DE2365851C2 - Laminat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung - Google Patents

Laminat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

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DE2365851C2 DE2365851A DE2365851A DE2365851C2 DE 2365851 C2 DE2365851 C2 DE 2365851C2 DE 2365851 A DE2365851 A DE 2365851A DE 2365851 A DE2365851 A DE 2365851A DE 2365851 C2 DE2365851 C2 DE 2365851C2
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Description

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Thermoplastische Vinylchlorid-Polymerisate und Olefinpolymerisate, wie Polyäthylen und Polypropylen, werden aufgrund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften und ihrer niedrigen Kosten in großem Umfang als Kunststoffe verwendet. Der Gesamtverbrauch an diesen Kunststoffen beträgt mehr als 50 Prozent des gesamten Verbrauchs an sämtlichen Kunststoffen. Es ist zwar möglich, Olefinpolymerisate mit Vinylchlorid-Polymerisaten unter Verwendung von Klebstoffen zu verkleben; es ist jedoch praktisch unmöglich, diese Polymerisate heißzusiegeln, weil Olefinpolymerisate im allgemeinen eine schlechte Polarität aufweisen und kristallin sind, während Vinylchlorid-Polymerisate polar sind und eine schlechte Kristallinität besitzen.
Als Verfahren zum Verkleben von Olefinpolymerisaten mit Vinylchlorid-Polymerisaten sind Verfahren bekannt, bei denen die Polymerisate nach Aktivierung der Oberfläche des Olefinpolymerisats mit einem organischen Peroxid, energiereicher Strahlung oder einem oxidierenden Gas mit Klebstoffen verklebt werden. Es war jedoch bisher nicht möglich, Olefinpolymerisala mit Vinylchlorid-Polymerisaten ohne eine Vorbehandlung der genannten Art miteinander zu verbinden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kostengünstig Verbundstoffe zu schaffen, die sowohl gasundurchlässig als auch dampfundurchlässig sind.
Ein weiteres Ziel ist die Schaffung eines Verfahrens zum Heißsiegeln bzw. Verschweißen von Olefinpolymerisaten mit Vinylchlorid-Polymerisaten, bei dem beide Polymerisate lediglich miteinander in Kontakt und unter Erhitzen verpreßt werden, ohne Verwendung irgendwelcher Klebstoffe und ohne irgendeine Aktivierungsbehandlung der Oberfläche des Olefinpolymerisats.
Die erfindungsgemäßen Verbundstoffe aus einem thermoplastischen Polymer (a) und einer Folie oder Platte aus einem Olefinpolymerisat (b) sowie gegebenenfalls einer weiteren Folie oder Platte aus Metall oder Polymeren als dritter Schicht, werden dadurch hergestellt, daß man die Folie oder Platte aus dem thermoplastischen Polymer (a) und die Folie oder Platte aus dem Olefinpolymerisat (b) unter Erwärmen ohne Verwendung eines Klebers verpreßt Das als thermoplastisches Polymer eingesetzte Polymerisat (a) besteht aus einem Gemisch von 2 bis 50 Gewichtsteilen nachchloriertem Polyäthylen mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 20 000 bis 200 000, vorzugsweise 20 000 bis 100 000, einem spezifischen Gewicht von 1,00 bis 1,35, vorzugsweise 1,10 bis 1,30, und einem Chlorgehalt
jo von 5 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 25 bis 40 Gewichtsprozent, sowie 100 Gewichtsteilen Vinylchlorid-Polymerisat mit einem mittleren Polymerisationsgrad von etwa 300 bis 2500, vorzugsweise 400 bis 2000. Der Ausdruck mittleres Molekulargewicht bedeutet hier das Zahlenmittel des Molekulargewichts.
Das Mischungsverhältnis von nachchloriertem Polyäthylen (2) zu Vinylchlorid-Polymerisat (1) im thermoplastischen Polymer (a) der erfindungsgemäßen Verbundstoffe hängt von den miteinander verbundenen Werkstoffen ab. Gemäß der Erfindung läßt sich das thermoplastische Polymer mit einem Olefinpolymerisat ohne irgendwelche spezielle Oberflächenvorbehandlung heißsiegeln bzw. verschweißen. Ein derartiges Verfahren war bisher nur mit Schwierigkeiten durchführbar und ergab unbefriedigende Ergebnisse.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbundstoffe kann im erfindungsgemäßen Verfahren ein Coextrudierverfahren zur Herstellung einer coextrudierten Masse aus Vinylchlorid-Polymerisat und einem
so Olefinpolymerisat in einer einzigen Stufe unter Verwendung von mindestens zwei Extrudern, ein Extrudier-Laminierverfahren zum Beschichten von Vinylchlorid-Polymerisat mit einem Olefinpolymerisat, das durch einen Extruder extrudiert wird, oder ein Preßverfahren angewendet werden, bei dem das Verkleben der beiden Komponenten unter Verwendung einer Preßvorrichtung durchgeführt wird. Es können auch andere übliche Verfahren angewendet werden.
Bekanntlich lassen sich Vinylchlorid-Polymerisate mit
bo nachchloriertem Polyäthylen zur Verbesserung der Schlagzähigkeit und der Wetterbeständigkeit des Vinylchlorid-Polymerisats vermischen. Es ist jedoch nicht bekannt, daß Formkörper aus einem Gemisch eines Vinylchlorid-Polymerisats und nachchloriertem
in Polyäthylen sich leicht mit Olefinpolymerisaten heißsiegeln bzw. verschweißen lassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbundstoff entstehen.
In den Verbundstoffen der Erfindung verwendbare
Olefinpolymerisate sind Homopolymerisate aus Olefinen mit 2 bis 13 Kohlenstoffatomen, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-1, Polybuten-2, Polyisobutylen, Polypenten-1, Polypenten-2, Poly-2-methylbuten-l, Poly-2-methylbuten-2 und Poly-3-methylbuten-l, Copo- , lymerisate aus diesen Olefinen, wie Äthylen-Propylen-, Äthylen-1-Buten-, Äthylen-1-Hexen-, Äthylen-4-Methyl-1-penten-, Propylen-1-Buten-, Propylen-1-Hexen- und Propylen-4-Methyl-l-penten-Copolymerisate, Copolymerisate mit mindestens 30 Gewichtsprozent aus l(, einem oder mehreren der vorgenannten Olefine und einem oder mehreren anderen Monomeren, die mit diesen Olefinen copolymerisierbar sind, wie Äthylen-Vinylacetat-, Äthylen-Acrylsäure-, Äthylen-Methacrylsäure-, Äthylen-Itaconsäure-, Äthylen-Maleinsäure, Äthy- !5 len-Acrylsäure-Methylmethacrylat-, Äthylen-Itaconsäure-Methylmethacrylat-, Äthylen-Methacrylsäure-Vinylacetat-, Äthylen-Acrylsäure-Vinylalkohol-, Äthylen Vinylchlorid-, Äthylen-Styrol-, Äthylen-Vinylidenchlorid-, Äthylen-Styrol-Acrylsäure-, Äthylen-Methacrylsäure-Acrylnitril-, Äthylen-Vinylchlorid-Acrylsäure-, Äthylen-Vinylidenchlorid-Acrylsäure-, Äthylen-Vinylfluorid-Methacrylsäure- und Äthylen-Chlortrifluoräthylen-Methacrylsäure-Copolymerisate, Pfropfpolymerisate, die durch Pfropfen einer pfropfcopolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Verbindung auf ein Polyolefin oder ein Olefin enthaltendes Copolymerisat hergestellt worden sind, und die die olefinische Komponente in einer Menge von mindestens 30 Gewichtsprozent enthalten, wie Polyäthylen-Acrylsäure-, Polyäthylen-Methacrylsäure-, Polyäthylen-Äthylacrylat-, Polypropylen-Acrylsäure-, Polypropylen-Methacrylsäure-, PoIy-I-buten-Acrylsäure-, Poly-3-methylbuten-Acrylsäure-, Äthylen-Buten-1-Acrylsäure und Äthylen-Vinylacetat-Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisate, ionische Copolymerisate, d. h. Ionomer-Kunstharze, die durch Umsetzen einer wasserlöslichen dissoziierbaren Metallverbindung mit einer Verbindung aus einem «-Olefin und einer «,^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure hergestellt werden können, wie Äthylen-Acrylsäure-, Äthylen-Methacrylsäure-, Äthylen-Itaconsäure-, Äthylen-Maleinsäure-, Äthylen-Acrylsäure-Methylmethacrylat-, Äthylen-Methacrylsäure-Äthyjmethacrylat-, Äthylen-Methacrylsäure-Vinylacetat-, Äthylen-Acrylsäure-Vinylalkohol-, Äthylen-Styrol-Acrylsäure, Äthylen-Propylen-Acrylsäure- und Äthylen-Vinylchlorid-Acrylsäure-Copolymerisate, Polyäthylen-Acrylsäure-, Polyäthylen-Methacrylsäure-, Polypropylen-Acrylsäure-, Polypropylen-Methacrylsäure- und Poly-3-methylbuten-Acrylsäure-Pfropfcopolymerisate, sowie Gemische aus mindestens zwei der vorgenannten Olefinhomopolymerisate, Olefincopolymerisate, Copolymerisaten oder Olefine und Monomeren, die mit den Olefinen copolymerisierbar sind, Olefinpfropfcopolymerisaten und Ionomer-Kunstharzen.
Als thermoplastische Kunstharz-Komponente (1) dient in den Verbundstoffen der Erfindung ein Vinylchlorid-Polymerisat. Spezielle Beispiele sind Vinylchlorid-Homopolymerisate, Copolymerisate aus Vinylchlorid und mindestens einem anderen Monomer, das mit Vinylchlorid copolymerisierbar ist, und die mindestens 30 Gewichtsprozent Vinylchlorid enthalten, wie Vinylchlorid-Äthylen-, Vinylchlorid-Propylen-, Vinylchlorid-Vinylacetat-, Vinylchlorid-Acirylsäure-, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Acrylsäure- und Vinylchlorid-Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymerisate, Pfropfcopolymerisate, die mindestens 30 Gewichtsprozent Vinylchlorid enthalten, wie ein Äthylen-Vinylacetat-Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisat, nachchloriertes Polyvinylchlorid sowie ein Gemisch aus mindestens zwei der vorgenannten Polymerisate.
Nachchloriertes Polyäthylen ist ein kautschukartiges oder plastisches Produkt, das durch Nachchlorierung von Polyäthylen erhältlich ist Nachchloriertes Polyäthylen läßt sich bekanntlich mit Vinylchlorid-Polymerisaten zur Verbesserung der Schlagzähigkeit und der Wetterbeständigkeit vermischen. Es ist ferner bekannt, nachchloriertes Polyäthylen mit Kautschuk zur Verbesserung der Beständigkeit gegen Ozon, Witterungseinflüsse, Chemikalien und Wärme zu vermischen. Ferner ist es bekannt, nachchloriertes Polyäthylen mit Olefinpolymerisaten zur Verbesserung der Schlagzähigkeit bei niedrigen Temperaturen und zur Flammfestausrüstung zu vermischen.
Wie vorstehend beschrieben, läßt sich z. B. das Coextrudierverfahren, das Extrudier-Laminierverfahren und das Preßverfahren in der Praxis zum Heißsiegeln bzw. Verschweißen des thermoplastischen Polymers (a) und Olefinpolymerisaten anwenden. Bei Verwendung des Coextrudierverfahrens wird vorzugsweise bei einer Extrudiertemperatur von höchstens 2200C und einer Temperatur der Strangpreßform bzw. von höchstens 2100C gearbeitet. Beim Extrudier-Laminierverfahren wird das Olefinpolymerisat extrudiert und praktisch gleichzeitig laminiert Beim Preßverfahren beträgt die Vreßtemperatur vorzugsweise höchstens 210°C. Bei einer höheren Temperatur erfolgt thermischer Abbau des Vinylchlorid-Polymerisats und eine Qualitätsverschlechterung der Ware.
Nachchloriertes Polyäthylen läßt sich in Vinylchlorid-Polymerisaten in ähnlicher Weise einverleiben, wie die üblichen Zusätze. Die Verbundstoffe der Erfindung können ferner zur Verbesserung der Eigenschaften und der Verarbeitbarkeit der als thermoplastische Kunstharz-Komponente dienenden Vinylchlorid-Polymerisate weitere übliche Zusätze in geringen Mengen enthalten, wie Verarbeitungshilfsmittel, Modifiziermittel, Stabilisptoren, Gleitmittel, Pigmente, verstärkende Füllstoffe, Weichmacher, Streckmittel und Antioxidationsmittel.
Die erfindungsgemäßen coextrudierten Verbundstoffe aus dem thermoplastischen Polymer (a) und dem Olefinpolymerisat lassen sich billig herstellen, da die beiden Polymeren mit unterschiedlichen Eigenschaften einstufig heiß verklebt werden können. Durch Verbinden eines thermoplastischen Polymers (a), das eine ausgezeichnete Gasundurchlässigkeit besitzt, mit einem Olefinpolymerisat, das sich durch eine ausgezeichnete Feuchtigkeitsbeständigkeit auszeichnet, lassen sich Verbundstoffe herstellen, die sowohl gasundurchlässig als auch dampfundurchlässig sind. Da die Verbundstoffe der Erfindung aus einer Schicht aus einem Vinylchlorid-Polymerisat und nachchloriertem Polyäthylen und einer Schicht aus einem Olefinpolymerisat bestehen, können andere Werkstoffe, die mit dem Olefinpolymerisat heißgesiegelt, jedoch mit dem Vinylchlorid-Polymerisat nicht heißgesiegelt werden können, oder andere Werkstoffe, die mit dem Vinylchlorid-Polymerisat heißgesiegelt, jedoch nicht mit dem Olefinpolymerisat heißgesiegelt werden können, mit dem Verbundstoff der Erfindung durch Auswahl der geeigneten Oberfläche, die heißgesiegelt werden soll, heißgesiegell werden.
Erfindungsgemäß können mehrschichtige Verbundstoffe mit drei oder mehr Polymerschichten durch Coextrudieren hergestellt werden. Beispielsweise läßt
sich ein Schichtkörper aus fünf Schichten herstellen, der aus einer Kernschicht aus einem Olefinpolymerisat und mittleren Schichten aus einem Vinylchlorid-Polymcrisat plus nachchloriartes Polyäthylen, die an die Kernschicht heißgesiegelt sind, sowie zwei Al Benschichten aus einem Werkstoff besteht, der mit dem Vinylchlorid-Polymerisat plus nachchloriertes Polyäthylen, jedoch nicht mit dem Olefinpolymerisat heißgesiegelt werden kann. Diese beiden Außenschichten sind mit den äußeren Oberflächen der mittleren Vinylchlcrid-Polymerisatschich» plus nachchloriertes Polyäthylen verklebt. Dieser Schichtstoff läßt sich in einem einstufigen Verfahren durch Coextrudieren herstellen. Ferner läßt sich ein Verbundstoff aus fünf Schichten herstellen, der aus einer Kernschicht aus einem Vinylchlorid-Polymerisat plus nachchloriertes Polyäthylen, zwei mittleren Schichten aus einem Olefinpolymerisat und zwei äußeren Schichten aus einem Werkstoff besteht, der mit dem Olefinpolymerisat, jedoch nicht mit dem Vinylchlorid-Polymerisat heißgesiegelt werden können. Auch dieser Verbundstoff läßt sich durch Coextrudieren
ϊ herstellen.
Die erfindungsgemäßen Verbundstoffe können für die verschiedensten Zwecke eingesetzt werden, z. B. zum Verpacken von Lebensmitteln, Arzneimitteln oder Chemikalien.
ίο Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist
Beispiel 1
π Die in Tabelle I angegebenen Polymerisate werden auf einem Vierwalzen-L-Kalander mit einem Walzendurchmesser von 40 cm zu Folien verarbeitet:
Tabelle 1
Polyvinylchlorid (mittlerer Polymerisationsgrad 700)
5 Prozent Vinylacetat-Vinylchlorid-Copolymerisat
(mittlerer Polymerisationsgrad 650)
Nachchloriertes Polyäthylen (mittleres Molekulargewicht etwa 38 000; Chlorgehalt 40 Prozent)
Ca-Zn-Metallseife
Epoxidiertes Sojabohnenöl
Stearinsäure
Die erhaltenen Folien werden an die Polyäthylenoberfläche einer Verbundfolie aus einer Polyäthylenterephthalatfolie mit einer Stärke von 25 Mikron und einer Hochdruckpolyäthylenfolie mit einer Stärke von 60 Mikron, die durch Extrudieren hergestellt worden war, unter folgenden Bedingungen heißgesiegelt.
Temperatur der Heizplatte
Tabelle II
220° C
Versuch Nr. 2 3 4 0 5
1 100 100 100 100
100 0 0 0
0
2
3
2
Druck
Heißsiegelzeit
2
3
2
20
2
3
2
2 kg/cm2
2 Sekunden
Sodann wird die Abziehfestigkeit der erhaltenen Verbundfolien nach der ASTM-Prüfnorm D-1876-61T bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.
Versuch Nr. 1
Abziehfestigkeit, kg/2,5 cm
0,3
1,8
2,2
2,5
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Folie aus einem Gemisch des Vinylchlorid-Polymerisats und nachchloriertem Polyäthylen mit einer Polyäthylenfolie heiß gesiegelt werden kann. Die Eigenschaften der in Tabelle I angegebenen Polymermassen sind in Tabelle III zusammengefaßt.
Tabelle III I*) Einheiten 11*) Versuch
1
Nr.
2
3 4 5
ASTM-
D-638
ASTM-
D-638
kg/cm2 (i)*)
(ü)
(i)*)
(ii)
6,2
6,0
46
53
6,0
5,8
55
57
5,6
5,4
74
92
5,7
5,4
94
107
4,0
3,8
152
136
Zugfestigkeit
Dehnung
-orisetzung
ASTM-
D-1525
l:.inhcilen 11*) Versuch Nr. 2 3 4 S
ASTM-
D-1003
1 1,0 4,2 3,8 6,3
I*) ASTM-
E-96
ft-lb/inch - 0,8 90,3 87,5 86,0 91,3
ι paralleler Richtung
ι Querrichtung.
0C - 91,0 90,7 86,5 87,2 70,3
Izod-Schlagzähigkeit ASTM-
D-256
% - 90,9 2,9 2,7 3,0 2,6
Vical-
Erweichungspunkt
g/m2/
24 Std.
2,8
Prozent
Durchlässigkeil
Feuchtigkeits
durchlässigkeit
Anmerkung:
(I): Meßmethode
(11): Richtung (i): ir
(ii): ir
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß ein Gemisch aus den Vinylchlorid-Polymerisaten und 2 bis 50 Teilen nachchloriertem Polyäthylen sich sehr gut mit Polyäthylen heißsiegeln läßt.
Beispiel 2
Es wurde ein Zweischicht-Extruder verwendet, der aus einem Extruder I mit einem Innendurchmesser von 90 mm und einem Extruder II mit einem Innendurchmesser von 50 mm bestand. In diesem Extruder wurden die Polymerschmelzen aus den Extrudern durch zwei Verteiler vereinigt und in der gleichen Düse verschweißt. Durch den Extruder II wurde Polyäthylen niedriger Dichte mit einem Schmelzindex von 1,0 schmelzextrudiert unter Bildung einer Folie mit einer Stärke von 100 Mikron. Die in Tabelle IV angegebene Polymermasse wurde durch den Extruder schmelzextrudiert unter Bildung einer Folie mit einer Stärke von etwa 500 Mikron. Es wurde eine Folie aus zwei Schichten hergestellt
Tabelle IV
den in einem Abstand von 2 mm kreuzweise Schnitte in einer größeren Tiefe als der Schichtdicke der Polyäthylenfolie durchgeführt. Sodann wird ein Klebstoffband auf die Oberfläche der Verbundfolie von Hand aufgepreßt und anschließend abgezogen. Von dem Klebstoffband wurden keine Teile der eingeschnittenen Polyäthylenfolie mitgenommen. Dies zeigt, daß die beiden heiß verklebten Schichten der Verbundfolie von Versuch Nr. 7 eine ausreichende Haftfestigkeit besitzen. Dieses Beispiel zeigt ferner, daß eine heiß verklebte Verbundfolie aus Polyvinylchlorid plus nachchloriertes Polyäthylen und einem Olefinpolymerisat durch Coextrudieren hergestellt werden kann. Dies war nach den bekannten Methoden bisher nicht möglich.
Beispiel 3
Die in Tabelle V aufgeführten Massen (mittlerer Polymerisationsgrad 700) werden auf einem Kalander zu einer Folie mit einer Stärke von 250 Mikron verarbeitet
Versuch Nr. 7 45 Tabelle V Versuch Nr.
8
9
6 100
100 50 100 Teile 100 Teile
Polyvinylchlorid (mittlerer 20 20 Teile 0 Teile
Polymerisationsgiad 700) 0 Polyvinylchlorid
Nachchloriertes Polyäthylen Nachchloriertes
(mittleres Molekulargewicht Polyäthylen (mittleres
etwa 30000; Chlorgehalt 3,5 55 Molekulargewicht
30 Prozent) 3,5 4,0 etwa 30000, 2 Teile 2 Teile
Octylzinn-Stabilisator 4,0 0,4 Chlorgehalt 30 Prozent) 3 Teile 3 Teile
Epoxydiertes Sojabohnenöl 0,4 Ca-Zn-Stabilisator
Alkylphenol- 2,0 60 Epoxydiertes 2 Teile 2 Teile
Antioxidationsmittel 2,0 0,1 Sojabohnenöl
Stearinsäure 0,8 Stearinsäure
Butylstearat
Nach dem Abkühlen wird die Haftfestigkeit der Verbundfolie bestimmt Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbundfolie von Versuch Nr. 6 leicht in zwei Schichten getrennt werden kann, während die Verbundfolie von Versuch Nr. 7 nur schwer aufgetrennt werden kann.
In die Polyäthylenfolienseite der Verbundfolie wur-Sodann werden drei verschiedene Olefinpolymerisate mit einem Extruder zu einer Folie mit einer Stärke von 50 Mikron extrudiert: (l)Polyäthylen;
(2) Gemisch aus 90 Prozent Polyäthylen und 10 Prozent eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats;
(3) Ionomer aus Äthylen und Natriumacrylat
Die erhaltenen Folien und die Folien von Versuch Nr. 8 und Nr. 9 wurden durch Preßwalzen unter Bildung einer Verbundfolie geführt.
Die beiden Polymerschichten der Verbundfolie von Versuch Nr. 9 konnten nach dem Abkühlen leicht voneinander getrennt werden, während die Polymerschichten der Verbundfolie von Versuch Nr. 8 auch mit
10
dem Klebestreifentest gemäß Beispiel 10 nicht voneinander getrennt werden konnten.
Beispiel 4
Die in Tabelle VI angegebenen Polymermassen wurden auf einem Kalander zu Folien mit einer Stärke von 500 Mikron verarbeitet.
Tubelle VI
Versuch Nr. 11 12 0 13 0
10 100 100 100
Polyvinylchlorid
(mittlerer Polymerisationsgrad etwa 1000)
100 0 0 30
Vinylchlorid-Copolymerisat
mit 5 Prozent Vinylacetat
(mittlerer Polymerisationsgrad etwa 800)
0 30 10 10
Nachchloriertes Polyäthylen (mittleres
Molekulargewicht etwa 30000;
Chlorgehalt etwa 35 Prozent)
0 10 3 3
Weichmacher vom Phthalsäuretyp 10 3 2 2
Pb-Stabilisator 3 2
Stearinsäure 2
Die erhaltenen Folien werden zu einer Stärke von 10 mm übereinandergeschichtet und sodann mit einer Polyäthylenfolie einer Stärke von 1 mm bedeckt. Sodann wird der Aufbau unter folgenden Bedingungen heißgesiegelt.
Temperatur der Heizplatte 180° C
Druck 100 kg/cm2
HeißsiegelzeitlO Minuten
Das Laminat hat die Abmessungen 100 χ 100 cm. Nach dem Abkühlen läßt sich die Polyäthylenfolie leicht von der Polyvinylchloridfolie von Versuch Nr. 10 und Nr. 12 ablösen. Dagegen läßt sich die Polyäthylenfolie nicht von Hand von der Polyvinylchloridfolie der Versuche 1Ί und 13 abtrennen.

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Laminat aus einer Folie oder Platte aus einem thermoplastischen Polymer (a) und einer Folie oder Platte aus einem Olefinpolymerisat (b) sowie gegebenenfalls einer weiteren Folie oder Platte aus Metall oder Polymeren als dritter Schicht dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymer (a) (I) 100 Gewichtsteile eines Vinylchlorid-Polymerisats mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 300 bis 2500 und (2) 2 bis 50 Gewichtsteile eines nachchlorierten Polyäthylens mit einem spezifischen Gewicht von 1,00 bis 1,35, einem Chlorgehalt von 5 bis 50 Gewichtsprozent und einem mittleren Molekulargewicht von 20 000 bis 200 000 enthält und daß an der Kontaktgrenzfläche zwischen der Folie oder Platte aus dem thermoplastischen Polymer (a) und der Folie oder Platte aus dem Olefinpolymerisat (b) kein Kleber vorhanden ist.
2. Verfahren zur Herstellung des Laminats nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Folie oder Platte aus dem thermoplastischen Polymer (a) und die Folie oder Platte aus dem Olefinpolymerisat (b) unter Erwärmung ohne Verwendung eines Klebers verpreßt
3. Verfahren nach Ansprach 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Folie oder Platte aus dem Olefinpolymerisat (b) mit einer Strangpresse extrudiert und dann mit der Folie oder Platte aus dem thermoplastischen Polymer (a) laminiert.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das thermoplastische Polymer (a) und das Olefinpolymerisat (b) zusammen extrudiert.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Folie oder Platte aus dem thermoplastischen Polymer (a) und die Folie oder Platte aus dem Olefinpolymerisat (b) an der Kontaktgrenzfläche heißsiegelt.
6. Verwendung des Laminats nach Anspruch 1 als Verpackungsmaterial.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3102005A1 (de) * 1980-05-09 1981-12-03 Gaspare Livorno Puleo Verfahren zur herstellung von koextrudierten folien und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4156749A (en) * 1978-01-18 1979-05-29 Union Carbide Corporation Elastic multilayer packaging film containing plasticized polyvinyl chloride
DE2914463A1 (de) * 1979-04-10 1980-10-23 Hoechst Ag Medizinische geraete fuer parenterale fluessigkeiten
JPS60133081A (ja) * 1983-12-21 1985-07-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd 接着剤
DE102009028879A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserbasierter 2-Komponenten Klebstoff

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL260703A (de) 1960-02-01
US3134496A (en) * 1961-09-11 1964-05-26 Continental Can Co Closure member gasket compositions
FR1374521A (fr) * 1962-08-31 1964-10-09 Allied Chem Compositions et couvre-sols faits de ces compositions
US3459591A (en) * 1964-11-17 1969-08-05 Daicel Ltd Process for coating polyolefinic films to make them heat-sealable and gas and water-vapor impermeable
US3423231A (en) 1965-05-20 1969-01-21 Ethyl Corp Multilayer polymeric film

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3102005A1 (de) * 1980-05-09 1981-12-03 Gaspare Livorno Puleo Verfahren zur herstellung von koextrudierten folien und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens

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