DE2362066A1 - Verfahren zur herstellung eines silber auf einem traegermaterial enthaltenden katalysators und verwendung dieses katalysators zur herstellung von aethylenoxid - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines silber auf einem traegermaterial enthaltenden katalysators und verwendung dieses katalysators zur herstellung von aethylenoxidInfo
- Publication number
- DE2362066A1 DE2362066A1 DE2362066A DE2362066A DE2362066A1 DE 2362066 A1 DE2362066 A1 DE 2362066A1 DE 2362066 A DE2362066 A DE 2362066A DE 2362066 A DE2362066 A DE 2362066A DE 2362066 A1 DE2362066 A1 DE 2362066A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver
- carrier material
- catalyst
- impregnated
- diaminoethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
H 854 G (j/V/S/gs) . . -
K 58 ■ ■ . - . ·■■;.■■■ ·
SHELL Ii-TTERIUTIOlTALE RESEARCH 'MAATSCHAPPIJ BoY0
Den Haag» Niederlande ■
"Verfahren zur Herstellung eines Silber" auf einem Trägermaterial
enthaltenden PCatalysators und Verwendung dieses Katalysators zur
Herstellung von Äthylenoxid11
Priorität: 15o Dezember 1.972 - Niederlande - Nummer 7217061
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Silber
auf einem Trägermaterial enthaltenden Katalysators«, Weiter betrifft
die Erfindung die Verwendung dieses Katalysators zur Herstellungvon
Äthylenoxidq
Gemäß einem in der britischen Patentschrift 587 584 beschriebenen
Verfahren zur Herstellung eines Silber auf einem Trägermaterial
enthaltenden Katalysators wird Silber auf der Oberfläche des Trägermaterials gebildet, indem man eine ammoniakalische Silberoxidlösung
reduzierte Für diesen Zweck wird empfohlen, zum Trägermaterial nacheinander fünf wässrige Lösungen zuzusetzen, nämlich eine
Lösung einer Silberverbindung, Ammoniak, eine starke Base, Ammoniak
und eine - als Reduktionsmittel - Formaldehyd enthaltende Lösung..
Nach einer gewissen Kontaktierungszeit zwischen dem Trägermaterial
und der nach dem Zusetzen der fünften Lösung erhaltenen Flüssigkeit v/ird eine dünne katalytisch aktive Silberschicht auf
409826/1006
BAÖ ORtGINAL
2362056
die Oberfläche des Trägermaterials aufgebracht. Dieses belzanirte
Verfahren ist verhältnismäßig schwierig durchzuführen. '■·
Gemäß einem in der DT-PS 740 6^>k beschriebenen Verfahren werden
unlösliche Titanverbindungen auf ein Trägermaterial aufgebracht,
indem man das Trägermaterial mit einer ilarnstoff und ein geeignetes
Metallsalz enthaltenden Lösung imprägniert und es ansehliessend auf eine Temperatur erhitzt, bei der die unlöslichen Metallverbindungen
gebildet werden. Es wird festgestellt, daß unlösliche Silberverbindungen auf das Trägermaterial aufgebracht
werden, wenn man von wasserlöslichen basischen Silbersalzen ausgeht. Diese unlöslichen Silberverbindungen müssen jedoch mittels
einer gesonderten Behandlung in Silber umgewandelt werden.
Gemäß der offengelegten niederländischen Patentanmeldung Nr. 7005157 kann in Abwandlung des in der vorstehenden deutschen
Patentschrift beschriebenen Verfahrens Hexamethylentetramin anstelle
von Harnstoff verwendet werden. In diesem Fall ergibt sieh jedoch die Schwierigkeit, daß das Vermischen einer wässrigen
Silbernitratlösung mit einer wässrigen Lösung von Hexamethylentetramin zu einem Niederschlag führt. Es ist natürlich von großer
Bedeutung, daß das Trägermaterial mit einer klaren Lösung imprägniert wird, weil dies- das Eindringen der Lösung in die Foren des
Trägermaterials fördert. Die vorliegende Erfindung schließt die vorgenannte Schwierigkeit der Bildung einer Ablagerung aus.
Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Herstellung
40 88 26/1006
■- ■. - . BAD ORONAL
■- ■. - . BAD ORONAL
eines Silber auf einem Trägermaterial enthaltenden Kätalysatörsj
das dadurch gekennzeichnet ist, daß das betreffende Trägermaterial
mit einer wässrigen, Hexamethylentetramin und an i,2-Diaminoäthah
gebundene Silberionen enthaltenden Lösung imprägniert und an-.schließend
auf- eine Temperatur erhitzt wird* bei der metallisches
Silber gebildet wird. - -
Es wurde gefunden,daß das Erhitzen eines mit einer wässrigen*
Hexamethylentetramin und an 1,2-Diaminaäthan gebundene Silberionen
enthaltenden Lösung imprägnierten Trägermaterials zur Ablagerung
von dispergiertem Silber auf der Oberfläche de;s Trägermaterials führt. Die auf diese Weise hergestellten .Katalysatoren
weisen eine sehr hohe Selektivität hinsichtlich Äthylenoxyd bei
einem verhältnismäßig hohen Ä'thylerLumwandlungsgraä auf. Unter
"Selektivität hinsichtlich Äthylenoxyd" wird der Prozentsatz des zu Ä'thylenöxyd umgewandelten Äthylens verstanden. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des Katalysators ist darüber
hinaus außerordentlich einfach, da. Hexarne thylen te tramin einfacher
als wässriger Ammoniak und Formaldehydlösungen zu handhaben ist.
Es sollte außerdem beachtet werden^ daß "verhältnismäßig hochkonzentrierte
Lösungen verwendet werden können, was dazu fuhrt, daß
verhältnismäßig geringe Wassermengen beim Trocknen entfernt-werden
müssen. - ." -
Es wird angenommen, daß Hexamethylentetramin beim Erhitzen des
imprägnierten Trägermaterials'mit Wasser unter'Bildung von Ammoniak und Formaldehyd reagiert, die in Gegenwart Von Wasser die
an das- 1,2*-Di amino äthan gebundenen Silberionen in Silberatome -----
- ■ ■■:■ 409826/^06 ;ί BADORKäfNAi.
umwandeln.
Die wässrige, Hexamethylentetramin und an 1,2-Diaminoäthan gebundene
Silberionen enthaltende Lösung, die nachstehend als "Imprägnierungsflüssigkeit"
bezeichnet wird, kann auf "beliebige Weise
hergestellt werden. Es ist z.B, möglich, (a) eine Silberionen enthaltende
wässrige Lösung zu einer wässrigen Hexamethylentetramin und 1,2-Diaminoäthan enthaltenden Lösung zuzusetzen, (b) zu einer
Silberionen enthaltenden wässrigen Lösung 1,2-Diaminoätban zuzusetzen
und das erhaltene Gemisch mit einer wässrigen, Hexamethylentetramin enthaltenden Lösung zu versetzen, (c) eine wässrige,
Hexamethylentetramin enthaltende Lösung mit einer Silberionen enthaltenden Lösung zu vermischen und den gebildeten Niederschlag
durch Zusetzen von 1,2-Diaminoäthan wieder aufzulösen, (d) ein Gemisch aus 1,2-Diaminoäthan und einer aus Hexamethylentetramin
und Silbernitrat gebildeten Doppelverbindung in Wasser zu lösen, (e) 1,2-Diaminoäthan in Wasser zu lösen und die in (d) beschriebene
Doppelverbindung zur erhaltenen Lösung zuzusetzen. Da beim Vermischen von 1,2-Diaminoäthan und Wasser eine verhältnismäßig
große Wärmemenge freigesetzt wird, die zum Zerfall des Hexamethylentetramins
führen kann, ist es ratsam, bei der Herstellung der Imprägnierungsflüssigkeit von dem Gemisch aus 1,2-Diarninoäthan
und Wasser auszugehen. Es.ist auch möglich, Silberoxyd oder Silberhydroxyd
in einer 1,2-Diaminoäthan enthaltenden wässrigen Lösung zu lösen und die erhaltene Lösung mit einer wässrigen,
Hexamethylentetramin enthaltenden Lösung zu versetzen.
Es wird angenommen, daß, die Silberionen in der Imprägnierungsflüssig-
409826/1006 BAD 0FUGINAL
keit komplex an 1,2-Diaminoäthan gebunden sind, was dazu führt,
daß die Imprägnierungsflüssigkeit außerdem Hexamethylentetramin
enthalten kann. ■■ ' ■
Da ein Molekül Hexamethylentetramin 12 gebundene Silberi'onen in
Silber umwandeln kann, ist es ratsam, in der Imprägnierungsflüssigkeit
ein Grammolekül : Grammionenverhältnis von Hexamethylentetramin
: Silber von mindestens 1 : 12 anzuwenden. Ausgezeichnete Ergebnisse erhält man, wenn das letztgenannte Verhältnis von 0,2 : 1 bis 1 : 1 beträgt. ,
Gemäß einer vorzugsweise verwendeten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung weist die Imprägnierungsfrüssigkeit eine so hohe
Konzentration an Hexamethylentetramin und an Silberionen, die'
an 1,2-Diaminoäthan gebunden sind, auf, daß der Katalysator nach
einer einstufigen Imprägnierung 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsprozent und insbesondere■4 bis 13 Gewichtsprozent
Silber, bezogen auf das Gewicht des Trägermaterials plus das Gewicht des Silbers, enthält. Diese vorzugsweise verwendete
Ausführungsform wird durch die sehr große Wasserlöslichkeit von Hexamethylentetramin und der von den Silberionen mit 1,2-Diaminoäthan
gebildeten Verbindung ermöglicht, so daß das Imprägnieren mit hochkonzentrierten Lösungen durchgeführt werden kann. Die Verwendung
hochkonzentrierter Lösungen weist außerdem den Vorteil
auf, daß beim Trocknen des imprägnierten Trägermaterials nur geringe Wassermengen verdampft werden müssen. Bei der Herstellung
der Imprägnierungsflüssigkeit ist es möglich, von einer wässrigen
Silbernitratlösung, die z.B. mehr als 175 g Silbernitrat je 100 g
ae S09826/ 10 06 ;■
Wasser enthält, einer lösung von Hexamethylentetramin in Wasser,
die z.B. mehr als 150 g Hexamethylentetramin je 100 g Wasser enthält
und von einer konzentrierten Lösung von 1,2-Diaminoäthan
in Wasser auszugehen.
Die Silberverbindung in der Imprägnierungsflüssigkeit enthält
1,2-Diaminoäthan und Silberionen in einem Grammolekül/Gramrnionen-Verhältnis
von 1:1. Bei der Herstellung der Imprägnierungsflüssigkeit beträgt das Ausgangsverhältnis von Grammolekülen 1,2-Diamiiioäthan
: Grammienen Silber deshalb mindestens 1, da bei Ausgangsverhältnissen
von weniger als 1 -die verbleibenden freien Silbersalze
und das anschließend zugesetzte Hexamethylentetramin zu einem Niederschlag führen. Das letztgenannte Verhältnis beträgt
vorzugsweise von 1 : 1 bis 2:1, wobei die gesamte Menge sowohl des freien wie des an Silberionen gebundenen 1,2-Diaminoäthans
berücksichtigt wird. Verhältnisse oberhalb 2 können verwendet werden, führen im allgemeinen jedoch nicht zu weiteren Vorteilen.
Das imprägnierte Trägermaterial wird anschließend auf eine Temperatur
erhitzt, bei der Silber gebildet wird. Sehr gute Ergebnisse erhält man bei Anwendung von TemperaturenTOn 50 bis 100°C.
Die Bildung von Silber kann gleichzeitig mit dem Trocknen des imprägnierten Trägermaterials durchgeführt werden. Das getrocknete
Trägermaterial wird einer vorzugsweise 0,5-bis 8stündigen
Hitzebehandlung bei Temperaturen von 125 bis 2K)O0C unterworfen
und dadurch das Silber wirksam an die Oberfläche des Trägermaterials gebunden.
409826/1006 ί
Gegebenenfalls kann die Imprägnierungsflüssigkeit außerdem geringe
Kengen an einer oder mehreren Alkalimetallverbindungen, wie Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium- und/oder' Cäsiumverbindungen,
enthalten. Vorzugsweise enthält sie.Kalium-, Rubidium- oder Cäsiumverbindungen.
Als Trägermaterialien für die erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren
eignen sich herkömmliche, poröse, hitzebeständige Trägermaterialien,
die auch gegen die bei· der Verwendung des Katalysatorszur
Herstellung von Äthylenoxyd verwendeten Ausgangsgemische
gebildeten
und/Produkte unter den angewendeten Reaktionsbedingungen resistent sind. Als Trägermaterialien können natürliche oder synthetische Materialien verwendet werden, die vorzugsweise eine spezifische Oberfläche von weniger als 10 und vorzugsweise von weniger als 2 m /g aufweisen. Die spezifische Oberfläche kann.gemäß dem BET-.Verfahren, (Paul H. Emmett, "Catalysis", Vol. 1, Kapitel 2, Reinhold Publishing Corporation, New York 1954) bestimmt werden. Siliclumdioxyd und/oder Aluminiumoxyd und insbesondere ct-Aluminiumoxyd enthaltende Trägermaterialien sind besonders geeignet. Bei der Verwendung, von P^Aluminiumoxyd enthaltenden Trägermaterialien werden vorzugsweise solche mit einer spezifischen Oberfläche von 0,03 bis 1,0 m./g verwendet.
und/Produkte unter den angewendeten Reaktionsbedingungen resistent sind. Als Trägermaterialien können natürliche oder synthetische Materialien verwendet werden, die vorzugsweise eine spezifische Oberfläche von weniger als 10 und vorzugsweise von weniger als 2 m /g aufweisen. Die spezifische Oberfläche kann.gemäß dem BET-.Verfahren, (Paul H. Emmett, "Catalysis", Vol. 1, Kapitel 2, Reinhold Publishing Corporation, New York 1954) bestimmt werden. Siliclumdioxyd und/oder Aluminiumoxyd und insbesondere ct-Aluminiumoxyd enthaltende Trägermaterialien sind besonders geeignet. Bei der Verwendung, von P^Aluminiumoxyd enthaltenden Trägermaterialien werden vorzugsweise solche mit einer spezifischen Oberfläche von 0,03 bis 1,0 m./g verwendet.
Die Erfindung betrifft weiter die Verwendung des erfindungsgemäß
hergestellten Katalysators zur Herstellung von Äthylenoxyd durch; Umsetzen von Äthylen und Sauerstoff in Gegenwart des Katalysators.
Die Bedingungen des Verfahrens zur Herstellung von Äthylenoxyd , .,
unter Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten Katalysators
weichen nicht wesentlich von den bei schon bekannten, wirksamen
Verfahren angeyendeten Bedingungen ab. Dies gilt z.B. hinsichtlich
der Temperaturen, Drücke, Eaurnströmungsgeschwindigkeiten, der Verwendung
von Verdünnungsmitteln, wie' Stickstoff, Kohlendioxyd,
Dampf, Argon, Methan oder anderen gesättigten Kohlenwasserstoffen,
der Gegenwart oder Abwesenheit eines Moderators zur Kontrolle der katalytischen Aktivität, wie von 1,2-Dichloräthan, Vinylchlorid
oder von Verbindungen mit mehr als einer» chlorierten Pheny!gruppe
sowie
im Molekül,/in Hinsicht darauf, ob es erwünscht ist, nicht umgewandeltes
Ausgangsmaterial zurückzuführen oder zur Erhöhung der Ausbeute an Äthylenoxyd mehrere aufeinander folgende Umwandlungen
in verschiedenen Reaktoren durchzuführen.Demgemäß können die angewendeten
Drücke z.B. von 1 bis 35 bar abs. schwanken, es sind jedoch
auch Drücke oberhalb 35 "bar abs. zulässig. Der Sauerstoff kann in
das Reaktionsgemisch als reiner Sauerstoff oder als ein mehr als 50
Volumprozent Sauerstoff und außerdem z.B. Stickstoff und/oder Argon oder Luft enthaltender Sauerstoffstrom eingeleitet werden.
Die Temperaturen können beispielsweise zwischen 210 und -2900C
schwanken, es sind jedoch auch Temperaturen außerhalb dieses Bereiches zulässig.
Das Beispiel erläutert die Er findung ■. ■
125 g οέ-Aluminiurnoxyd in Form von zylindrischen Teilchen mit einem
Durchmesser und einer Höhe von 5 mm, einer spezifischen Oberfläche
ο
unterhalb 5 m /ß und einem Porenvolumen von 0,009 ml/g werden in einem Luftstrom 3 Stunden auf 5000C erhitzt.
unterhalb 5 m /ß und einem Porenvolumen von 0,009 ml/g werden in einem Luftstrom 3 Stunden auf 5000C erhitzt.
£09826/1006 ■.-·■.
- 9 - . 2362086
9,8 g (0,058. Mol) Silbernitrat werden in 5 ml Wasser und 3,4g «,
(0,035 Mol) Hexamethylentetramin werden in einem Gemisch aus 10 ml
V/asser-und 7,4 ml (0,1 Mol), 1,2-Diaminoäthan gelöst. Anschließend
wird die Silbernitratlösung im Verlauf von 30 Minuten "zu der Hexamethylentetramin
und 1,2-Diaminoäthan enthaltenden Lösung zugesetzt. 1 ml einer Lösung von 3,2 g Kaliumnitrat in .96,0 ml; Was- ·
ser wird zu der erhaltenen (klaren) Lösung zugesetzt, wodurch man 30 ml Flüssigkeit erhält..Anschließend werden die 30 ml Flüssigkeit
1 Stunde in einer geschlossenen Flasche innig mit den vorgenannten 125 g bC-Aluminiumoxyd vermischt. Das txi-Aluminiurnoxyd wird
anschließend in einem offenen Teller in einem heißen Luftstrom . vorgetrocknet, l6 Stunden auf einer Temperatur von.700C gehalten
und dann 3 Stunden in Luft auf. eine Temperatur von 35O°G erhitzt.
Der auf diese Weise hergestellte Katalysator enthält 5 .Gewichtsprozent
Silber und 0,01 Gewichtsprozent Kalium, bezogen auf das Gewicht des fC-Aluminiumoxid-Trägermat©rials.'
Anschließend wird der Katalysator in einem Verfahren zur Herstellung von Äthylenoxyd verwendet-. Dabei wird ein 30 .Volumprozent
Äthylen, 7*8 Volumprozent Sauerstoff, 62,2 Volumprozent Stickstoff
und außerdem 0,0001 Gewichtsprozent 1,2-Dichloräthan als
enthaltendes Gasgemisch ' "- . ' . · ■Moderator/mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 200 Nl Gasgemisch
je kg Katalysator je Stunde, bei einer Temperatur von'
250oC und einem Druck von 1 bar abs, durch ein den erf.indungsgemäß
hergestellten Katalysator enthaltendes Festbett geleitet.
Nach 5 Betriebsstunden betragen die Umwandlung von Sauerstoff und die Selektivität hinsichtlich Äthylenoxyd 30 bzw. 8l Molpro-zent
(Äthylenumwandlungsgrad 8 Prozent) und nach 60 Betrieb's■s't-ün-
409826/ 1-0.(16 ·■ .
BAD
den 40 bzw„ 77 Molprozent (Äthylenumwandluiigsgrad 9»5 Prozent)
4098 26/1006
Claims (11)
- P ate η ta η s ρ r ü c he(l) Verfahren zur Herstellung eines Silber auf einem Trägerma-·- terial enthaltenden Katalysators, dadurch g e k e η η ζ e 1 ο hn e t, daß das betreffende Trägermaterial "mit einer wässrigen, Hexamethylentetramin und an.1,2-Diaminoäthan gebundene Silberionen enthaltenden .Lösung imprägniert und anschließend auf eine •Temperatur erhitzt wird, bei der metallisches Silber gebildet wird.
- 2. -Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial.mit einer Imprägnierungsflüssigkeit imprägniertwird, die durch Zusetzen einer Silbernitratlösung zu einer wässrigen, Hexamethylentetramin und 1,2-Diaminoäthan. enthältenden Lösung hergestellt worden ist. ..,..■
- 3 ο Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet> daß das-Trägermaterial mit "einer Imprägnierungsflüssigkeit imprägniert wird, die Hexamethylenteteamin und die an 1,2-Diaminoäthan gebundenen Silber-ionen in einem. Grammolekül-/Grammionenverhältnis \ron 0,2 : 1 "bis 1 : 1 enthälto
- 4ο Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß .das Trägermaterial mit einer Imprägnierungsflüssigkeit imprägniert wird, die eine so hohe Konzentration an Hexamethylentetramin und an Silberionen, die an 1,2-Diaminoäthan gebunden sind, enthält, daß der Katalysator nach einstufigem Imprägnieren 1 bis 20 Gewichtsprozent Silber, bezogen auf das Gewicht von Trägermaterial plus Silber, enthält .
- 5ο Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß-eine· Imprägnierungsflüssigkeit mit einer so hohen Konzentration an Hexamethylentetramin und Silberionen verwendet wird, daß der Katalysator nach einstufigem Imprägnieren einen Silbergehalt von 4 "bis 13Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von'Trägerma- , terial plus Silber, aufweist0 = ' ·
- 6ο Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial mit einer Imprägnierungsflüssigkeit imprägniert wird, die 1,2-Diaminoäthan und die gebundenen Silberionen in einem Grammolekül-/Grammionenverhältrj.io von 1:1 bis 2:1 enthält„
- 7o Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Trägermaterial mit einer spezifischen Oberfläche von weniger als 10 und vorzugsweise von weniger als 2 m /g verwendet wird.
- 8ο Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Ct-Aluminiumoxid als Trägermaterial verwendet wird»
- 9ο Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein OC-Aluminiumoxid mit einer'spezifischen Oberfläche von 0,03 Bis 1 m /g als Trägermaterial verwendet wirdo
- 1Oo Verfahren nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß auf das Trägermaterial beim Imprägnieren außer- Silber· kleine Mengen an einer oder mehreren Kalium-,Rubidium- oder^ Cäsiumverbindungen aufgebracht werden.
- 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,40982 67 1006daß das imprägnierte Trägermaterial auf Temperaturen von 50 bis 10O0C erhitzt und dabei gegebenenfalls gleichzeitig getrocknet wird ο ·■..-"■12e Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial nach dem Erhitzen auf 50 bis 100 C auf Temperaturen von 125 bis 35O°O erhitzt wird» ■ . '15o Verwendung des nach Anspruch 1 bis 12 hergestellten Katalysat.ors zur Herstellung von Athylenoxid mittels Umsetzen von Äthylen und Sauerstoff in Gegenwart des vorliegenden Katalysa-torsο .40 98 26/1006
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE7217061,A NL172326C (nl) | 1972-12-15 | 1972-12-15 | Werkwijze ter bereiding van ethyleenoxyde, werkwijze ter bereiding van een daarbij te gebruiken katalysator, alsmede gevormde voortbrengselen, bestaande uit deze katalysator. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2362066A1 true DE2362066A1 (de) | 1974-06-27 |
DE2362066C2 DE2362066C2 (de) | 1983-11-10 |
Family
ID=19817554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2362066A Expired DE2362066C2 (de) | 1972-12-15 | 1973-12-13 | Verfahren zur Herstellung eines zur Herstellung von Äthylenoxid geeigneten Katalysators |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5811252B2 (de) |
BE (1) | BE808278A (de) |
CA (1) | CA1034955A (de) |
CS (1) | CS188911B2 (de) |
DD (1) | DD108905A5 (de) |
DE (1) | DE2362066C2 (de) |
ES (1) | ES421424A1 (de) |
FR (1) | FR2327239A1 (de) |
GB (1) | GB1452145A (de) |
IN (1) | IN139432B (de) |
IT (1) | IT1000822B (de) |
NL (1) | NL172326C (de) |
PL (1) | PL99701B1 (de) |
RO (1) | RO70916A (de) |
SE (1) | SE397528B (de) |
SU (1) | SU574131A3 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0099975A2 (de) * | 1982-07-24 | 1984-02-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Silberkatalysatoren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Ethylenoxid |
WO1997041948A1 (en) * | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Alliedsignal Inc. | Catalytic reactor for the decomposition of ozone |
WO1998006480A1 (en) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Alliedsignal Inc. | Environmental control system incorporating a catalytic reactor for the decomposition of ozone |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4066575A (en) * | 1976-07-26 | 1978-01-03 | Halcon International, Inc. | Process for the preparation of a supported silver catalyst |
US4774222A (en) * | 1982-06-16 | 1988-09-27 | Scientific Design Company, Inc. | Catalyst for oxidation of ethylene to ethylene oxide and process for preparing the catalyst |
CN114471547B (zh) * | 2022-03-18 | 2024-04-02 | 西京学院 | 一种银耳状碳包覆纳米银材料及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2159346A1 (de) * | 1970-12-02 | 1972-06-08 | Shell Int Research | Neue Silberkatalysatoren sowie deren Herstellung und Verwendung, insbesondere bei der Herstellung von Äthylenoxid |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1170663A (en) * | 1967-03-22 | 1969-11-12 | Shell Int Research | Process for preparing Silver Catalysts |
-
1972
- 1972-12-15 NL NLAANVRAGE7217061,A patent/NL172326C/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-11-09 CA CA185,537A patent/CA1034955A/en not_active Expired
- 1973-11-19 IN IN2534/CAL/73A patent/IN139432B/en unknown
- 1973-12-06 BE BE1005564A patent/BE808278A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-10 IT IT2966/73A patent/IT1000822B/it active
- 1973-12-13 RO RO7376991A patent/RO70916A/ro unknown
- 1973-12-13 GB GB5780873A patent/GB1452145A/en not_active Expired
- 1973-12-13 SE SE7316879A patent/SE397528B/xx unknown
- 1973-12-13 ES ES421424A patent/ES421424A1/es not_active Expired
- 1973-12-13 JP JP48138235A patent/JPS5811252B2/ja not_active Expired
- 1973-12-13 DD DD175745A patent/DD108905A5/xx unknown
- 1973-12-13 FR FR7344551A patent/FR2327239A1/fr active Granted
- 1973-12-13 CS CS738656A patent/CS188911B2/cs unknown
- 1973-12-13 PL PL1973167269A patent/PL99701B1/pl unknown
- 1973-12-13 DE DE2362066A patent/DE2362066C2/de not_active Expired
- 1973-12-14 SU SU7301978252A patent/SU574131A3/ru active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2159346A1 (de) * | 1970-12-02 | 1972-06-08 | Shell Int Research | Neue Silberkatalysatoren sowie deren Herstellung und Verwendung, insbesondere bei der Herstellung von Äthylenoxid |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0099975A2 (de) * | 1982-07-24 | 1984-02-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Silberkatalysatoren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Ethylenoxid |
EP0099975A3 (en) * | 1982-07-24 | 1985-04-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Silver catalysts, process for preparing them and their use in preparing ethylene oxide |
WO1997041948A1 (en) * | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Alliedsignal Inc. | Catalytic reactor for the decomposition of ozone |
WO1998006480A1 (en) * | 1996-08-16 | 1998-02-19 | Alliedsignal Inc. | Environmental control system incorporating a catalytic reactor for the decomposition of ozone |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IN139432B (de) | 1976-06-19 |
RO70916A (ro) | 1982-05-10 |
NL172326C (nl) | 1984-02-16 |
AU6358173A (en) | 1975-06-19 |
IT1000822B (it) | 1976-04-10 |
GB1452145A (en) | 1976-10-13 |
FR2327239B1 (de) | 1978-03-24 |
JPS4987609A (de) | 1974-08-22 |
NL7217061A (de) | 1974-06-18 |
PL99701B1 (pl) | 1978-08-31 |
ES421424A1 (es) | 1976-05-01 |
JPS5811252B2 (ja) | 1983-03-02 |
FR2327239A1 (fr) | 1977-05-06 |
NL172326B (nl) | 1983-03-16 |
CS188911B2 (en) | 1979-03-30 |
BE808278A (nl) | 1974-06-06 |
DD108905A5 (de) | 1974-10-12 |
SU574131A3 (ru) | 1977-09-25 |
CA1034955A (en) | 1978-07-18 |
SE397528B (sv) | 1977-11-07 |
DE2362066C2 (de) | 1983-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69417416T2 (de) | Neuer katalysator und verfahren zum dehydrieren von dehydrierbaren kohlenwasserstoffen | |
EP0099975B1 (de) | Silberkatalysatoren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Ethylenoxid | |
DE2300512A1 (de) | Neue silberkatalysatoren sowie deren herstellung und deren verwendung | |
EP0723810A1 (de) | Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetatmonomer | |
DE2041317C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators und dessen Verwendung | |
DE112005000007T5 (de) | Katalysator zur Partialoxidation und Verfahren zur Herstellung desselben | |
DE69826031T2 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylacetat unter verwendung eines katalysators enthaltend palladium, gold und andere drittmetalle | |
DE2362066A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines silber auf einem traegermaterial enthaltenden katalysators und verwendung dieses katalysators zur herstellung von aethylenoxid | |
DE3119887C2 (de) | ||
DE69301368T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Trägerkatalysators und selektives Hydrierungsverfahren unter Verwendung eines solchen Katalysators | |
DE2546587C3 (de) | Katalysator zur Reduktion von Kohlenmonoxid | |
DE2359496A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines silberkatalysators und verfahren zur herstellung von aethylenoxid | |
DE2640540A1 (de) | Katalysator zur herstellung von aethylenoxid | |
DD268694A5 (de) | Verfahren zur herstellung von ethylenoxid durch katalytische oxidation | |
DE2703049A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyridin und 3-methylpyridin | |
DE3723535A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyanwasserstoff | |
DD151621A5 (de) | Verfahren zur herstellung von sauerstoffhaltigen kohlenstoffverbindungen und olefinen aus synthesegas | |
DE2601699C3 (de) | Oxidationskatalysator und dessen Verwendung zur Herstellung von ungesättigten Carbonsäuren | |
DE4103431C2 (de) | Lanthan, Scandium oder Yttrium oder ein Alkali- oder Erdalkalimetall sowie gegebenenfalls Zinn enthaltender Katalysator sowie Verwendung desselben zur Umwandlung von Methan in höhere Kohlenwasserstoffe | |
DE1805355A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus Olefinen | |
DE2048620C3 (de) | ||
DE69119918T2 (de) | Olefinpolymerisationskatalysator | |
DE1542038A1 (de) | Verfahren und Katalysator zur Dehydrierung aliphatischer Kohlenwasserstoffe | |
DE1964786A1 (de) | Ammoxydation gesaettigter Kohlenwasserstoffe | |
DE1951759C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methyläthylketon |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |