DE2360330A1 - Antibakterielles toilettenreinigungsmittel - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE -

DR. W. KINZEBACH — DIPL.-ING. O. HELLEBRAND ? 3 β 0 3 3

8 München 80 .Λ . Dez. 1973 Walpurgisstraße 6 Telefon: 0811/470 50 34 "■ . . Telegramme: Hekipat (München)

CASE; AHP-5828

AMERICAN HOME PRODUCTS CORPORATION 685 Third Avenue, New York, N.Y.10017, USA.

Antibakterielles Toilettenreinigungsmittel.

Die Erfindung betrifft neue Reinigungsmittel für Toiletten-.schüsseln. Diese Mittel besitzen antimikröbielle Wirksamkeit bei den extrem großen Verdünnungen, die "bei einem Produkt dieser Natur normalerweise in Rechnung gestellt werden müssen.

Stand der Technik

Seit vielen Jahren werden Mittel benutzt, die automatisch Reinigungsmittel und Reinigungszusätze in Toilettenschüsseln abgeben. Die Hemmung des Wachstums und der Vermehrung mikrobiologischer Organismen mit Produkten der obigen Natur war jedoch schwer zu verwirklichen. Diese Schwierigkeit ist auf die Tatsache zurückzuführen, daß die" meisten antimikrobieilen Mittel bei den extremen Verdünnungen, die bei automatischen Toilettenschüsselreinigungsmittel verwendet werden, unwirksam sind. '. .

0 9 8 2

Vor kurzem ist ein neues antimikrobielles Mittel, nämlich 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol in der US Patentschrift 3 506 720 beschrieben worden. Darin sind Daten veröffentlicht (Irgasan DP-300, Veröffentlichung DC-25), die zeigen, daß die für spezielle Mikroorganismen erforderliche Mindesthemmkonzentration an 5-0hlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol 1 ppm für S. aureus und P. mirabilis und 3 ppm für E. coli beträgt.

Zusammenfassung der Erfindung

Erfindungsgemäß fand man, daß die Verwendung von 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol als antimikrobielles Mittel zusammen'mit Isopropanoi, einem alkoxylierten primären Fettalkohol und/oder einem linearen Alkylarylsulfonatsalz, kombiniert mit bekannten Farbstoffen und Parfüms,ein Reinigungsmittel ergit, das bakteriostatische Eigenschaften gegenüber S. aureus, P. mirabilis und E. coli aufweist, bei Gehalten von nur 0,1 ppm an antimikrobiellem Mittel für ein festes Reinigungsmittel und bei Konzentrationen von 0,2 ppm für ein flüssiges Reinigungsmittel.

Spezielle Ausführungsformen

Das neue flüssige erfindungsgemäße Mittel enthält:

Bestandteile

Isopropanoi

5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol Alkoxylierter primärer Fettalkohol lineares Alkylarylsulfonatsalz Natriumhydroxyd

So viel Wasser, Farbstoff und Parfüm, daß es 100% ergibt.

Die bevorzugte Formulierung für ein wirkungsvolles flüssiges, reinigendes und bakteriostatisch.es Mittel ist folgende:

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Bestandteile .

Isopropanol 14 - 16

5-Ghlor-2-C2t4-diehlorphenoxy)phenol 1,1 - 1,6

Alkoxylierter primärer FettalkohOl 4-17

lineares Alkylarylsulf onatsalz 0,5 *- 10' .· Wasser, Farbstoff, Parfüm.zur Ergänzung auf"'ti

Das neue erfindungsgemäße feste Mittel enthält:

Bestandteile

5-0hlor-2-( 2,4-dichlorphenoxy)phenol (97?δ Mindestaktivität) . 1-3

Alkoxylierter primärer Fettalkohol 0,1 - 10

Ithoxyliertes Alkoholaddukt 20 - 90

Polyäthylenglyool Q;_t.f-- 10

Natriumsulfat, Parfüm'", Farbstoff zur Ergänzung auf 1OOjS.-"

Die bevorzugte Formulierung für ein wirksames festes, reinigendes und bakteri©statisches Mittel ist folgende;

Bestandteile Gew.

5-Ghlor-2-( 2,4-dichlorphenoxy)plienöl (97^ Mindestaktivität) .- 1-3

Alkoxylierter primärer Fettalkohol 2-8

Äthoxylierteö Alkoholaddukt 25-35

Polyäthylenglycol \ ■ 2-8

Natriumsulfat, Parfüm, Farbstoff zur Ergänzung auf 100%.

Beispiele für im Rahmen der Erfindung brauchbare alkoxylierte primäre Alkohole sind alkoxylierte primäre Alkohole, bei denen die Länge der Alkylkette hauptsächlich ^c-j2~^C18 ^l3e'^fcräS'^fc·

Beispiele für im Rahmen der Erfindung brauchbare lineare Alkylarylsulfonatsalze sind die Salze eines Alkylarylsulfonates, bei denen die länge der Alkylkette C₁-C₁₅ beträgt. Das neue Mittel enthält in der festen Form ein äthoxyliertes Alkoholaddukt,

- 3 -. " 409 8 2^/101 7

bei dem die länge der primären Alkoholkette etwa O₁^-C_2Q beträgt. Außer der reinigenden und bakteriostatischen Wirkung : besitzen die neuen erfindungsgemäßen Formulierungen noch die ; Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers zu vermindern.

Wie die folgenden Beispiele zeigen, sind die flüssigen erfindungsgemäßerMittel in der lage bei Anwendungskonzentrationen ^; von nur 0,2 ppm an antimikrobiellem Mittel, bakteriostatisoh ; zu wirken. Die festen Mittel weisen bakteriostatische Eigenschaften bei Anwendungskonzentrationen von nur 0,1 ppm an antimikrobiellem Mittel auf. Die Beispiele zeigen auch, daß ! die aus dem Stand der Technik bekannten antimikrobiellen Mittel ί entweder nicht wirksam sind oder sich nicht glatt oder erfolgreioh kompoundieren oder solubilisieren lassen. _r

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der oben beschriebenen Erfindung. Die als Test Organismen verwendeten Bakterien sind sowohl für gramnegative als auch für grampositive Bakterien repräsentativ. Als Testverfahren wird der Agar-Plattentest und der Agarschale-Plattentest beschrieben, wie in dem U.S.D.A.-Rundschreiben Nr. 198, 1931, beschrieben. Die Ergebnisse sind in Form der Inhibierungszoneri, die in mm gemessen werden, angegeben·

Beispiel 1

Bestandteile Gew.$

Isopropanol (99$) 15,00 '

5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol (97$ Mindestaktivität) 1_f 50

50$ Äthylenoxyd 1 _AJJ ■> . . -,. .,„ _ΛΛ

10$ PropylenoxydJ~^Addukt eines linearen 12,00

Alkohols mit einer Kohlenstoffkettenlänge von C₁P-O₁C

Natriumxylolsulfonat (40$) 2,50

Wasser, Farbstoff, Parfüm zur Ergänzung auf 100$.

- 4 -8.24 / 1 0 1 7

Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung: 1:23 OOP S. aureus E. coli P. mirabilis

Agarschale-Plattentest 10 5 3 Agarplattentest 5 2 1

Eine bevorzugte Formulierung zeigt Beispiel 2.

B e i s ρ i e 1 2

Bestandteile ν &evr.$

Isopropanol (99$) 15,00

5-Chlor-2^(2,4-diciilorphejioxy)phenoi (97^ Mindestaktivität) . 1,50

Triathanolamindodecylbenzolsulfonat (40?δ) , 15,00

Wasser, Farbstoff_r Parfüin zur Ergänzung auf 100j6.

MittlereInhibierungszOne (mm)_t Verdünnung:. 1;23 000 S. aureus E-." coli P. mirabilis

Agarsohale-Plattentest 7 3 3

Agarplattentest 6 3 3

B e i s ρ i e 1 3 '

Bestandteile . G-e'w.^

Isopropanol (99$) 15,00

5-Chlor-2-(2,4-dichlorpheno^·)phenol (979^

Mindestaktivität) 1,50

IDriäthanolamindodecylbenzolsulfonat (40?S) 11,25

eines linearen Alkoholes 4,50 mit einer Eohlenstoffkettenlänge von C₁₂-O.,. Wasser, Farbstoff, Parfüm zur Ergänzung auf 100$.

Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung: 1:23 000

S. aureus E. ooli ' P. mirabilis Agarschale-Plattentest 7 15 2,5

— 5 —
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Beispiel 4

Bestandteile Sew.%

Isopropanol (99%) 4,50 n-Alkyl (60% C₁₄, 30% C₁₆, 5% C₁₂ und 8% C₁₈)-

[ dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid " 5,00

n-Alkyl (68% C₁₉, 32% O₁.)-dimethyl-äthylbenzyl- ' ammoniumchlorid 5,00

mS 4.00

mit einer Kohlenstoffkettenlänge von C₁₂-C15 Wasser, Farbstoff, Parfüm zur Ergänzung auf 100%.

Mittlere Inhibierungszone (am) _t Verdünnung; 1:23 000

S. aureus E. ooli Agarsonale-Plattentest 2,5 0

Das obige Beispiel ist ein Beispiel für die Verwendung eines anderen antimikrobiellen Mittels, das bei viel höheren Konzentrationen angewendet wird als die Mittel in den vorhergehenden

; Beispielen und das gegenüber E. ooli unwirksam war.

Ί Beispiel

Bestandteile

4',S-Dibromsalicylanilid und 3,4·,5-Tribromsalicylanilid (1:1 im Gemisch) 6,00

! Polyäthylenglycol (Molekulargewicht etwa 200) 50,00 ' Ootyl-phenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanol 30,00 Wasser zur Ergänzung auf 100%.

Mittlere Inhibierungszone (mm), Verdünnung: 1:20 000

S. aureus E. coli Agarschale-Plattentest 16 11

Obiges Beispiel ist ein Beispiel für die Verwendung eines anderen. antimikrobiellen Mittels, das große Mengen an Solubilisiermitteln benötigt und das selbst auch bei höheren Konzentrationen ver-

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2360330 AHP-5828 ' wendet wurde, um eine "bakteriologische Wirkung zu erzielen.

, Beispiel 6 - . .' . - :j

Bestandteile . ^ · Gew.$,

3,4\5-Tr±brbm8alicylanilid 6,00

Polyäthylenglycol (Molekulargewicht von etwa 200) 6Q,00 . -_;,. ^. ; Octyl-phenoxypoly-CäthylenoxyJ-äthanol 30,0Os';:-

' Mittlere Inhibierungszone (mm). Verdünnung: 1;20/000

- ."■-.-■ S. aureus E. coli

Agarschale-Plattentest . 10 4 (partiell)

; Dieses Beispiel veranschaulicht ein anderes antimikrohielles Mittel, das einen hohen Gehalt an SoluMlisiermittel benötigt ; und das bei der hohen Anwendungskonzentration nur eine partielle ; Hemmzone liefert.

Beispiel 7

: Bestandteile Gew.

. Alkylpyridinium-5-chlor-2-mercapto-berizthiazol

12,00

: N-Methyl-2-pyrrolidon 60,00

0ctylpheno3^--poly-(äthylenoxy)-äthanol 10,00

Wasser --.""■ 18,00

Mittlere Inhibierungszone -(mm). Verdünnung; 1;20 000

S. aureus E. coli Agarschale-Plattentest 7 0

Dieses Beispiel zeigt ein weiteres antimikrobielles Mittel, das obwohl es bei einer hohen Konzentration angewendet wurde, bei E. coli keine Hemmzone bildet.

403824/IUI7

Beispiel 8

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung der festen Formulierung der vorliegenden Erfindung als Reinigungsmittel für Toilettenschüsseln. Die Gebrauchsverdünnung für mikrobiologische Wirksamkeit beträgt bei diesem Mittel 0,30 ppm Pormu lierung pro 23 000 Teile Wasser»

j Komponente ' Gew. ff

100 Hole Äthylenoxyd-Addukt eines primären j

Alkoholes mit einer Kohlenstoffkettenlänge ι

VOnQ₁₆-O₂₀ 31,00 j

Polyäthylenglycol (Molekulargewicht etwa 6000) 5,00 :

1θ£ Propyllnoxyd}-^{Addukt eines 1}^***** Alkoholes j

■1θ£ Propyllnoxyd}-^{Addukt eines 1}^***** Alkoholes 5,00 mit einer Kohlenstoff kettenlänge von O^-O-jg

5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol (97? Mindestaktivität) 1,25

Natriumsulfat 55,25

Parfüm, Farbstoff zur Ergänzung auf 100$

Mittlere Hemmzone (mm)

S. aureus E. coli P. mirabilis Agarschale-Plattentest 4,5 2 2,5

Beispiel 9

Dieses Beispiel zeigt die Verwendung von 5-Chlor-2-(2,4-diohlorphenoxy)phenol in der folgenden flüssigen Formulierung, in der es mit 0,50 Gew.# vorliegt, bei einer Gebrauchsverdünnung von 1:23 000 und 1:40 000.

Bestandteile . Gew. jo

Isopropanol (99$) 15,00

5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol (97$

Mindestaktivität) 0,50

1 Si Propylenoxyd}-^{Addukt eines} linearen Alkoho- 12,OO les mit einer Kohlenstoffkettenlänge von 0-I₂ ^-0I¹S

Wasser 67,75

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Beatandteile

Natriumxyiolsulfonat (40$) Farbstoff
Parfüm ■

Mittlere Hemmzone (mm)

Agarschale-Plattente st (Verdünnung: 1:23 000) Agarschale-Plattentest (Verdünnung: 1:40 000)

S. aureus

2360330	AHP-5828
	Gew.jo
	2,50
	1,00
	1,25
E. coli P.	mirabilis
2,5	2

1,5

Beispiel

10

Komponenten

Äthoxyliertes Alkoholaddukt

Polyäthylenglycöl (Molgewicht etwa 6000) Oxyäthylierter Alkohol-oberflächenaktives Mittel 4',S-Dibromsalicylanilid, 3,4',S-Iribromsalioylänilid (1:1 Gemisch)

Natriumsulfat

Parfüm, Farbstoff zur Ergänzung auf

Mittlere Hemmzone (mm)

Agarschale-Plattentest

S. aureus 2,5

E. croli
0

Gew.%

31,00

5,00

5,00

2,50 54,00

P. mirabilis

j Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines antmikrobiellen Mittels, das keine Wirkung in der Zusammensetzung auf- ' weist. '.

Beispiel 11 ■

Komponenten

Äthoxyliertes Alkoholaddukt Polyäthylenglycöl (Molgewicht etwa 6000)

Oxyäthylierter Alkohol-oberflächenaktivee Mittel

3,4',5-Tribromsalicylanilid Natriumsulfat

Parfüm, Farbstoff zur Ergänzung auf Gew. %

31,00

5,00

5,00

2,50

54,00

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AHP-5828

Mittlere Hemmzone (mm)

S. aureus E, coli P. mirabilis Agarsohale-Plattentest 0 0 0

Dieses Beispiel zeigt die völlige Wirlcungslosiglceit eines antimikrobiell en Mittels in der Formulierung.

Beispiel 12

Die folgenden Zahlenwerte zeigen, daß die bevorzugten erfindungsgemäßen Mittel in der Lage sind, Flockenbildung auf einer ! keramischen Oberfläche, die in eine eisensalzhaltige Lösung j eintaucht, zu hemmen. Die Fleckenaufnahme auf weißen kerami-' sehen Platten wird in Form von Einheiten angegeben. Ein Unterschied von weniger als einer Einheit ist mit dem bloßen Auge ■ wahrnehmbar _f

	(Beispiel 1)	Durchschnittseinheiten für die Aufnahme von Eisenflecken	Oberflächenspannung in Dy/cm
Mittel		4,1	4-1.4.
Wasser	(Beispiel 8)	5,8	72'
Mittel		2,5	33
Wasser	6,1	72

- 10 -409824/101?

Claims (13)

1. CASE: AHP-5628

   P A I E N ΪΡ A IS P R Ü C H E

   1'. AntimikroMelles flüssiges Mittel enthaltend:

   10 - 20 Gew.% Isopropanol

   0,5 - 6 Gew.# 5-Ghlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenpl j 0,1 - 20 Gew.# alkoxylierter primärer Fettallcohol 0,5-20 Gew.# lineares AH^ylarylsulfonatsalz 0-2 Gew.?S Natriumhydroxyd

   Wasser, Partstoff, Parfüm zur Ergänzung auf 100$
2. 2. Mittel nach Anspruch 1 enthaltend: 14-16 Gew.# Isopicopanol

   1,1 - 1,6 Gew.# 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol

   4-17 Gew.?i alkoxylierter primärer Fett alkohol 0,5- 10 Gew.ji lineares Alkylarylsulfonatsals

   Wasser, Partstoff, Parfüm zur Ergänzung auf lOO
3. 3. Mittel nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die GeTarauchsverdünnung für 5-Chlor-2-( 2,4-rdichlorphenoxy) phenol etwa 0,2 ppm "beträgt.

   - 11 -

   40 98 2 4/1017

   AHP-5828
4. 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, daß der alkoxylierte primäre Fettalkohol eine £ettenlänge von im wesentlichen C-|2~^18
5. 5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Länge der Alkylkette der linearen Alkylarylsulfonatsalze 0^-C^c "beträgt.
6. 6. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

   j der alkoxylierte primäre Fettalkohol ein Addiakt aus 50$ A'thylen- ^; oxyd, 10$ Propylenoxyd eines linearen Alkoholes ist, dessen

   Kettenlänge C-J₂"⁰15 beträgt.
   j . ■
7. 7. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylaryleulfonatsalz das Natriumxylolsulfonat ist.
8. 8. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es TriäthanoldodecylbenzolsulfoTiat als Alkylarylsülfonatsalz enthält.
9. 9. Anti bakteriell es festes Mittel enthaltend:

   1-3 Gew. 36 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol 20 - 90 Gew.S* athoxyliertes Alkoholaddukt 0,1 - 10 Gew.jS alkoxylierter primärer Fettalkohol 0,1 - 10 Gew.?6 Polyäthylenglycol

   Natriumsulfat, Parfüm, Farbstoff zur Ergänzung auf 100$.
10. 10. Mittel nach Anspruch 9 enthaltend:

    1 - 3 Gew.Sfi 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)phenol 25 - 35 G-ew.s6 athoxyliertes Alkoholaddukt 2-8 Gew.£ alkoxylierter primärer Fettalkohol 2-8 Gew.£ Polyäthylenglycol

    Natriumsulfat, Parfüm, Farbstoff zur Ergänzung auf 100J&·

    409824/10 17

    - . ■ AHP-5&28
11. 11. Festes-'Reinigungsmittel für Tollettenschüsseln nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Gebrauchskonzentration von 5-Chlor-2—(2₉4-diohlorphenoxy)phenol nicht unter 0,1 ppm liegt.
12. 12„ Mittel nach Anspruch. 9, dadurch gekennzeichnet, daß die länge der Alkylkette im alkoxylierten primären Fettalkohol im wesentlichen G-jp-^iß
13. 13. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylenglycol ein Molekulargewicht von ungefähr 6000 hat,

    H. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das äthoxylierte Alkoholadöukt ein. Äthylenoxydadclukt eines primären Alkoholes ist, dessen Kettenlänge C-jg-Cpo

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