DE2353787A1 - Fungicides bromiertes nitril und dieses enthaltende zusammensetzungen - Google Patents

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Dr. F.Zum stein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - DlpJ.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.

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Case I565D
12/By.

ROUSSEL-UCLAF, Paris, Frankreich Fungicides bromiertes Nltril und dieses enthaltende

Zusammensetzungen .

Die vorliegende Erfindung' betrifft das 3»^-Dibrombutyronitril in seiner Eigenschaft als Fungieid.

Das 3»4-Dibrombutyronitril wurde bereits in der Literatur beschrieben, jedoch waren seine fungiciden Eigenschaften bisher nicht bekannt.

Es wurde nun gefunden, dass das 3»4-Dibrombutyronitril eine fungicide Wirksamkeit besitzt.

Das 3|4-Dibrombutyronitril besitzt insbesondere eine Schutzwirkung für Papierbrei gegen Schimmel. Tests an Aspergillus flavus, Chaetomium globosum und Penicillxum roquefort! veranschaulichen diese Wirksamkeit. Diese Tests werden später im experiment.

'4 0 9.8 19/.12 0-3

teilen Teil beschrieben.

Das 3,4-Dibrombutyronitril besitzt auch eine Schutzwirkung für Anstrichfarben gegen Schimmel. Tests an Penicillium luteum, Myrothecium verrucaria, Cladosporium herbarum, Stachybotrys atra, Paecylomyces varioti, Pullularia pullulans, Trichoderma lignorum, Chaetomium globosum und Aspergillus niger veranschaulichen diese Wirksamkeit.

Die Test sind im nachfolgenden experimentellen Teil beschrieben.

Gegenstand der Erfindung sind auch fungicide Zusammensetzungen, die als aktives Material das 3t4-Dibrombutyronitril enthalten.

Insbesondere stellen einen Gegenstand der Erfindung fungicide Zusammensetzungen dar, die eine Schutzwirkung für Papierbrei . und Anstrichfarben besitzen.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können in Form von Pulvern, Granulaten, Suspensionen, Emulsionen und Lösungen, die das aktive Prinzip enthalten, vorliegen, beispielsweise im Gemisch mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven anionischen, kationischen oder nicht-ionischen Mittel, welches unter anderem eine gleichmässige Dispersion der Substanzen der Zusammensetzung sichert. Der verwendete Träger kann eine Flüssigkeit wie Wasser, Alkohol, die Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungsmittel, ein Mineralöl, ein tierisches oder pflanzliches öl sein oder ein Pulver wie Talk, Tonerden bzw. Kaoline, Silikate, Kieselgur.

Zum Schutz des Papierbreis wird das 3,4-Dibrombutyronitril in den Brei mit Konzentrationen,die vorzugsweise zwischen 5 und 1000 mg/1 liegen, eingearbeitet.

Zum Schutz der Anstrichfarben wird das 3,4-Dibrombutyronitril

/409819/1203

zum -Zeitpunkt der Zerkleinerung der Pigmente eingearbeitet, die den Farbstoff bilden, in Konzentrationen, die vorzugsweise zwischen 5 und 0,1 Gew% betragen.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung von 3,4-Dibrombutyroni· tril zur Bekämpfung von Fungi.

Das 3,4-Dibrombutyronitril wurde von P.Couvreur und A.Bruylants (Bull.Soc.Chim.Beige 61, 253-60, 1952) beschrieben.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel I

Fungicide Aktivität von 3,4-Dibrombutyronitril (Verbindung A) als Schutz von Papierbrei

Die untersuchten Pilze: sind: Aspergillus flavus, Chaetomium globosum, Penicillium roquefort!. ...

A)_Untersuch]mg_der_fungistatischen_¥irkung2

4 ccm-Röhrchen, die ein Czapeck-Milieu, versetzt mit Papierbrei (steriles Milieu) enthalten, werden mit 0,5 ecm einer Lösung " des zu,untersuchenden Produkts behandelt. Diese Röhrchen werden anschliessend mit 0,5.ecm einer Suspension von Sporen des' Pilztests angeimpft. Die Röhrchen werden in Schrägstellung in einen Raum■von 20°C und mit 60% Feuchtigkeit für 7 Tage eingebracht. Die Ablesung erfolgt durch visuelles Abschätzen des Prozentsatzes der Mycelentwicklung. Die Konzentration, bei der diese Entwicklung inhibiert wird, zeigt den Beginn der fungistatisehen Wirkung an.. . -

4 0 9 8 19/1203

Β} Untersuchung der_f ungiciden_¥irksamkeit

Nach 48stündigem Kontakt der Sporensuspension und der Lösung des zu untersuchenden Produkts wird mit dem Animpffaden ein gelosehaltiges Malzmilieu, ausgehend von jedem der vorhergehenden Versuchsröhrchen,angeimpft. Die Probe wird vier Tage bei 2Ö°C und 60%iger relativer Feuchtigkeit gehalten. Die Ablesung erfolgt durch visuelles Abschätzen des Prozentsatzes der Mycelentwicklung. Das Nichtvorhandensein von Kolonien ergibt die fungicide Schwelle.

C} Ergebnisse^

Die erhaltenen experimentellen Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt:

Aspergillus flavus, Verbindung A

Konzentration des aktiven

Materials in p.p.m. 100 50 10 5

Fungistatische Wirkung

(%) 100 100 100 - 0

Fungicide Wirkung (%) 100 50 0 0

Chaetomium globosum, Verbindung A

Konzentration des aktiven

Materials in p.p.m. 1000 500 100 50 10

Fungistatische Wirkung

Fungicide Wirkung (%)

100	100	100-	100	0
100	100	50	0	0

409819/1203

Penicillium Roqueforti, Verbindung A

ι »-

. Konzentration des aktiven Materials in p.p.m. 500 100 50 1p Fungistatische Wirkung

100	100	100	50	0
100	100	Ό	0	0

Fungicide Wirkung (%)

Schlussfolgerung:

Die Verbindung A besitzt interessante fungistatisehe und fungicide Eigenschaften.

Beispiel II ,

Untersuchung der fungiciden Aktivität von 3,4-Dibrombutyronitril (Verbindung A) als Schutz von Anstrichfarben

Man stellt acetonisehe Lösungen des zu untersuchenden aktiven Materials dar und bringt 10 ecm dieser Lösungen in 100 g Anstrichfarbe (Wasserfarbe oder Ölfarbe) ein,, so dass Konzentrationen von 2-1-0,5 und 0,25% aktivem Material entstehen.

Man stellt darüberhinaus Anstrichschichten durch Auftragen der so behandelten Farbstoffe auf Polyäthylenplättchen dar, sowie nicht behandelte Kontrollschichten. Nach einer Trocknung von
24 bis 48 Stunden löst man die Schichten vom Polyäthylenträger

ab und schneidet daraus Plättchen von 5 x 2 cm.

■■ ■ - /

Man bringt diese Plättchen (als Proben bezeichnet) in Behälter ein die ein gelosehaltiges Nährmilieu ohne assimilierbaren Kohlenstoff der folgenden Zusammensetzung enthalten:

4098 1 9/1203

— D —

Ammoniumnitrat 3g

Magnesiumsulfat 0,5 g

Kaliumchlorid 0,25 g

Monokaliumphosphat 1g

Agar-Agar 15 g

Wasser (ausgetauscht) 1 000 g

Vor Einbringen des Agar-Agar stellt man den pH-Wert zwischen 6 und 7 ein.

Jeder Behälter enthält zwei Proben und pro Konzentration werden vier Wiederholungen durchgeführt.

Die Proben werden verseucht dadurch, dass man auf jede Probe Tropfen von Sporensuspensionen der folgenden Pilze ablagert: Penicillium luteum, Myrothecium verruearia, Cladosporium nerbarura, Stachybotrys atra, Paecylomyces varioti, Pullularia pullulans, Trichoderma lignorum, Chaetomiura globosum, Aspergillus niger.

Man lagert in einem tropenfesten Raum 3 Monate bei 35°C und 95# Feuchtigkeit.

Man notiert die Angriffsstellen vor und nach dem Waschen (Entwicklung an der ganzen Probe, Entwicklung am Ort der Tropfen; Flecken am Ort der Tropfen, kein Angriff).

Das Waschen bezweckt die Ausschaltung von Entwicklungen und Flecken, die von Schimmelpilzen stammen, die sich an der Oberfläche entwickelt haben, ohne die Farbe anzugreifen.

Die mit dem 3»4-Dibrombutyronitril erzielten experimentellen Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen aufgeführt:

09819/1203

Schlussfolgerung t

Das 3,4-Dibrombutyronitril besitzt eine gute Schutzwirkung für Farben gegen untersuchte Schimmel.' ......

40 9 819/1203

PENICILLIUM LUTEUM

Wasserfarbe

1

0,5

0,25

nach dem Waschen

1

0,5

0,25

Ölfa

1 10,5

+

0,25

rbe

1

0.5

0.25

Konzentrationen % MA

vor dem Waschen

•

2

vor dem Waschen

nach dem Waschen

Entwicklung an der ganzen Probe

2

+

2 ■

2

Entwicklung am Ort der Tropfen

. +

+

.+

+

+

Flecken am Ort der Tropfen'

+ '

+

+ '

+

+

Gesamtschutz ,

+

+

+

+

MYROTHECIUM VERRUCARIA

Wasserfarbe

r

1

0,5

0,25

nach dem Waschen

+

0T5

0,25

Ölfp

1

0.5

0,25

rbe

1

0,5

0,2s;

i

Konzentrationen % M A

vor dem Waschen

2

vor dem Wäschen

lach dem Waschen

Entwicklung an.der ganzen Probe

2

+

+

2

2

Entwicklung am Ort der Tropfen

+

+

+

+

■t : 1

Flecken am Ort der Tropfen

+

+

+

+

+

Gesamtschutz ί

+

+

+

CLADOSPORIUM HERBARUM I

vor

dem

Wasserfarbe

0,25

nach dem Waschen

1

0,5

0j25

■ (Π f fl

1

0,5

0,25

rhp ■ , ,1

1

0.5

0.25

Konzentrationen % M A

?.

1

Waschen

2

vor dem Waschen

Entwicklung an der ganzen Probe

0,5

+ ■

2

2

Entwicklung am Ort der Tropfen

+.

+

+

Flecken am Ort der Tropfen

+

+

+

+

+

+

Gesamtschutz

+

STÄCHYBOTRYS ATRA

vor dem Waschen

1

υτ!>

0^25

farbe

, 1

0,5

0,25

ölfi

1

0A5

Oj 25

arbe ·

1

0,5

0,25

+

Konzentrationen % M A |

2

nach dem Waschen

y '■

vor dem Waschen

nach dem WnsrYhpn

•

Entwicklung· an der ganzen Probe

2

2

2

Entwicklung am Ort der Tropfen

Flecken am Ort der Tropfen

'+

+

■ +

+

+ '

+

+

+

■■V

Gesamtschutz

+

+

.+

+

PAECYLOMYCES VAF(IOTI

Wasserfarbe

vor dem Waschen nach dem Waschen

Ölfarbe

vor dem Waschen nach dem Waschen₍

Konzentrationen % M A

1 10,5 0,25

2 1 0,5 0,25 1 2, 1 0,5 10,25

2 I 1 j 0,5 IQ.25

Entwicklung an der ganzen Probe · Entwicklung am Ort der Tropfen

Flecken am Ort der Tropfen

Gesamtschutz

■■+ I +

.PULLULARIA PULLULMS

Wasserfarbe.

1

0,5.

0,25

nach dem.VTasehen

1

.0T5

0,25

vor dem Waschen

1

0.5

0,25

nach dem Waschen

1 0,5

I + ;

0,25

Konzentrationen % M A

/oiv dem,Waschen .'

2

2

2

Entwicklung an der ganzen Probe

2

+

.+'■

+

+

+

+

Entwicklung am Ort der Tropfen

+

+

+

+

Flecken am Ort der Tropfen

+

+

+

Gegamtschutz

+

O CD CO

K) O C*J

TRICHODERMA LIGNORlM

Wasserfarbe

1

<j, 5

0.25

nach dem Waschen

1

0,5

0.25

+

• Wasserfarbe

1

0.5

0,25

nach dem Waschen

1 J 0,5

+

0,25

I ' Wasser farbe

1

0,5

0,25

nach dem Waschen

1

0,5

0,25

Olfa-be !

1

0.5

0,25

nach dem Waschen

1

0.5

Ölfarbe

1

0,5

0T2ö

0,25

•

+

+

0,5

0.25

4.

Ölfarbe

1

0.5

0.25

nach dem 'Waschen

0.5

0,25

Konzentrationen·% M A

vor dem Waschen

• +

+

2

vor dem Waschen

2

vor dem Waschen

2

vor dem Waschen.

+

+

+

2

vor dem Waschen

I

vor dem Waschen

V

+

2 1

Entwicklung der ganzen Probe

2

+

•

2

4-

+

+

2

+

+

2

2

Entwicklung am Ort der Tropfen

• +

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

Flecken am Ort der Tropfen

+

+

*

+

+

•

+

+

+

Gesamtschutz

+

+

+

+

CHAETOMIUM GLOBOSUM

nach dem Wssbai

Konzentrationen % M A

2 1

Entwicklung der ganzen Probe

Entwicklung am Ort der Tropfen

Flecken am Ort der Tropfen.

Gesamtschutz

ASPERGILLUS NIGER

Konzentrationen % M A

Entwicklung der ganzen Probe

Entwicklung am Ort der Tropfen

Flecken am Ort der Tropfen

Gesamtschutz

LTl OJ

Claims (6)

1. Fungicide Zusammensetzungen, gekennzeichnet durch den Gehalt von 3,4-Dibrombutyronitril als aktives Material.

2. Fungicide Zusammensetzungen zum Schutz von Anstrichfarben, gekennzeichnet durch den Gehalt von 3»4-Dibrombutyronitril als aktives Material.

3* Fungicide Zusammensetzungen zum Schutz von Papierbrei, gekennzeichnet durch den Gehalt von 3»4-Dibrombutyronitril als aktives Material. ■ :

4. Verwendung von 3»4-Dibrombutyronitril zur Bekämpfung von Schimmelpilzen.

5. Verwendung von 3 *4-Dibrombutyronitril zur Bekämpfung von Schimmelpilzen, di« Anstrichfarben zerstören.

6. Verwendung von 3,4-Dibrombut y ronitril zur Bekämpfung von Schimmelpilzen, die Papierbrei zerstören.

i / Ί 4098 19/1203