DE2365061A1 - Fungizide zusammensetzungen und deren verwendung - Google Patents
Fungizide zusammensetzungen und deren verwendungInfo
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Description
Psitanta n watte
.-r-:'-. .-■'. :-■■;.:: τ 3 sen»
Dip'-' .··.'-. .:- ■ ν HT
Ci·' .--.'' ^- jr.
• Mti η eil» U i2, S^.ntdoristr« 1·
503,1-21.972P 28. 12. 1973
Fungizide Zusammensetzungen und deren Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen auf Basis von Phosphites..
Sie betrifft insbesondere Zusammensetzungen, die zur Bekämpfung von parasitären Pilzen an Pflanzen verwendet
werden können und als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formeln
Y« Z ' - C - 0 ^ ^,0
■ Z" - C -O H
Y"
Y1 Y" H N HO (- C-C-O-P-O) Mn (HA)
VlI Il /
Z1 Z"
HO-C-C-O-P-O Μ" (HB)
1Il XX
I
Z" Z1 0 y η
173)-Bo/H
0* ^9832/1066
enthalten, worin Y1, Y", Z1 und Z" ein Wasserstoff atom oder
einen gegebenenfalls halogenierten Alkylrest mit Λ bis 5 Koh
lenstoffatomen darstellen, M ein Wasserstoffion, ein Metall ion, ein Ammoniumion, ein Alkylammoniumion oder ein Mono-, Dioder Tri(hydroxy)alkylammoniumion
darstellt und "n" eine gan ze Zahl gleich der Wertigkeit von M bedeutet. Als Metalle,
die verwendet werden können, seien Alkalimetalle und Erdalkalimetalle angeführt, wie Natrium, Kalium, Barium, Magne
sium, Calcium, oder Metalle wie Eisen, Kupfer, Zink, Mangan,
Nickel, Kobalt oder Quecksilber.
Die Erfindung "betrifft auch fungizide Zusammensetzungen,
die insbesondere zur Bekämpfung des Hehltaus des Weins
(Flasmopara viticola), des Tabaks (Feronospora tabacina) und des Hopfens (Pseudoperonospora humili) verwendet werden
können, wobei sie als Wirkstoff ein Genisch aus zwei oder mehreren Verbindungen der vorstehend erwähnten Formeln
(I), (II A) und (II B) enthalten.
Diese Verbindungen sind als solche bekannt. In der Literatur ist eine Anzahl von Kethoden zu ihrer Herstellung
angegeben.
Die cyclischen Derivate der Formel (I) können z.B. nach dem folgenden Verfahren in zwei Stufen hergestellt werden;
Bei der ersten Stufe läßt man ein wasserfreies a-Glycol
auf wasserfreies Fhosphortrichlorid, gelöst in Dichlormethan,
zur Herstellung eines cyclischen Chlorphosphits des Glycols nach der folgenden Gleichung einwirken:
γ«
Z1 - C - O P-Cl
^ ' P-Cl
z" - ς - ο ^
Die Umsetzung ist stark exotherm; die Reaktionsmischung muß abgekühlt werden. Nach etwa einer Stunde und 30 Hinuten
trennt man das Lösungsmittel durch Destillation ab und destilliert
| Y1 | OH | + | OH | Cl | |
| I | |||||
| Z1 | -c- | Cl | |||
| ! | |||||
| z- | -C- | ||||
ORfGINAL
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das resultierende Produkt danach unter reduziertem Druck.
In einer zweiten Stufe wird das Chlorphosphit, gelöst
in Dioxan, durch Zugabe von V/asser nach der folgenden Gleichung hydrolysiert:
2« - C - O
1
2M - C - O
2M - C - O
Y"
P - Cl + HOH
S' - C - O Z" - C - 0
) Il
P-H
«I
HCl
Die Freisetzung des Chlorwasserstoffs wird durch eine Temperatur in der Hähe von Raumtemperatur und durch verminderten
Druck begünstigt.
Es ist auch möglich, zu den gleichen Verbindungen zu kommen., indem man Diäthylphosphit in Gegenwart .von alpna-Glycol
umestert (Oswald, Can. Chem., Band 37» Seite
Jedoch enthalten die Produktes die nach den beiden Methoden erhalten wurden,nicht nur ein cyclisches Derivat,
sondern auch viskosere Derivate.
Eine Methode zur Gewinnung des cyclischen Produkts ist die Hydrolyse des cyclischen Chlorderivats durch Einwirkung
einer stöchiometrischen Wassermenge in Gegenwart eines Akzeptors für den Chlorwasserstoff.
Es ist bekannt (vgl, Journ. Amer. Chem. Soc, 1972, Seite 5^91)» daß bestimmte cyclische Phosphonate der vorstehenden
Formeln, in denen Yf und Y" Wasserstoffatome und Z1 entweder
ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und Z" entweder eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom oder umgekehrt oder
Z1 und Z" jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
darstellen, leicht in Hasser lösbar sind und eine neutrale Lösung ergeben, die langsam infolge der angenommenen Hydrolyse
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BAD ORIGINAL
zum Monohydro>:yalkylphosphit sauer wird. Das bedeutet, daß
von dem Moment an, in dem die cyclischen Verbindungen der Formel (I) mit Wasser in Berührung kommen, ein Gleichgewicht
zwischen der cyclischen Form und der Form vorliegt, die aus der Öffnung des Ringes durch Hydrolyse resultiert.
In der Praxis enthält eine wäßrige Zusammensetzung eines der cyclischen Derivate ein Geraisch der beiden Formen. Diese
Reaktion ist in alkalischem Milieu vollständiger.
Im Rahmen der Erfindung wurde festgestellt, daß die cyclischen Frodukte der Formel (I), die nach der einen oder
anderen der vorstehend angegebenen Methoden erhalten wurden, sich im wäßrigen Milieu öffnen und mindestens teilweise kettenförmige
Verbindungen entsprechend den Formeln II A und II B ergeben. Darüber hinaus hat eine Analyse gezeigt, daß die vorstehend
genannten viskosen Produkte Oligomere der Verbindungen der Formeln II A und II B sind. Diese Oligomeren liegen auch
bei den Zusammensetzungen vor, die auf den cyclischen Verbindungen
basieren und die gelagert wurden.
Daraus geht hervor, daß die fungiziden Zusammensetzungen
gemäB der Erfindung Wirkstoffe verschiedener Formeln ent™
halten können. Wenn man also von einer cyclischen Verbindung der formel I ausgeht, hydrolysiert sie nach und nach und
partiell von dem Moment an, wo sie in Wasser oder in einem wasserhaltigen Milieu in Lösung gebracht wird, oder noch einfacher,
wenn sie in Gegenwart von Wasser vorliegt, so daß sie kettenförmige Verbindungen der Formeln II A und II B
liefert, wobei die Endzusammensetzung bei der Anwendung aus einem an der einen oder anderen der verschiedenen Strukturen
mehr oder weniger reichen Gemisch besteht und wobei jede dieser Strukturen außerdem ähnliche fungizide Eigenschaften besitzt,
Die Verbindungen der allgemeinen Formel·. II A und II B
können also durch vorzugsweise alkalische Hydrolyse der entsprechenden
cyclischen Derivate hergestellt werden. Sie können auch nach bekannten Verfahren zur Herstellung von Monoestern
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der phosphor!gen Säure hergestellt werden, z.B. (Journal de
Genie Chimique de l'Academie de Chimie de I1UHSS, 1972, Band
4-2, Seite 1930) durch die Desalkylierung der entsprechenden Diester mit Netallhalog-eniden entsprechend der Gleichung:
RO
Me+ + Χ
MeO RO
+RX
Iian kann auch zum selben Ergebnis durch die Behandlung
von Dialkylphosphit mit einer Base kommen (Soda oder Ammoniak).
Im letzten Fall (vgl. Journ. Org. Chem., 1962, Seite 2521) erhält man das vorstehend angegebene Ammoniumsalz.
Darüber hinaus wurde im.Rahmen der Erfindung festgestellt,
daß im Verlauf der Lagerung die Verbindungen gemäß der Erfindung zur Kondensation neigen und viel viskosere
Oligomere bilden. Diese Produkte liefern wieder sehr leicht die Wirkstoffe der Formeln II A und II B durch Lösen in Wasser
oder durch Einsatz in Gegenwart von Wasser, wie vorstehend angegeben wurde.
Nach den angeführten Verfahren kann man die folgenden Verbindungen erhalten:
1. 2-Hydroxy-4~ methyl-1,3»2-dioxaphospholan,
2. 2-Hydroxy-4— chlorine thyl-1,3,2-dioxaphospholan,
3. 2-Hydroxy-1,3i2-dioxaphospholan,
4-. 2-Hydroxy-zJ-,5-dimethyl-1,3»2-dioxaphospholan,
5· 0-(2-Hydroxypropyl)-phosphonat,
6. 0-((1-Hethyl-2-hydroxy)-äthyl)-phosphonat,
7. Natrium-0-(2-hydroxypropyl)-pho sphonat,
8. Ammoniura-0-(2-hydroxypropyl)-pho sphonat,
9. Monoäthanolammonium-0-(2-hydroxypropyl)-phosphonat,
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10. Calcium-O- ( 2-hydroxypropyl) _pho sphonat,
11. Barium-O- ( 2-hydroxypropyl) -pho sphonat,
12. O-(2-Hydroxy-3-chlorpropyl)-phosphonat,
13· O- (1 -Chlorine thyl-2-hydroxyäthyl) -pho sphonat,
14. O- ( 2-Hydroxyäthy1) -pho sphonat,
15· O-(1,1-Dimethyl-2-hydroxyäthyl)-phosphonat,
16. 0- (1 -Methyl- 2-hydroxyp r opyl) -pho sphonat,
17 · Natrium-0- (1 -methyl-2-hydroxyäthyl) -pho sphonat,
18. Ammonium-0- (1 -me thyl-2-hydroxyäthyl) -phosphonat,
19· Äthanolammonium- bzw. Äthoxy-0-(i-methyl-2-hydroxyäthyl)-
-pho sphonat,
20. Diäthylammonium-0-( 2-hydr oxypr opyl)-phosphonat,
21. Diäthyl ammonium-0- (1 -me thyl- 2-hydroxyäthyl) -pho sphonat,
22. Dimethyl ammonium-0- ( 2-hydroxyäthyl) -pho sphonat,
23- Diäthylammonium-0-(2-hydroxyäthyl)-phosphonat,
24. Isopropylammonium-0- ( 2-hydroxyäthyl) -pho sphonat.
Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen näher erläutern.
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Beispiel 1: Herstellung von 2-Hydroxy-iJ-methyl-l,3,2-dioxaphospholan,
0-(2-Hydroxypropyl)-phosphonat und 0-(l-Methyl-2-hydroxyäthyl)-phosphonat (Verbindungen Nr. 1, 5 und 6).
(A) Nach einer ersten Methode stellt man 4-Methyl-2-oxo-2H-l,3j2-dioxaphospholan
her, indem man ^-Methyl-2-chlor-1,3,2-dioxaphospholan
in Gegenwart eines HCl-Akzeptors, wie z.B.
Pyridin, nach folgender Gleichung hydrolysiert:
CH .,CH-O
CH^-CH -O ^""3V \
P - Cl + HOH
P-H
CH2-O CH2~° °
Es v/erden 28,1 g (0,2 Mol) Chlorphosphit in 250 ml wasserfreiem Toluol gelöst und unter Rühren auf minus
10 0C abgekühlt. Danach gibt man allmählich 3,6 g (0,2 Mol)
Wasser, gelöst in 15,8 g (0,2 Mol) wasserfreiem Pyridin, zu.
Nach beendeter Zugabe läßt man die Temperatur der Reaktionsteilnehmer
wieder auf 20 0C ansteigen. Das Chlorhydrat
des Pyridins wird abfiltriert und das Toluol im Vakuum abgedampft
.
Man erhält ein flüssiges öl, das im Vakuum destilliert
wird.
Ausbeute: 57 %
Siedepunkt: 6*t °C/O,1 mmHg
n2° = 1,472
Siedepunkt: 6*t °C/O,1 mmHg
n2° = 1,472
Die bewegliche Flüssigkeit, die einen geraniumartigen Geruch aufweist, ist in allen organischen Lösungsmitteln
löslich. Das RMN-Spektrum zeigt, daß das Produkt (Verbindung 1) ein Gemisch aus zwei Isomeren der cyclischen Form ist.
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BAD
| Analyse für C-,ί | I7O3P: | % |
| Elementaranalyse | C | 50 |
| berechnet | 29, | 33 |
| gefunden | 29, | |
E % P % 5574 2534θ
6,13 25,48
Das Produkt wird danach in Azetonitril gelöst und mit einer äquivalenten Wassermenge versetzt. Nach der Entfernung
des Lösungsmittels erhält man ein flüssiges Produkt (n^ =
1,^528)5 das 97 % einer Mischung der folgenden Verbindungen
enthält:
HO - CH2 - CH(CH3) - 0 - PH(O) -
OH und
HO - CH(CH3) - CH2 - 0 - PH(O) - OH
Analyse (centesimal) für C,HgO^P:
Analyse C % H % P %
berechnet 25,71 6,43 22,14
gefunden 25,76 6,18 22,17
(B) Anderes Verfahren: Man läßt 1 Mol wasserfreies Propylenglycol-1,2 auf 1 Mol wasserfreies Phosphortrichlorid,
gelöst in Dibromäthan, einwirken. Man erhält quantitativ das Chlorphosphit des Propylenglycols nach der folgenden Gleichung:
CH3-CHOH Cl CH3-CH-O
+ P-Cl > i P-Cl
CH2OH Cl ^*
4098 3 2/1068
Da die Reaktion exotherm ist, kühlt man das Reaktionsgemisch ab. Nach ungefähr einer Stunde und 30 Minuten trennt
man das Lösungsmittel durch Destillation ab und destilliert das resultierende Produkt unter vermindertem Druck. Dann gibt
man 2 Äquivalente V/asser auf 1 Äquivalent Chlorphosphit zu,
das in Azetonitril gelöst ist.
(C) Man wendet die von Oswald (J. Can. Chem., Band 37, Seite 1498) beschriebene Methode mit Diäthylphosphit und
Propylenglycol nach dem folgenden Schema an:
CH.J-CH-OH C9H1-O
CH0OH
CH0OH
91-
0OH y- „
C2H5O O
CH3-CH-O H P
CH2-O- 5
Man erhitzt eine Mischung mit einem Mol jed.es Reaktionsteilnehmers auf 120 bis I30 C unter einem Druck von 120 mmHg
etwa 3 Stunden lang, bis die Destillation des Glycols aufhört,
Das destillierte Produkt, das mit einer Ausbeute von
20 71 % erhalten wird, stellt ein viskoses farbloses öl dar (n~
1,469, Siedepunkt 106 bis 107 °C/10~3mmHg).
Dieses öl ist in Wasser, Alkohol und Azeton löslich und in aromatischen Lösungsmitteln unlöslich.
Analyse für C3H7O3P:
Analyse C % H % P % -
berechnet 29,50 5,74 25,40
gefunden 30,69 6,24 22,46
409832/1066
Die Herstellung der entsprechenden geöffneten Derivate wird wie unter (A) angegeben durchgeführt.
(D) Man wendet das von Mandelbaum et al., C. Α., 1968, 69, 43338 h, beschriebene Verfahren zur Herstellung der Dialkylphosphite
an, das darin besteht, daß man bei einer Temperatur von etwa minus 15 °C Phosphortrichlorid auf ein Gemisch
aus Propylenglycol und Methanol einwirken laßt. Nach der Abtrennung
des Chlorwasserstoffs und des Methylenchlorids im Vakuum erhält man die Verbindung 1, deren Struktur durch das
IR-Spektrum bestätigt wird.
Die Verbindungen 5 und 6 können aus den Verbindungen 5
und 6 erhalten werden, wie unter (A) angegeben wurde.
Beispiel 2% Herstellung von Natrium-0-(2-hydroxypropyl)-phosphonat
(Verbindung Ir. 7)·
Man neutralisiert das 0-(2-Hydroxypropyl)-phosphit, das
in Beispiel 1 erhalten und in Wasser gelöst wurde, durch Zugabe von normaler kaustischer Soda. Man erhält durch Ausfällung
ein glasartiges, sehr hygroskopisches Produkt. Die Ausbeute
ist quantitativ.
Analyse (centesimal) für CxH
| C % | H | % | P % |
| 22,22 | 4 | ,94- | 13,66 |
| 21,83 | 5 | ,11 | 13,77 |
berechnet
gefunden
gefunden
Man erhält tatsächlich ein Gemisch aus dem angegebenen Produkt mit Natrium-0-(i-methyl-2-hydroxyäthyl)-phosphonat
(Verbindung Nr. 17) als Isomerem.
4 09832/1088
Beispiel 3 · Herstellung von Ammonium-0-(2-hydroxypropyl)-phosphonat
(Verbindung Nr. 8).
Man arbeitet wie vorstehend angegeben, indem man die Soda durch Ammoniak ersetzt. Man erhält durch Ausfällung ein glasartiges,
sehr hygroskopisches Produkt. Die Ausbeute ist quantitativ.
Analyse (centesimal) für C7
| C % | H | % | N | % | P % |
| 22,93 | 7 | ,64 | 8, | 92 | 19,75 |
| 22,88 | 7 | 593 | 8, | 82 | 19,52 |
berechnet
gefunden
gefunden
Man erhält tatsächlich ein Gemisch aus dem angegebenen Produkt mit Ammonium-0-(i-methyl-2-hydroxyäthyl)-phosphonat
(Verbindung Nr. 18) als Isomerem.
Beispiel M-: Herstellung von Äthanolammonium-0-(2-hydroxypropyl)-phosphonat
(Verbindung Wr. 9)·
Man verfährt wie in Beispiel 2, indem man die Soda durch Monoäthanolamin ersetzt. Man erhält durch Ausfällung
ein glasartiges, sehr hygroskopisches Produkt.
409832/1066
Beispiel 5- Calcium- und Barium-0-(2-hydroxypropyl)-phosphonat
(Verbindungen Nr. 10 und 11).
Man verfährt wie in Beispiel 2, indem man die Soda durch Calciumhydroxid bzw. Bariumhydroxid ersetzt. Man erhält
so die entsprechenden Salze.
Beispiel 6: Herstellung von 0-(2-Hydroxy-3~chlorpropyl)-phosphonat
und 0-(l-Chlormethyl-2-hydroxyäthyl)-phosphonat (Verbindungen Nr. 12 und 13).
Man arbeitet nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 (Methode B)9 indem man ii-Chlormethyl-2-chlor-ls3,2-dioxaphospholans gelöst
in Methylenchlorid., mit 2 Äquivalenten Wasser hydrolysiert» Die
on
erhaltene Flüssigkeit (n^ = 1,500S) enthält etwa 93 % eines Gemischs der beiden folgenden isomeren Verbindungen:
erhaltene Flüssigkeit (n^ = 1,500S) enthält etwa 93 % eines Gemischs der beiden folgenden isomeren Verbindungen:
HO - CH(CH2Cl) - CH2 - 0 - PH(O) - OH und
HO - CH2 - CH(CH2Cl) - 0 - PH(O) - OK
| Analyse | für | C3H8 | % | O4PCl | • | P | % | Cl | % |
| Analyse | C | 63 | H | % | 17, | 77 | 20, | 34 | |
| berechnet | 20, | 58 | 58 | 17, | 66 | 20, | 18 | ||
| gefunden | 20, | 94 | |||||||
Die Struktur der beiden Verbindungen wurde durch das RMN-Spektrum bestätigt.
Beispiel 7: Herstellung des 0-(2-Hydroxyäthyl)-phosphonats (Verbindung Nr. 14).
Man verfährt wie in Beispiel 1 (Methode B), indem man 2-Chlor-2,3,2-dioxaphospholan hydrolysiert. Man erhält eine
409832/1066
wasserlösliche Flüssigkeit, die das gesuchte Produkt enthält, wie das BMN-Spektrum zeigt.
Beispiel 8: Herstellung der Diäthylammoniumsalze von 0-(2-Hydroxypropyl)-phosphonat (Verbindung Nr. 20) und
0-(i-Methyl-2-hydroxyäthyl)-phosphonat (Verbindung Nr. 21)
Man arbeitet wie in Beispiel 2, wobei man Soda durch
Diäthylamin ersetzt. Man erhält durch Abscheidung und in
20 quantitativer Ausbeute eine Flüssigkeit mit dem Index n-j,
= 1,452.
Analyse (centesimal) für
| C % | H | % | N | % | P % |
| 39,4 | 9 | ,38 | 6, | 57 | 14,55 |
| 39,49 | 9 | ,11 | 6, | 56 | 14,70 |
berechnet gefunden
Man erhält tatsächlich ein Gemisch der Salze der beiden Isomeren.
Beispiel 9« Herstellung des Dimethyl-, Diäthyl- und
Diisopropylammoniumsalzes von 0-(2-Hydroxyäthyl)-phosphonat
(Verbindungen Nr. 22, 23 und 24).
Man verfährt wie in Beispiel 2, wobei man die Soda durch Dimethyl-, Diäthyl- bzw. Diisopropylamin ersetzt. Man
erhält in quantitativer Ausbeute alle drei Verbindungen, bei denen es sich um Flüssigkeiten handelt.
409832/1066
Verbindung Bruttoformel Index Analyse (centesimal) {%)
20
nD berechnet gefunden
nD berechnet gefunden
σ4Η^ΐ4.Ν04Ρ 1,458 C 28,25 27,65
H 8,18 8,11
Ή 8,18 7,78
P 18,13 18,34
σ^-Η^Μλ,Ρ 1,458 C 36,18 36,41
b lö H 9,05 9,15
Ή 7,04 7,12
P 15,58 15,63
C^H00ML1P 1,4625 C 42,3 42,16
^ ^ H 9,7 10,04
Ή 6,17 6,20
P 13,66 13,77
409832/1066
Beispiel 10: Test in vitro des Mycelwachstums
Es wurde die Wirkung der erfindungsgemäßen Produkte auf das Mycelwachstum folgender Pilze untersucht:
- Rhizoctonia solani führt zu Nekrosen des Wurzelhalses,
- Pusarium oxysporum führt zu Tracheomykose,
- Fusarium nivale führt zur Fäule von Getreidesaat,
- Fusarium roseum führt zur Fusariose von Getreide,
- Sclerotinia minor führt zur Sklerotinia-Krankheit bzw. Sklerotiniose,
- Sclerotinia sclerotiorum führt zur Sltlerotinia-Krankheit,
- Pythium von Baryanum führt zur Saatfäulnis,
- Phomopsis viticola führt zur Schwarzflecken-Krankheit bzw. Exkoriose,
- Septoria nodorum führt zur Spelzenbräune bzw. Septoriose
von Getreide,
- Helminthosporium führt zur Kelminthosporiose,
- Verticillium führt zur Verticilliose,
- Cercospora beticola führt zur Blattflecken-Krankheit bzw. Cercosporiose,
- Gloesporium perennans führt zur Fäulnis von Äpfeln beim
Lagern.
Für jeden Versuch wendet man die Methode der "Agar Plate dilution" bzw. Agarbodenverdünnung an. In eine Petrischale
gibt man bei einer Temperatur von etwa 50 0C eine
Mischung aus Gelose und einer acetonischen Lösung oder einem befeuchtbaren Pulver mit einem Gehalt der zu testenden Substanz
in einer Konzentration von 0,25 g/1·
409832/1066
Das benetzbare Pulver wird hergestellt, indem man eine Minute lang in einer Messermühle (broyeur ä couteaux) die
folgenden Bestandteile mischt:
- zu testender Wirkstoff· 20 %
- Entflockungsmittel (Calciumlignosulfat) 5 %
- Netzmittel (Natriumalkylarylsulfat) 1 %
- Füllstoff (Aluminiumsilikat) 7^ %
Dieses benetzbare Pulver wird danach in Wasser gegeben, um es in einer gewünschten Dosis anzuwenden.
Man läßt die Gelosemischung fest werden und impft mit einer Mycelkultur des Pilzes»
Als Vergleich wählt man eine Petrischale analog der vorstehend erwähnten, jedoch enthält deren Gelosemilieu keinen
Wirkstoff.
Nach 4 Tagen (bei 20 0C) bewertet man die Oberfläche
der beobachteten Inhibitionszone und drückt sie in Prozenten im Verhältnis zur bewachsenen Oberfläche aus.
Pilz % Inhibition
Produkt Nr. 1 Produkt Nr. 2
Rhizoctonia Pusarium oxysporum Fusarium nivale
Fusarium roseum Sclerotinia minor Sclerotinia sclerotiorüm Pythium
Phomopsis
Septoria
Helminthosporium
409832/1066
| 50 | 50 |
| 60 | 60 |
| 78 | 65 |
| 60 | 70 |
| 83 | 100 |
| - | 50 |
| 100 | 100 |
| 50 | 50 |
| 95 | 70 |
| 83 | 70 |
Vertieillium 100 - 100
Cercospora - 90
Gloesporium 60
Beispiel 1*1: Test in vivo bei einem Bodenpilz.
Es wird die Wirkung von erfindungsgemäßen Produkten bei Pythium von Baryanum auf der Gurke untersucht.
Bei jedem Versuch geht man folgendermaßen vor: Man mischt ein Medium, das eine Pilzkultur enthält, mit sterilisierter
Erde und füllt Gefäße mit dieser Mischung. Nach 8 Tagen ist die Erde durchsetzt. Sie wird danach mit einer Suspension
der zu testenden Substanz in verschiedenen Konzentrationen befeuchtet. Sie besteht aus einem benetzbaren Pulver, das wie
in Beispiel 1 hergestellt wurde.
Danach steckt man in den behandelten Boden Gurkensamen.
Die Bewertung wird 15 Tage nach der Aussaat durch Zählung
der zerstörten oder kranken Pflanzen im Verhältnis zu einem nicht behandelten Vergleichsversuch und einem nicht verseuchten
Vergleichsversuch durchgeführt.
Unter diesen Bedingungen beobachtet man einen totalen Schutz bei den Produkten 1 und 2 bei einer Menge von 0,5 g/l.
Beispiel 12: Test in vivo auf überleben von Organen:
Test bei Tomaten-Mehltau (Phytophora infestans).
Auf Tomatenblätter, die frisch abgeschnitten wurden, gibt man einen Tropfen einer Mischung aus einer Sporensuspension im
Verhältnis von ungefähr 80 000 Einheiten/cn. und einer Suspension
der gewünschten Verdünnung eines benetzbaren Pulvers der
409832/1066
gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 8 im Falle eines
unlöslichen Produkts oder einer acetonischen Lösung.
Unter diesen Bedingungen beobachtet man einen totalen Schutz bei den Produkten 1 und 2 bei einer Dosis von 0,5 g/l,
wobei das Produkt Nr, 1 einen sehr guten Schutz bei einer Dosis von 0,125 g/l ausübt.
Beispiel 13: Test in vivo bei Plasmopara viticola auf
Pflanzen.
(a) Vorbeugende Behandlung
Man behandelt mit einem Zerstäuber in Gefäßen kultivierte Weinsetzlinge auf der Unterseite der Blätter mit einer wässerigen
Suspension eines benetzbaren Pulvers der folgenden Zusammensetzung auf Gewichtsbasis:
- zu testender Wirkstoff 20 %
- Entflockungsmittel (Calciumlignosulfat) 5 %
- Netzmittel (Natriumalkylarylsulfonat) 1 %
- Füllstoff (Aluminiumsilikat) YH %
in gewünschter Verdünnung mit einem Gehalt an zu testendem Wirkstoff in vorgegebener Dosis; jeder Test wurde zweimal
wiederholt.
Nach 1IS Stunden wurde eine Kontaminierung durch Zerstäuben
auf die Blattunterseite mit einer wässerigen Suspension von etwa 80 000 Einheiten/cm der gewählten Pilzsporen
vorgenommenο
Die Gefäße wurden danach ^8 Stunden lang in einer Inkubasei:
gehalten,
gehalten,
tionszelle bei einer relativen Feuchtigkeit von 100 % und 20 0C
409832/1066
Die Prüfung der Setzlinge wurde 9 Tage nach dem Befall vorgenommen.
Unter diesen Bedingungen beobachtete man, daß bei einer Dosis von 0,5 g die Verbindungen 1,2, 3 und 5 bis 23 einen
vollständigen Schutz ausüben und daß bei einer Dosis von 0,25 g/l die Verbindungen 5 bis 16 gleichfalls einen totalen Schutz
ausüben, während die cyclische Verbindung Nr. 1 eine vergleichsweise weniger befriedigende Wirkung ausübt.
Außerdem ist festzustellen, daß keines der getesteten Produkte auch nur die geringste Phytotoxizität zeigte.
(b) Systemischer Test (test de systemie) durch Wurzelabsorption beim Mehltau des Weines.
Man begießt mehrere Weinstöcke (Sorte Gamay), die
jeweils in einem Kübel gehalten werden, der Vermiculite und eine Nährlösung enthält, mit 40 cm* einer Lösung, die 0,1 g/l
der zu testenden Substanz enthält. Nach 2 Tagen kontaminiert man den Wein mit einer wässerigen Suspension, die 100 000 Sporen/cnr
von Plasmopara viticola enthält. Die Inkubationszeit beträgt 48 Stunden in einer Kammer bei 20 0C und einer relativen Feuchtigkeit
von 100 %. Der Befallsgrad wird nach etwa 7 Tagen im Verhältnis zu einem Befallsvergleich beurteilt, der mit 40 cnr
destilliertem Wasser begossen worden war.
Unter diesen Bedingungen stellte man fest, daß die Verbindungen
Nr. 1 und 5 bis 23 , die durch die Wurzeln aufgenommen wurden, einen vollständigen Schutz der Weinblätter gegen Mehltau
ausüben, was deutlich den systemischen Charakter dieser Verbindungen zeigt.
409832/1066
(c) Systeraischer Test durch Blattabsorption beim Mehltau des Weines.
Man behandelt im Sieben-Blätter-Stadium mehrere Weinstöcke (Sorte Gamay), die jeweils in einem Kübel gehalten
werden, der eine Mischung aus Gartenerde und Sand enthält. Die Behandlung wird durch Zerstäuben eines benetzbaren Pulvers,
das 1 g/l des zu testenden Wirkstoffs enthält, auf die Unterseite der untersten vier Blätter durchgeführt. Die Inkubationszeit
beträgt 48 Stunden in einer Kammer bei 20 0C und einer
relativen Feuchtigkeit von 100 %. Der Befallsgrad wird nach etwa 7 Tagen am 5° bis 7° Blatt von unten gegenüber einem Vergleich
ermittelt, bei dem mit destilliertem Wasser behandelt worden war.
Unter diesen Bedingungen stellt man fest, daß die Verbindungen
1 und 5 bis 16 einen totalen Schutz der oberen Weinblätter gegen Mehltau ausüben. Die systemische Wirkung, die
im vorstehenden Beispiel festgestellt wurde, wird bestätigt, wenn der Wirkstoff durch Blattbehandlung appliziert wird.
Beispiel 14; Freilandversuch beim Mehltau des Weines.
Es werden GnÜppen von Weinstöcken (Gamay) auf natürliche
Weise Anfang August infolge reichlichen Regens und häufiger Bewässerung befallen. Diese Weingruppen werden danach nach
8, 14 bzw. 23 Tagen mit 50-prozentigen Aufschlämmungen benetzbarer
Pulver behandelt, die als Wirkstoff entweder die Verbindung ITr. 1, Mangan-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamat oder
Manebe und ein Gemisch dieser beiden Verbindungen enthalten.
Die nachstehende Tabelle gibt die Ergebnisse der Beobachtungen
wieder, die 2, 8, 20, 35 bziv, 45 Tage nach der
letzten Behandlung gemacht wurden. Diese Ergebnisse sind in Prozent der ochutzwirkunc gegenüber einem kontaminierten Vergleich ausgedrückt, der jedoch nicht behandelt wurde.
409832/1066
| Nr. | 1 | Dosis | 2 | g/l | 2 | Beobachtung | 236 | 5061 | 0 | |
| Wirkstoff | 100 | 8 | nach ... | Tagen | 70 | |||||
| Nr. | 1 | 2 | 95 | 70 | 20 | 35 | 90 | |||
| Verbindung | 1 | ,2 | 100 | 93 | 15 | 10 | ||||
| Manebe | + 1,2 | 100 | 88 | 77 | ||||||
| Verbindung | 100 | 95 | ||||||||
| + Manebe | ||||||||||
Die Tabelle zeigt klar:
- einerseits die ausgezeichnete unmittelbare V/irkung der Verbindung
Nr. 1;
- andererseits die bemerkenswert überlegene anhaltende Wirkung
der Mischung gegenüber der Wirkung von Manebe
allein;
allein;
- schließlich die fehlende Phytotoxizität der Verbindung Nr. gegenüber Wein.
Es werden mehrere Serien von 10 Weinstöcken (Sorte Gamay)
vom Frühjahr bis Anfang August einer regelmäßigen sehr feinen Berieselung in der Weise ausgesetzt, daß ein starker Mehltaubefall
hervorgerufen wird. Die Weinstockserien werden jeweils mit einem bekannten Fungizid (Mangandithiocarbamat oder
iianebe und N-(Trichlormethylthio)-phthalimid)) in normaler Anwendungsdosis oder mit der Verbindung Nr. 5 behandelt. Ende August wird bei jeder Serie der Prozentsatz an Blättern festgestellt, der von Mehltau befallen wurde.
iianebe und N-(Trichlormethylthio)-phthalimid)) in normaler Anwendungsdosis oder mit der Verbindung Nr. 5 behandelt. Ende August wird bei jeder Serie der Prozentsatz an Blättern festgestellt, der von Mehltau befallen wurde.
Wirkstoff Dosis (g/hl) kranke Blätter (JS)
Verbindung Nr. 5 30p 1,8
Manebe 280 i|,3
Folpel 150 25
Vergleich - 90
409832/1066
Die Tabelle zeigt deutlich die Überlegenheit der Wirkung
der erfindungogemußen Verbindung en gegenüber bekannten Antimehltau-Fungiziden.
Sc ist zu bemerken, daß mit Bezug auf die
Verbindung Er. 5 analoge Ergebnisse mit der Verbindung Nr. 1
gemäß der Erfindung erhalten werden.
Es werden mehrere Serien von 10 Weinstöcken (Sorte Gamay)
gegen Mehltau (Plasmopara viticola) während des Frühlings bis
Anfang August (10 Behandlungen) jewels'mit einem benetzbaren
Pulver (50 "o; außer wenn anders angegeben) behandelt, das bekannte
Fungizide (Kupferoxychlorid, Hanebe, Folpel, N-(Trichlormethylthio)»3as4,797a~tetrahydrophthalimid
oder Captane und N-(1,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-Ja,4,7,7a-tetrahydrophthalimid
oder Captafol in ihrer normalen Anwendungsdosis einerseits allein, andererseits in einer 2- bis J-fach schwächeren
Dosis in einer Mischung mit 300 g/hl der Verbindung
Hr0 5 enthält. Man registrierte den Schutz am 31. August und
dann man 27° September. Die folgende Tabelle gibt die Ergebnisse
in. Prozent der Mehltauflecken-Oberfläche gegenüber der Gesamtoberfläche der Blätter an.
409832/1066
BAD ORIGINAL
Bekanntes Fungizid
+ Verbindung Nr, 5
Oberfläche der geschützten Blätter (%)
31/8
27/9
300
80
100
100
90 60 95
Manebe 280 120 120
300 95
70
70
97,5
95 70 90
Gaptane
300 85
70
96,5
70
96,5
70 40 70
Captafol 160 70
300 85
70
100
70 95
Folpel 150
300 85
70
70
97,5
85 60
85
409832/1066
Diese Ergebnisse zeigen klar die bemerkenswerte Fähigkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen, zusammen mit schwachen
Dosen bekannter Fungizide einen deutlich überlegenen Schutz im Vergleich zur Fähigkeit der gleichen Fungizide auszuüben,
wenn diese in normaler Dosis angewendet werden.
Ferner soll erwähnt werden, daß unter gleichen Bedingungen wie bei der Verbindung Nr. 5 die Verbindung Nr. 1 vergleichbare
Ergebnisse liefert. .
Schließlich haben Versuche bei Tabak und Hopfen gezeigt, daß die Verbindungen Nr. 1 und 5 diese Pflanzen gegen Mehltau
ohne Phytotoxizität schützen.·
Diese Beispiele zeigen deutlich die bemerkenswerten
fungiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen, nämlich ein breites Spektrum, das Bodenpilze und Mehltaue umfaßt,
und für die letzteren eine unmittelbare, systemische wie auch hemmende Wirkung ohne Phytotoxizität gegenüber Wein.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können also in allgemeiner V/eise zum Schutz von Pflanzen gegen Pilzkrankheiten
und insbesondere gegen Mehltau des V/eines sowohl zur Vorbeugung als auch zur Beseitigung angewendet werden. Sie können
allein oder vermischt miteinander verwendet werden, insbesondere in i'orm von Gemischen der cyclischen Verbindungen
der Formel I und der offenen Verbindungen der Formeln II A
und II B, ebenso wie zusammen mit bekannten Fungiziden, wie Dithiocarbamaten von Metallen (Ilanebe, Zinebe, Mancozebe) ,
basische Salze oder Hydroxide des Kupfers, (Tetrahydro)- -phthalimide (Captane, Captafol, Folpel), IT-(I.-Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolmethylcarbamat
(Benomyl) oder N-2-Benzimidazolmethylcarbamat?
sei es zur Erweiterung des Aktivitatsspektrums
der erfindungegemäßen Verbindungen, sei es zur Erhöhung ihrer
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Remanenz bzw. ihrer lang anhaltenden Wirkung.
Aufgrund dieser Eigenschaften können die Verbindungen gemäß der Erfindung zum Schutz von Pflanzen gegen Pilzkrankheiten
verwendet werden, insbesondere in der Landwirtschaft, in der Baumzucht, im Gartenbau, in der Gemüsezucht oder Blumenzucht
und vorzugsweise im Weinbau sowie zur Behandlung von Sämereien bzw. Saatgut.
Bei der Anwendung in der Praxis werden die Verbindungen gemäß der Erfindung selten allein verwendet. Meistens bilden
sie einen Bestandteil von Zusammensetzungen, die im allgemeinen zusätzlich zum Wirkstoff gemäß der Erfindung einen
Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel enthalten.
Der Ausdruck "Träger" bezeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung einen natürlichen oder synthetischen organischen
oder mineralischen bzw. anorganischen Stoff, der zusammen mit dem Wirkstoff vorliegt, um dessen Applikation auf
die Pflanze, auf Samen öder auf den Boden oder um seinen Transport oder seine Handhabung zu erleichtern. Der Träger
kann fest (z.B. Tone, natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse, feste Düngemittel) oder flüssig (z.B. Wasser,
Alkohol, Ketone, Erdölfraktionen, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Flüssiggas) sein.
Bei dem oberflächenaktiven Mittel kann es sich um ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel oder um ein Netzmittel
handeln, das ionisch oder nichtionisch sein kann. Als Beispiele können Salze der Polyacrylsäuren, der Lignin-Sulfonsäuren,
Kondensate von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, Fettsäuren oder Fettaminen angeführt werden.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können in Form von benetzbaren Pulvern, Streupulvern, Granulaten,
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Lösungen, emulgierbaren Konzentraten, Emulsionen, Suspensionskonzentraten oder Aerosolen hergestellt werden.
Die benetzbaren Pulver werden gewöhnlich, so hergestellt,
daß sie 20 bis 85 Gew.-% Wirkstoff enthalten, wobei sie gewöhnlich
außer einem festen Träger 0 bis 5 Gew.-% Netzmittel, 3 "bis 10 Gew.-% Dispergiermittel und, falls erforderlich,
0 bis 10 Gew-% ein oder mehrere Stabilisatoren und/oder weitere
Zusätze, wie Durchdringungsmittel, Adhäsionsmittel oder Antiagglomeriermittel bzw. Ilomogenisiermittel, Farbstoffe usw.
enthalten. Es folgt ein Beispiel für die Zusammensetzung eines benetzbaren Pulvers:
- Wirkstoff 50 %
- Calciumlignosulfat (Entflockungsmittel) 5 %
- Anionisches Netzmittel 1 %
- Siliciumdioxid-Antiagglomeriermittel 5 %
- Kaolin (Füllstoff) 39 %
Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, z.B. Zusammensetzungen,
die man durch Verdünnen eines vorstehend angegebenen benetzbaren Pulvers oder emulgierbaren Konzentrats
mit Wasser erhält, liegen im allgemeinen Rahmen der vorliegenden Erfindung. Diese wäßrigen Zusammensetzungen haben
eine große praktische Bedeutung. Wegen der Hydrolysereaktionen der Verbindungen der Formel I führt die Herstellung solcher
Zusammensetzungen bzw. Verbindungen spontan zu entsprechenden Verbindungen der Formeln II A und II B, so daß die
Zusammensetzungen oft ein Gemisch der beiden Verbindungstypen enthalten. Diese Emulsionen können auch vom Typ Wasser-in-öl
oder vom Typ Öl-in-Vasser sein und können eine dickflüssige
Konsistenz wie Mayonnaise haben.
409832/1066
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können andere Bestandteile enthalten, z.B. Schutzkolloide, Adhäsionsmittel
oder Verdickungsmittel, thixotrope Mittel, Stabilisiermittel oder Trennmittel sowie andere Wirkstoffe, die als Pestizide
"bekannt sind, insbesondere Acarizide oder Insektizide.
409832/1066
Claims (14)
1. Fungizide Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten
von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formeln
γ·
Z1 -C - O ^ ^^0
ι p^
Z" - C -O H
Y"
HO I- CrC-O-P-OI M (HA) \ ι ι it /
V <7 « τ: ·« η y
D Q HO I- C-C-0-P-o) Μη (HB)
enthalten, worin X', X", Z1 und Z" ein Wasserstoff atom oder
einen gegebenenfalls halogenierten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
darstellen und M ein Wasserstoffion, ein Metallion, ein Ammoniumion, ein Alkylammoniumion oder ein Mono-, Dioder
Tri(hydroxy)alkylammoniumion darstellt und η eine ganze
Zahl entsprechend der Wertigkeit von M bedeutet.
2. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Verbindung der allgemeinen Formel (I) 2-Hydroxy-A—methyl-1,3,2-dioxaphospholan enthalten.
409832/1066
3. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Verbindung dei* allgemeinen Formel (I)
2-Hydroxy-4-chlormethyl-1,3»2-dioxaphospholan enthalten.
4. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Verbindung dex* allgemeinen Formel (I)
2-Hydroxy-1,3»2-dioxaphospholan enthalten.
5. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff Verbinctungen der allgemeinen
Formeln (II A) und (II B) enthalten, in denen M ein Alkalimetallion oder eine Erdalkalimetall Lon bedeutet.
6. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff Verbinclungen der allgemeinen
Formeln (II A) und (II B) enthalten, in denen M ein Natrium-, Kalium-, Barium-, Magnesium-, Calcium-, Eisen-,
Kupfer-, Zink-, Mangan-, Nickel-, Kobalt- oder Quecksilberion bedeutet.
7. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens eine der folgenden Verbindungen enthalten:
HO-CH(CH3)-CH2-O-PH(-O)-OH und
HO-CH2-CH(CH3)-O-PH(-O)-OH.
HO-CH2-CH(CH3)-O-PH(-O)-OH.
8. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff ein Geuisch der beiden
folgenden Verbindungen enthalten:
HO-CH(CH3)-CH2-O-PH(^O)-OH und
HO-CH2-CH(CH,)-0-PH(=0)-0H.
HO-CH2-CH(CH,)-0-PH(=0)-0H.
9. Fungizide Zusammensetzungen nach einem de:i· vorhergehenden
Ansprüche, dadurchi gekennzeichnet, daß sie mindestens eine
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Verbindung der Formel (I) und mindestens eine Verbindung . der Formeln (II A) und (II B) enthalten.
10. Fungizide Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner Polymere der Wirkstoffe enthalten.
11. Fungizide Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein bekanntes
Fungizid enthalten.
12. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als bekanntes Fungizid Folpel, Captafol,
Captane, Manebe, Benomyl oder lT-2-Benzimidazolmethylcarbamat
enthalten.
13· Verfahren zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man vorbeugend oder kurierend
eine fungizide Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche anwendet.
14. Verfahren nach Anspruch 13? dadurch gekennzeichnet, daß
man den Mehltau des V/eines (Plasmopara viticola) , des Tabaks (Peronospora tabacina) oder des Hopfens (Pseudoperonospora
humili) bekämpft.
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (2)
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