CA1037867A - Application comme pesticides notamment comme fongicides de nitriles halogenes - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet un nitrile bromé fongicide et des compositions le contenant qui peuvent être employés pour la protection des peintures et de la pâte à papier vis-à-vis des moisissures. Le nitrile bromé fongicide correspond au 3-4-dibro-mobutyronitrile.

Description

-~0~7~67 ~a présente inven-tion a pour objet le 3,4-dibromobuty-ronitrile en t~lt qu'agent fongicide.
Le 3,4-dibromobutyronitrile a déjà été décrit dans la littérature, mais ~es propriétés fongicides n'avaient pas été
jusqu'ici mises en évidence.
Des études ont maintenant permis de démontrer l'activi-te fonglcide du ~,4-dibromobutyronitrile.
~e 3,4-dibromobutyronitrile est doué notamment d'une activité protectrice de la pâte à papier vis-à-vis des moisissu-re~. De~ tests sur Aspergillus n avus, Chaetomiu~n globosum et Penicillhm roqueforti permettent de mettre en évidence cette ac-tivité. aes tests sont décrits plus loin dans la partie expéri-mentale.
~e 3,4-dibromobutyronitrile manifeste égalementune acti-vité prote¢trice de~ peintures vis-à-vis des moisissures. Des te~ts sur Penici~um luteum, Myrothecium verruo~ria, Cladosporium herbarum, Stachybotrys atra, Paecylomyces variotl, Pullularia pul-lulans, ~richoderma lignorum, Chaetomium globosu~ et Asiergillus niger permettent de mettre e~ évidence cette activité.
aes tests sont décrits plus loin dans la partie expéri-mentale.
~'invention a également pour objet le~ compositions fongicides contenant comme matière active le 3,4-dibromobutyroni-trile.
- L'invention a plus spécialement pour objet les compo-sitidns ~ongicides exerSant une activité protectrice de la pâte à papier et des peintures.
~es compositions selon l'invention peuvent æe présenter sous forme de poudres, 'granulés, suspensions, émulsions, solutions contenant le principe actif, par exemple en mélange avec un vé- ~ -hicule et/ou un agent tensio-actif anionique, cationique ou non ioni~ue assurant, en autres, une dispersion uniforme des subs- ' ~
3~ ~,i.~.' ''' ' .

~ - :
1037~i7 tances de la compoisition. Le véhicule utilisé peut être un liqui-de tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou au-tres solva~ts organique~, une huile minérale, animale ou végatale, ou une pou- ' dre telle que le talc, les argiles, les silicates, le Kieselguhr. '~
Pour la protection de la pâte à papier, le 3,4-dibromobu-tyronitrile est incorpore dans la pâte à des concentrations com-pr~se3 de préférence entre 5 et 1,000 mg/l. '~
Pour la protection des peintures, le 3,4-dibromobutyro-nitrile e~t incorporé au moment du broyage des pigments constituant la peinture, à de~ concentrations comprises de préférence entre 5 '~
et 0.1 pour cent en poid9. ~ i ~'invention concerne aussi un procédé de lutte fongici-de, caractérisé en ce que l'on utilise pour lutter contre le~ moi-8i8sures le 3,4-dibromobutyronitrile.
~e 3,4-dibromobutyronitrile est décrit par P. COW REUR
et A. BRUYI~TS r Bull. Soc. Chim. ~elge 61, 253~60 (~952) ~e~ exemples suivants illustrent l'invention sans lui conférer toutefoi~ aucun caractère limitatif.
Exemple I: Etude de l~activité fonRdcide du 3.4~dibromobutYroni 20 ~ trlle ' trile (com~osé A) dans la ~rotection de la ~te à
aPier~ ' '' '' e8 champignon8 test utili8é8 sont: Aspergil~us flavus, '~ ' Chaetomium globosum, Penici~ium roqueforti. -' - ~ A) Etude de l~effi¢acité fongistatique:
De8 tube8 de 4 cm3 contenant un milieu azapeck additlon- ' ''' né de pâte ~ papier (milieu stérile) sont traités avec 0,5 cm3 de ~' 801utiion de produit à tester. Cesjtube~ sont ensuite ensemencés ' avéc~O~5 cm3~d'une ouspénG10n de spores du champignon-test. Les ~''''~
tubes~sont placé9, ineliné9, dan9 une 9alle à 20C et 60% d'humi- x dité~pendant sept Jour3. ~a lecture se fait, par estimation vi- ' ' '-;s~elle~ en pourcentage de d~veloppement du mycélium. ~a concentra-lon~où o~ d6veloppement e9t inhlbé donne le seuil fongistatique. '-1037~7 B) ~tude de l'ef~icacité fongicide:
Après quarante-huit heures de contac-t entre la suspen-sion de spore~ et la solution du produit te~té, un repiquage est ~ -fait, au fil ensemenceur, sur milieu malt gélosé, à partie de cha-cun des tubes de 1'essai précédent. ~'essai est placé à 20C et 60% d'humidité relative pendant quatre jours. ~a lecture se fait, par estimation visuelle, en pource~tage de développement mycélien.
~'absence de ¢olonies traduit le seuil fongicide.
C) Résultat~:
~es résultat~ exmprimentaux obtenus sont r~sumés dans le3 tableaux sùivants:
Aspergillus flavus ComPosé A

concentrat1on en active 100 5o10 5 _ -.
% d~efficaclt~100 100 100 0 ;
fongistatique l _ l~ongioido 100 50 _ _ 0 -Chaeto~ium globosom - ~omPosé ~
. . .......... ~- ;. ~
¢oncentration en p,p.m. de matière1 000 500 100 50 10 active ; ;
% d'efficacité _ ______ _ _ _ _ fonglstatique 100 ~00 100 100 0 . . _ % d'efficacité
fongicide 100 100 50 0 0 .

. . .
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_3_ - ~. ,-'` . " ~'.''.~' ' . ' .-1037B~7 Penicil~ium ~oquefoFti - Composé A ;

, .. .' concentration en p.p.m. de matière 500 100 50 10 5 active . , % d'effioacité 100 100 1GO 5 O

% d'efficacité
fongicide 100 100 O O O

Conclu9ion : ~e composé A est doué d'intéressantes propriétés fongiatatiques et fongicides.
Exemple II ; Etude de l'activité fongicide du 3~4-dibromobutyro-nitrile (oom~osé ~) da~s la protection des Peinturea~
On prépare des aolutions acétoniques de la matière ac-tive à étudier et incorpore 10 cm3 de ces solutions ~ 100 e de peinture (peinture à l'eau ou peinture à l'huile) de façon à
réaliaer des concentrations de 2-1-0,5 et 0,25% de matière active.
On prépare, par ailleurs,des couches de pelnture par étalement des peintures ainsi traitées sur des feuillets de poly-ethylène ainsi que des couches témoins non traitées. Après un séchage de vingt-quatre à quatante-huit heuxes, on détaohe les couches du ~upport de polyéthylène et ydécoupe des plaques de 5 x 2 cm.
On dépose ces plaques (dénommées éprouvettes) dana des bo~tes contenant un milieu nutritif gélosé exempt de carbone as- ;
simllable, de co~position~ suivante:
nitrate d'am~onium ...................... ,. 3 g sulfate de magnésium ................... , 0,5 g - chlorure de potassium .,...,.............. 0,25g phosphate monopotassique ............. ...... 1 g agar-agar ,,......,................. 15 g eau permutée .................. .. 1 000 g .
` 4 - . , - -.. ... .; ,.. ;`.. ;.... , . ~ .. ,." .. ., ., . ., .. .,. , ,.. . , ~. ..

~Q37~
On ajuste le pI{ entre 6 et 7 avant d'incorporer l'agar-agar.
Chaque boite con-tient 2 éprollvet tes et 11 y a 4 rép~ti-ticns par concentration.
On contamine les éprouvettes en déposant sur chaque éprouvette des gouttes de suspension de spores des champ~gnons suiv~nts: Penicillium luteum~ Myrothecium verrucaria, Cladospo-rium herbarum, Stachybotrys atra, Paecylomyce~ varioti, Pullularia pullulans, Trichodermaligno~um, Cha~tomium globosum, Aspergillus niger.
On stoke en salle tropicalisée à ~5C et 95~ d'humidité
pendant trois mois.
On note les attaques avant lavage et après lavage (dé-veloppement sur toute l'éprouvette, developpement ~ l'emplacement des goutte~; tache~ à l'emplacemant de~ goutte3, pas d'attaque).
~ e lavage a pour but d'éliminer leQ d~veloppement et les taches provenant des moi~issures qui se so~t developpécs en ~urface ~anq attaquer la peinture.
~ es résultats expérimentaux obtenus avec le ~,4-dibromo-butyronitrile sont ré~umés dans les tableaux annexés:
Conclusion: ~e 3,4-dibromo butyronitrile est doué d'une bonne activité protectrice des peintures vis-~-vis des moisissures essayées .

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Claims (2)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Un procédé de lutte contre les moisissures qui dé-gradent la pâte à papier ou les peintures, caractérisé en ce que:
a) pour lutter contre les moisissures qui dégradent la pâte à papier, on incorpore le 3,4-dibromobutyronitrile dans la pâte à une concentration comprise entre 5 et 1000 mg/l, ou b) pour lutter contre les moisissures qui dégradent les peintures, on incorpore le 3,4-dibromobutyronitrile au moment du broyage des pigments constituant la peinture à une concentration comprise entre 5 et 0.1 pour cent en poids.

2. Compositions fongicides destinées notamment à la protection des peintures ou de la pâte à papier, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme matière active le 3,4-diobromo-butyronitrile ainsi qu'un ou plusieurs excipients appropriés, ledit 3,4-dibromobutyronitrile étant utilisé dans la peinture a une concentration comprise entre 5 et 0.1 pour cent en poids, et dans la pâte à une concentration comprise entre 5 et 1000 mg/l.