DE235706C

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Publication number: DE235706C
Application number: DENDAT235706D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE Ml GRUPPE

CENTRALSTELLE FÜR WISSENSCHAFTLICHTECHNISCHE UNTERSUCHUNGEN G.m.b.H. in NEUBABELSBERG.

Bei der Elektrolyse der Alkalien und Erdalkalien zwecks Darstellung der entsprechenden Halogensauerstoffverbindungen hat es sich, um hohe Stromausbeuten zu erlangen, als vorteilhaft erwiesen, dem Elektrolyten ein Chlorid eines solchen Metalls zuzusetzen, das durch Alkali aus seinen Salzlösungen als Oxyd oder Hydroxyd gefällt wird. Bedingung für die Wirksamkeit dieser Zusätze war indessen bisher

ίο die Gegenwart von Chromat. Es wurde gefunden, daß das technische Chlorid des Cers eine Ausnahme macht insofern, als durch dessen Zusatz zum Elektrolyten auch ohne Gegenwart von Chromat hohe Stromausbeuten erzielt werden.

Diese spezifische Fähigkeit, die Reduktion der unterhälogenigen Säuren zu verhindern, kommt auch anderen Verbindungen seltener Erden zu; indessen ist die Verwendung von Cerochlorid besonders vorteilhaft.

Die Verbindungen der seltenen Erden scheiden sich an der Kathode in unlöslicher, festhaftender Form ab und bilden ein sichtbares, wirksames Diaphragma. Der nicht für die

Bildung eines Überzuges an den Elektroden in Anspruch genommene Teil fällt in unlöslicher Form aus. Der Elektrolyt selbst bleibt frei von Verunreinigungen und auch vollkommen klar.

In der Literatur sind mehrfach Mittel genannt worden, die in gleicher Weise wie die seltenen Erden, also ohne Zusatz von Chromat, die Ausbeute an Chlorat zu erhöhen gestatten sollen. So wird in der Patentschrift 174128 das Vanadin als die Ausbeute verbessernder Zusatz empfohlen. Bei sachgemäßer Nachprüfung der Angaben dieser Patentschrift hat sich indessen gezeigt, daß die Ausbeuten an Chlorat durch den Zusatz von Vanadin entweder gar nicht oder nur in ungünstigem Sinne beeinflußt werden. Das Vanadin scheidet sich hauptsächlich an der Anode in dicken Krusten ab, welche unvermeidlich bei einem Dauerprozeß zu Störungen führen müssen ; auch sind die Chloratlösungen stark gefärbt.

Zu noch ungünstigeren Resultaten gelangt man bei dem Zusatz von Eisen- und Kupferverbindungen gemäß der französischen Patentschrift 367337 nebst Zusätzen 6049 ^un<^ 6192. Auch hier wird, wie die umstehenden Vergleichsversuche zeigen, durch den Zusatz dieser Verbindungen die Stromausbeute nicht besser, sondern eher geringer erhalten.

Die nachstehenden Beispiele erweisen demgegenüber, daß durch den beanspruchten Zusatz eines Salzes von seltenen Erden zu angesäuerten Elektrolyten ein großer technischer Erfolg erzielt wird.

Beispiele. _6ο

Es wurden 1800 ecm einer mit 8 g bzw. 4 g Cerochlorid versetzten 28 prozentigen Kochsalzlösung zwischen Graphit- und Platinelektroden unter Einleiten von HCl-Gas elektrolysiert. Die Badtemperatur betrug etwa 70⁰C.

Die Versuche wurden bis zu 1300 Amperestunden und darüber fortgesetzt.
. Die Verluste bei der Elektrolyse wurden

durch Auffangen und Analysieren der ent- ! Zum Vergleich wurden unter genau den wickelten Gase und die Gesamtstromausbeute j gleichen Bedingungen Parallel versuche ohne

am Schluß des Versuches durch Bestimmen des Chloratgehalts ermittelt.

jeden Zusatz sowie mit einem Zusatz ausgeführt.

Tabelle 1. Stromausbeute an Natriumchlorat in Prozenten.

Versuch	Mit Cerochlorid und Salzsäure	Ohne jeden Zusatz	Mit Chromat und Salzsäure
I	82	44	83
II	84	41	84
III	80	46	82

Tabelle 2. Stromausbeute an Natriumchlorat in Prozenten.

25	Zeit in Ampere- stunden	I.	II.	III.	IV.	V.	VI.	VII.
2O	In schwach saurer Lösung	Zugabe von 1 g Vanadium chlorid pro Liter	Zugabe von 0,5 g CuCl₂ pro Liter	Zugabe von 2 g FeCk pro Liter	Zugabe ² g Erbium chlorid pro Liter	von seltenen 2g Lanthan chlorid pro Liter	Erden : ² g Yttrium chlorid pro Liter
³⁵ SCO	62,8	53.5	56,1	59.9	67,0	66,5	64
430	54-8	5⁶-4	41.7	28	84,0	80,0	78
4° 900	54.6	54.4	45.9	27,6	87,0	8l,O	77.5
I242	52,5	55.O	—	—	86,0	82,0	80,0
—	—	—	—	86,5	83.3	8i,3

Claims

Patent-Anspruch:
Verfahren zur elektrolytischen Darstellung von Halogensauerstoffverbindungen,

dadurch gekennzeichnet, daß dem Elektrolyten in saurer Lösung Verbindungen der
seltenen Erden zugesetzt werden.