°C nimmt die Viskosität der Flüssigkeit erheblich zu, und es muß
eine besondere Kühlung vorgesehen werden. Temperaturen im Bereich von etwa -6,7 bis +15,6°C liegen innerhalb des
für Alkylierungsreaktionen üblichen Temperaturbereiches, so daß eine besondere Kühlung für das Herunterkühlen der
flüssigen starken Säure nicht erforderlich ist. Die Vorteile der Erfindung werden durch Lösen von COp in dem
Katalysator, der flüssigen starken Säure, erhalten. Größte Vorteile werden erhalten, wenn die starke Säure
bei den Bedingungen, bei denen die Alkylierungsreaktion
durchgeführt wird, mit CO2 gesättigt ist. Um die Lösung
vonCOp in der starken Säure zu begünstigen, ist es gewöhnlich
zweckmäßig, einen Überschuss an COp einzusetzen. Bei der Behandlung der starken Säure werden Gewichtsverhältnisse
von CO2 zu starker Säure von etwa 0,1/100 und
höher angewandt. Vorzugsweise wird ein Gewichtsverhältnis von COp zu starker Säure von mindestens 5/100 angewendet.
Große COp-Überschüsse über der starken Säure bei der Säurebehandlung
sind nicht notwendig, und überschüssiges COp,
welches sich nicht in der behandelten starken Säure löst, kann zur Behandlung weiterer Säure zurückgewonnen werden.
Das intensive Mischen von COp-Gas mit der flüssigen starken
Säure kann mit irgendeiner wirksamen Methode zum In-Kontakt-Bringen
von Gas undoFlüssigkeit, wie z.B. Ansaugen, Ausgießen,
Bewegen, wie Rühren u.s.w. ausgeführt werden. Bei einer bevorzugten Arbeitsweise werden das CO2 und die
starke Säure in Kontakt gebracht, bevor die behandelte starke Säure als Katalysator bei einer Alkylierungsreaktion
eingesetzt wird. Bei Verfahren, bei welchen die Alkylierungssäure von einem Säureabsetzer' in eine Alkyüerungsreaktionszone
zurückgeführt wird, kann die in Umlauf geführte Säure
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in einer separaten Behandlungszone mit COp behandelt
werden, bevor die Säure in die Alkylierungsreaktionszone wieder eingeleitet wird. Wenn gewünscht, kann jedoch CO2
direkt in die Alkylierungsreaktionszone eingeleitet werden, wobei die Mischvorrichtungen, mit denen diese Zone versehen
ist, um den Kontakt zwischen saurem Katalysator und Kohlenwasserstoff-Reaktanten sicherzustellen, auch benutzt
werden, um den Kontakt zwischen saurem·Katalysator und
dem Kohlendioxyd zu gewährleisten.
Die Zeit des Kontakts zwischen der zu behandelnden starken Säure und COp braucht nur auszureichen, um die gewünschte
Menge COp in der starken Säure zu lösen. Kontaktzeiten von einigen Sekunden bis 24- Stunden und darüber können angewendet
werden. Die erforderliche Kontaktzeit ist bei stärkerem Mischen und intensiverem Kontakt zwischen COp und
der starken Säure kürzer. Die günstigsten Kontaktzeiten für jedes bestimmte Säurebehandlungssystem können leicht
durch Beobachtung der Geschwindigkeit des Lösens des COp in der starken Säure unter den in dem bestimmten System
herrschenden Druck-, Temperatur- und Mischgrad-Bedingungen herrschen, festgestellt werden.
Die üblichen durch starke Säure katalysierten Alkylierungsreaktionen
können unter Anwendung des verbesserten Verfahrens nach der Erfindung durchgeführt werden. So kann
die Alkylierung die Umsetzung eines Isoparaffins mit einem Olefin oder einem'anderen Alkylierungsmittel sein. Bei
durch Schwefelsäure oder JTuorsulfonsäure katalysierten
Alkylierungsreaktionen können Alkylsulfate, wie Diisopropylsulfat,
Diisobutylsulfat, Dibutylsulfat u.s.w.,
das entsprechende Olefin ganz oder teilweise als Alkylierungsagens
ersetzen.
Die Alkylierungsreaktionen, auf die die Erfindung gerichtet ist, werden in flüssiger Phase durchgeführt. Die
Eeaktanten brauchen jedoch keine normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffe zu sein. Die Alkylierungsreaktions-
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"bedingungen können variieren, die Temperatur kann im Bereich
von unter -17)8 bis etwa 38 C liegen, der Druck
im Bereich von atmosphärischem Druck bis 70,3 atü und ■
darüber. Bei kontinuierlichen Verfahren wird eine Olefin-Eaumgeschwindigkeit·
von etwa 0,01 bis etwa 20 Volumen Olefin/h/Volumenkatalysator angewendet. Die Molverhältnisse
von Isoparaffin-Kohlenwasserstoff zu Alkylierungsagens
im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa '50 : 1 und
höher können angewendet werden. Vorzugsweise wird ein erheblicher molarer Überschuss von Isoparaffin zu Olefin
während der Alkylierungsreaktion aufrechterhalten, wobei
die Molverhältnisse von Isoparaffin zu Olefin von etwa
5 ! 1 bis etwa 20 : 1 besonders bevorzugt werden.
Es werden stark saure Alkylierungskatalysatoren bei den Alkylierungsreaktionen verwendet. Schwefelsäure und Gemische
von Schwefelsäure und Fluorsulfonsäure werden jedoch
bevorzugt. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, bei welchem ein mit COp behandelter stark saurer Katalysator
eingesetzt wird, liegen die bevorzugten Temperaturen zwischen -1,1 bis +23,9°C (30 bis 75°F) und die bevorzugten
Drücke zwischen 3»52 und 10,5 atü und darüber.
Wenn Fluorsulfonsäure als Katalysator eingesetzt wird, ist der bevorzugte Temperaturbereich der von -17,8 bis
+23,90C gehende (O0F bis'75°F), und der bevorzugte
Druckbereich geht von 3,52 bis 10,5 atü und darüber.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der Erfindung.
300 ml 94-,4-3 Gew.-%-ige Schwefelsäure, welche 30 ml Säure
von der vorangegangenen Alkylierung enthält, wurden in einen Reaktor gegeben, der mit einem Kühler und einem
Rührer versehen war. Der Autoklav wurde mit CO0 auf einen
Druck von 7,03 atü gebracht und die Säure wurde bei etwa 10,0 C 15 Minuten lang gerührt. Nach Beendigung des
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Rührens wurde der Autoklav durch Druckentlastung auf eineriDruck von 3,52 atü gebracht, und 77 g Kohlenwasserstoff,
bestehend aus Isobutan und Buten-2 in einem Volumverhältnis
von 6,25/1 wurden in den Reaktor eingeführt.
Unter Alkylierungsbedingungen, einer Temperatur von 10,00C,
einem Druck von etwa 7»38 atü und konstantem Rühren, ließ
man die Säure-Kohlenwasserstoff-Mischung 15 Minuten lang
reagieren. Am Ende dieser Reaktionszeit wurde mit dem Rühren aufgehört und man ließ sich die Reaktionsmischung
in eine Säurephase und eine Kohlenwasserstoffphase trennen.
In einem zweiten Versuch, der durchgeführt wurde, um Vergleichsergebnisse
zu erhalten, wurde wie vorstehend beschrieben, vorgegangen, ausgenommen, daß COp durch Stickstoff
in der Säurebehandlungsstufe vor der Alkylierung
ersetzt wurde.
Die Kohlenwasserstoffphase-jedes dieser vorstehend beschriebenen
Versuche wurde separat fraktioniert, um Pentan und schwereres Alkylat zu gewinnen, und die gewonnenen
Alkylatfraktionen wurden analysiert. Die Analysenergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
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Behandlungsgas CO^ Np
Alkylat-Ausbeute, bezogen'
auf verbrauchtes Olefin 158 185
(Gew.%)
Alkylat-Zusammensetzung (Vol.%)
■ °5 | 2,3 | 3,6 |
C6 | 4,8 | 5,6 |
°7 | 4,7 | 5,7 |
°8 | 56,4 | ^3,6 |
31,9 | 31,4 | |
Bromzahl des Alkylats | 2,6 | 3,8 |
Cg-Verteilung Vol.% des Alkylats) |
||
Trimethyl-pentan | 43,1 | 36,9 |
Dimethyl-hexan | 3,0 | 3,6 |
nicht identifizierte C8-KW |
10,3 | 13,1 |
Aus Tabelle I ist unschwer zu ersehen, daß mit CO2 behandelte
Schwefelsäure als Katalysator bei der Alkylierungsreaktion^im Hinblick auf die Erzeugung der erwünschten
Cg-Alkylate, und insbesondere der erwünschten Trimethylpentane
eine größere Selektivität besaß als mit Stickstoff behandelte Schwefelsäure. Außerdem war die den
Grad der Ungesättigtheit anzeigende Bromzahl bei dem Alkylat, das unter Verwendung der mit COp behandelten
Schwefelsäure als Katalysator hergestellt worden ist, niedriger.
Unter Benutzung des gleichen Reaktorsystems wie bei
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Beispiel 1 wurden weitere Alkylierungsreaktionen durchgeführt,
um den Vorteil, zu dem die Verwendung mit COp
behandelten Schwefelsäure gegenüber unbehandelter Schwefelsäure als Katalysator bei Alkylierungsreaktionen
führt, zu zeigen. In der folgenden Tabelle II sind die Arbeitsbedingungen und die-Analysenergebnisse dieser
Alkylierungεversuche zusammengestellt.
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Versuch-Nr.
Säure (ml)
H2SO^ (Gew.-% in der Säure)
CO^-Behandlungsdruck (atü)
C02-Druck in der Säure
KW-BeSchickung (g) Isobutan/Buten-2- Verhältnis
Alkylierungstemperatur ( C) Alkylierungsdruck (atü) Alkylierungszeit (Min.)
Gewonnenes Alkylat, Pentan und schwerere KW (g) Alkylatausbeute (Gew.-% verbrauchtes
Olefin) Alkylatzusammensetzung (VoL-%)
C5 C6
Bromzahl des Alkylats
Zusammensetzung der Co-Fraktion
des Alkylats (Vol.-%)°
Trimethylpentan
Dimethylhexan nicht identifizierte Cg-KW
100
94,6
94,6
42,2
78
6,4/1
8,3-10
6,68
8,3-10
6,68
15
20,4
192
192
2,1
4,3
4,3
72,3
17,0
72,3
17,0
1,7
58,0
4,7
9,6
9,6
100 96,13
5,27 0,3
72 6,6/1
10 5,27
.17,5 195
2,5 5,0
4,9 61,9 25,6
3,0
49,2
3,2
10,5
100 96,13 5,62 0,6
78 6,6/1
10 5,62
15
19,6 190
2,5 5,0
4,8 62,6 25,1
3,4
50,9 11,7
100
96,1
96,1
5,98
0,8
0,8
75
6,6/1
6,6/1
10
5,98
5,98
21,3
205.
205.
2,0
4,8
4,9
60,4
60,4
27,9
4,2
4,2
47,0
3,8
9,8
3,8
9,8
100 94,6
78 6,4/1
10 3,16
14,9 142
1,4 3,3
4,0 60,6 30,7
5,4
42,8
4,4
13,3
100 96,13
76 6,6/1
10 4,22
15
15,5 149
2,7
5,6
5,8 63,1 22,6
3,0
46,2
4,9 12,0
100 94,6
76 6,6/1
10
3,87 15
19,4 170 ,
3,0
5,6
5,5
59,0
26,7 4,6
43,3
4,6
11,1
24111
Die Versuche 1 bis 4 wurden unter Benutzung von mit COp behandelter Schwefelsäure als Alkylierungskatalysator
durchgeführt. In Versuch 1 wurde die Schwefelsäure mit
CO2 bei 42,2 atü und 10,00C 48 Stunden gemischt. Am
Schluß dieser Zeit wurde der Druck reduziert und die Alkylierungsreaktion bei 6,68 atü durchgeführt. In den
Versuchen 2-4 wurde der Schwefelsäure das COp in den
angegebenen Mengen zugesetzt und die Alkylierungsreaktionen wurden bei den resultierenden Drücken ausgeführt. Bei den
Versuchen 5-7 wurde der Katalysator Schwefelsäure ohne Additiv verwendet.
Aus der Überprüfung der in diesem Beispiel erhaltenen Ergebnisse ist zu ersehen, daß die Alkylierungsversuche, die
mit COp behandelter Schwefelsäure ausgeführt wurden, größere Alkylatausbeuten ergaben (in Gewichtsprozent verbrauchtes
Olefin ausgedrückt), als die, die mit unbehandelter Schwefelsäure als Katalysator durchgeführt wurden.
Die mit dem behandelten Katalysator erhaltenen Alkylate enthielten auch größere Mengen Cg-Kohlenwasserstoffe, insbesondere
die erwünschten Trimethylpentan-Isomeren. Wie die Bromzahl zeigt, ist der Olefingehalt des mit dem behandelten
Katalysator erhaltenen Alkylats geringer als das mit dem unbehandelten Katalysator erhaltene.
Aus der vorstehenden Beschreibung und den Beispielen dürften die Vorteile, zu denen die Erfindung führt, deutlich geworden
sein. Setzt man bei der Alkylierung von niedermolekularen Isoparaffinen mit Olefinen mit 5 bis 5 C-Atomen
eine mit C0? behandelte Schwefelsäure als Alkylierungskatalysator
ein, so erhält man ein Alkylat einer verbesserten Qualität.
A09839/1024
Claims (8)
1) Verfahren zum Alkylieren von Isoparaffinen mit Alkylierungsmittein in flüssiger Phase in Gegenwart
einer flüssigen starken Säure als Katalysator in einem Temperaturbereich von unter -17,8 "bis etwa 38°C
und Überdruck, dadurch gekennzeichnet , daß
a) die starke Säure bei einer Temperatur im Bereich von unter -17,8 bis etwa 38°C und Überdruck mit
COp behandelt wird, wobei das Gewichtsverhältnis
von starker Säure zu COp mindestens 0,1 : 100 beträgt,
und
b) die Alkylierung des Isoparaffins mit dem Alkylierungsmittel in Gegenwart der mit COp behandelten starken
Säure als Katalysator vorgenommen wird.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, daß die COp-Behandlung der starken Säure bei -6,7 bis e-twa 24°C und 2,11 bis 70,3
atü .vorgenommen wird, wobei das Gewichtsverhältnis von COp zu starker Säure im Bereich von etwa 0,3 : 100
bis etwa 3 * 100 gehalten wird.
3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß als starke Säure
Schwefelsäure, Fluorsulfonsäure oder ein Gemisch davon eingesetzt werden.
4) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch .gekennzeichnet,
daß als starke Säure etwa 94- - 96,5 %-ige Schwefelsäure
eingesetzt wird.
409839/1024
5) Verfahren nach einem der vorhergehenden .Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß
als Isoparaffin Isobutan und als Alkylierungsagens Propylen, Butylene, Pentylene oder Gemische davon
eingesetzt werden.
6) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß als Isoparaffin Isobutan, als Alkylierungsagens Propylen und/oder Butylene und als stark saurer Katalysator
Schwefelsäure eingesetzt werden.
7) Katalysator für die Alkylierung eines Isoparaffins mit einem Alkylierungsagens , "bestehend aus einer
flüssigen Lösung von Kohlendioxyd und einer starken Säure im Gewichtsverhältnis von mindestens etwa
0,1/100.
8) Katalysator .nach Anspruch 7? dadurch gekennzeichnet
, daß die starke Säure Schwefelsäure und/oder Fluorsulfonsäure ist und das
Gewichtsverhältnis von Kohlendioxyd zu Säure im Bereich von etwa 0,1/100 bis etwa 3/100 liegt.
409839/1024
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