DE2353383A1 - Polycarbonat-formmassen - Google Patents

Polycarbonat-formmassen

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DE2353383A1 DE19732353383 DE2353383A DE2353383A1 DE 2353383 A1 DE2353383 A1 DE 2353383A1 DE 19732353383 DE19732353383 DE 19732353383 DE 2353383 A DE2353383 A DE 2353383A DE 2353383 A1 DE2353383 A1 DE 2353383A1
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    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

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Description

Bayer Aktiengesellschaft 2353333
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
G/Ha 509 Leverkusen. Bayerwerk
2 4. OKI. 1973
Polycarbonat-Formmassen
Gegenstand des Hauptpatentes (Patentanmeldung·
P 23 29 54-6.7). sind thermoplastische Formmassen aus
1) 70 - 30 Gew. -% eines thermoplastischen, aromatischen Poly
carbonate und
2) 30 - 70 Gew.-^ einer Mischung aus
2.1) 10 - 40 Gew.-Teilen eines Butadien-Polymerisats mit
Butadien-Gehalten von mindestens 5 % und
2.2) 90 - 60 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus
2.2.1) 95. - 50 Gew.-Teilen, Styrol, <tf-Methylstyrol, Methyl-
methacrylat oder Mischungen daraus und
2.2.2) -5 - 50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methacrylnitril,
Methylmethacrylat oder Mischungen daraus,
wobei die Formmassen 5 - 35 Gew.-^ des Butadien-Polymerisats enthalten.
Diese Formmassen können grundsätzlich alle thermoplastischen Polycarbonate enthalten. Polycarbonate sind bekannt. Sie werden im allgemeinen durch Umsetzung von Di- oder Polyhydroxyverbindungen mit Phosgen oder Diestern der Kohlensäure hergestellt.
Le A 15 107-1 - 1 -
50 9 8 20/1068
Besonders geeignete Dihydroxyverbindungen sind 4,4'-Dihydroxydiaryl-alkane einschließlich solcher, die in o-Stellung zur Hydroxylgruppe Alky!gruppen oder Chlor- oder Bromatome tragen. Bevorzugte Dihydroxy-diaryl-alkane sind 4,4'-Dihydroxy-diphenylpropan-2,2i (Bisphenol A), Tetramethyl-bisphenol A, Tetrachlor-bisphenol A, Tetrabrom-bisphenol A und Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol. Auch verzweigte Polycarbonate sind geeignet. Zu ihrer Herstellung wird ein Teil der Dihydroxy verbindung, z. B. 0,2 - 2 Mol-# durch eine Polyhydroxyverbindung ersetzt. Geeignete Polyhydroxyverbindungen sind z. B. l,4-Bis-(4»,4,2'-dihydroxytriphenyl-methyl)-benzol, Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,4-tri-(4-hydroxyphenvl)-heptan-2 j 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-äthan und 2,2-Bis-/~4,4-(4,4'-dihydroxy-diphenyl) -cyclohexyl^-propan.
Solche Polycarbonate sind in den US-Patentsehriften 3,028,365; 2,999,835; 3,148,172; 3,271,368; 2,970,137; 2,991,273; 3,271,367; 3,208,078; 3,014,891 und 2,999,846 beschrieben. Bevorzugt sind Polycarbonate mit Molekulargewichten von 10.000 bis 60.000, insbesondere 20.000 bis 40.000.
Die Butadienpolymerisate, die in den Formmassen enthalten sind, sind bevorzugt Copolymerisate von 5-95 Gew.-% Butadien und 70 - 5 Gew.-96 Styrol, Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, C1 - Cg Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure (besonders bevorzugt Methylmethacrylat), Divinylbenzol und Mischungen dieser Comonomeren. Insbesondere sind geeignet Copolymerisate aus 70 - 90 Gew.-% Butadien und 30-10 Gew.-# Styrol, Copolymerisate aus 60 - 95 Gew.-% Butadien und 40 5 Gew.-96 Methylmethacrylat, Copolymerisate von 30 - 95 Gew.-96 Butadien und 70-5 Gew.-% Acrylsäürebutylester, sowie Copolymerisate aus 60 - 80 Gew.-96 Butadien und 40 - 20 Gew.-96 Acrylnitril. In diesen letzten Copolymerisaten können auch noch
Le A 15 1Q7-T - 2 -
509820/1068
zusätzlich kleinere Mengen (bis etwa insgesamt 10 %) Methacrylsäure und/oder Diviny!benzol einpolymerisiert sein. Beispiele für Ter- bzw.Qüartei-polymerisateder letzt genannten Art
sind Copolymerisate aus 63 % Butadien, 34 % Acrylnitril und 3 % Methacrylsäure, oder Copolymerisate aus 60 Gew. -96 Butadien, 36 Gew»-?6 Acryinitrilv 3 % Methacrylsäure .und 1 % Divinylbenzol. ; . ...,·. .: ; ., .
Der dritte Bestandteil der erfindungsgemäßen Formmassen sind Copolymerisate aus 95— 50 Gew.-Teilen Styrol, o^-Methylstyröl, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus und 5-50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus. Unter diesen Copolymerisaten sind besonders bevorzugt.Produkte aus etwa 80 - 6Q Gew.-% Styrol, und 20 - 40 Gew.-% Acrylnitril, sowie die analogen Copolymerisate aus c\-Methylstyrol.
Die Formmassen der Erfindung können durch Vermischen ihrer
Komponenten erhalten werden. In einer bevorzugten Herstellungsmethode wird ziinächst. ein Latex des Butadien-Polymerisats
und ein Latex des harzartigen Copolymerisate gemischt und
aus den gemischten Latices die Feststoffe gefällt und getrocknet. Die so erhaltene Mischung wird dann mit dem Polycärbonat, z.B. auf einem Zweiwellenextruder, gemischt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Butadienpolymerisat in der vereinigten Harzmatrix in Form eines
Netzwerks vor. - .
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische
Formmassen aus .
(1) 70 - 30 Gew.-% thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten
(2) 30 - 70 Gew.-% einer Mischung aus
(2.1) 10 - 4o Gew.-Teilen eines Butadien-Polymerisats mit Le A 15 107-T ~ ^ ~ , ■ : ;
5Q9820/106S
Butadien-Gehalten von mindestens 5 % und
2.2) 90 - 60 Gew.-Teilen eines Copolymerisate aus
2.2.1) 95 - 50 Gew.-Teilen, Styrol, o£-Methylstyrol, Methyl-,
methacrylat oder Mischungen daraus und
2.2.2) 5-50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methacrylnitril,
Methylmethaorylat oder Mischungen daraus,
wobei die Formmassen 5-35 Gew.-^ des Butadien-Polymerisats enthalten gemäß Hauptpatent, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das thermoplastische aromatische Polycarbonat eine Mischung aus
(1.1) 50 - 85 Gew.-^ eines Polycarbonate auf Basis einer halogenfreien aromatischen Di- oder Polyhydroxyverblndung und
(1.2) 15 - 50 Gew. -% eines hochmolekularen halogenhaltigen Polycarbonate der Formel
" l .x-
Hai Hai
worin η = 15 bis 200
X = Alkylen oder Alkyliden mit 1-5 C-Atomen, Cycloalkylen oder Cycloalkyliden mit 5-15 C-Atomen, Einfachbindung,
- 0 - oder
CH, CH,
- c -Cj- ο -
crS^~^ ch.
Hai = Chlor oder Brom
ist. In der endgültigen Abmischung sollen 10 - 30 Gew.-% des hochmolekularen halogenhaltigen Homopolycarbonats enthalten sein.
Die Polycarbonate gemäß (1.1) sind bekannt. Sie werden wie im Hauptpatent angegeben hergestellt.
Die Polycarbonate gemäß (1.2) sind ebenfalls bekannt. Wie die Le A 15 107-T - 4 -
509820/1068
<rf . - .. . ■ , ■-■■-"
Formel zeigt, werden sie durch Umsetzung von mindestens 2 aromatische Reste enthaltenden mindestens 2-wertigen Phenolen, die insgesamt 4 Halogenatome (Chlor oder Brom) tragen, mit Phosgen oder Diestern der Kohlensäure gewonnen» Bevorzugt ist ihr- Molekulargewicht 16ooo bis 35ooo.
Gegenüber den Polymermischungen des Haupt patents, die nur halogenfreie oder nur halogenhaltige Polycarbonate oder Polycarbonate mit halogenhaltigen und halogenfreien Strukturelementen enthalten können, weisen die Mischungen der vorliegenden Erfindung eine deutliche Verbesserung der Wärmeformbeständigkeit nach Vicat und einen höheren Elastizitätsmodul auf.
Die Formmassen der Erfindung sind geeignet zur Herstellung von Formkörpern aller Art, beispielsweise durch Spritzguß. Insbesondere bei dieser Art der Verarbeitung ist die besondere Festigkeit der Zusammenfließnähte, die sich bei der Herstellung komplizierter Formteile ergeben, von besonderem Vorteil. Darüber hinaus sind die Formmassen der Erfindung besonders unempfindlich gegen Witterungseinflüsse. Sie sind daher insbesondere zur Herstellung von Formkörpern geeignet, die der. Witterung ausgesetzt sind.
Le A 15 107-1
-5
9820/108
Beispiel
1.) Polycarbonate
Die Viskositäten C*Lrel) werden in Methylenchlorid bei 250C
und einer Konzentration von 5 g/l gemessen.
A) Polycarbonat auf Basis von Bisphenol A "I rel = 1,30
= ca. 31.000
B) Copolycarbonat auf Basis von 80 Mol-% Bis-
phenol A und 20 Mol-96 Tetrabrombisphenol A (^1
^ = ca. 30.500
C) Niedermolekulares Polycarbonat auf Basis von Tetrabrombisphenol A "VeI = ^ *
- H^ = ca. 4.500
D) Hochmolekulares Polycarbonat auf Basis von
Tetrabrombisphenol A ^ rel = ^»°8
M = ca. 16.000 w
E) Hochmolekulares Polycarbonat auf Basis von Tetrabrombisphenol A ^rel = 1»08
= ca. 35.000
F) Copolycarbonat auf Basis von 84 Mol-% Bisphenol A und 16 Mol-# Tetrachlorbisphenol A^ -, = 1,27
Mw = ca. 31.000
G) Hochmolekulares Polycarbonat auf Basis von
= 23.000
Tetrachlorbisphenol A σ\ = 1,12
Le A 15 107-1 - 6 -
509820/1068
2.) Copolymerisat-Mischungen .. .
H) ein durch gemeinsame Fällung entsprechender Laticeserhaltenes Gemisch aus 71 Gew.-Teilen eines Copolymerisats von 80 Gew.-$ Styrol.und 20 Gew.-% Acrylnitril und 29 Gew.-Teilen eines Copolymerisate aus 63 Gew.-?δ Butadien, 34 Gew.-% Acrylnitril und 3 Gew.-?6 Methacrylsäure,
I) ein durch gemeinsame Fällung der Latices erhaltenes Gemisch aus 80 Gew.-Teilen eines Mischpolymerisats aus 70 Gew.-96 Styrol und 30 Gew.-% Acrylnitril und 20 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus 60 Gew.-% Butadien, 36 Gew.-% Acrylnitril, 2 Gew.■-% Methacrylsäure und 2 Gew.-% Divinylbenzol,
J) ein durch gemeinsame Fällung der Latices erhaltenes Gemisch aus 70 Gew.-Teilen eines Copolymerisats von 72 Gew.-% Styrol und 28 GeWi-$6 Acrylnitril tüid 3Ö Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus ,60. Gew.-% Butadien, 38 Gew.-% Acrylnitril und Z txeWi-^% Mvinylhenzol. : ■ >
Die folgende Tabelle enthält durch Mischen in einem Innenmischer hergestellte erfindungsgemäße Formmassen und ihre physikalischen Eigenschaften. ; -
Le A 15 107-1
509&20/1068
CD
ν,		 Beispiel A) 1 2 Tabelle 3 4 5 6 7 8 9
Polycarbonat B) 40 . - 20 20 60 30 50 - 40
107· Polycarbonat C) - 40 - - - - - - -
ι
M		 Polycarbonat D) - - 20 - - - - - -,
Polycarbonat E) - - 20 - - - - -
Polycarbonat F) - - - - - 30 - - -
Polycarbonat G) - - - - - - - 50 -
Polycarbonat - - - - - - - -' 10 00
Mischung H) 60 60 60 60 - - - - -
I Mischung I) - - - - 40 40 - - -
CO Mischung J) 0C - - - - - - 50 50 50
I Vicat A χ) 0C 119 121 120 151 125 153 118 120 148
Vicat B x; kp/cm2 107 108 106 131 110 132 107 109 129
Ε-Modul 3^' 17.000 17.200 17.500 24.200 19.900 25.300 18.000 18.400 24.300
gemessen nach DIN 53 'gemessen nach DIN 53

Claims (1)

  1. Patentanspruch; ■*!
    (1) 70 - 30 Gew.-^ thermoplastischen, aromatischen Polycarbo
    naten und ,--'■-.. ".";-■;"
    (2) 30 - 70 Gew.-^ einer Mischung aus
    (2.1) 10 - 4o Gew.-Teilen eines Butadien-Polymerisats mit
    Butadien-Gehalten von mindestens5% und
    (2.2) 90 - 60 Gew.-Teilen eines Copolymer isats, aus, *-. (•2.2.1) 95-50 Gew.-Teilen, Styrol/ -Methyls^yrql/'lVlethyl-
    methacrylat oder Mischungen daraus und
    (2.2.2) 5 - 50 Gew..-Teilen Acrylnitril, Methacrylnitril,
    Methylmethacrylat oder Mischungen daraus,
    wobei die Formmassen 5-35 Gew.-^ des Butadien-Polymerisats enthalten gemäß Hauptpatent, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische aromatische Pölycarbonat eine Mischung aus ' .-■ ,
    (1.1) 50 _ 85 Gew.-^ eines Pölycarbonats auf Basis einer halogenfreien aromatischen Di- oder Polyhydroxyverbindung und
    (1.2) 15 - 50 Gew.-# eines halogenhaltigen Polycarbonats der Formel
    ~ Hai ■ w Hai,
    Hal. Hal
    worin η = 15 bis 200
    X ss Alkylen oder Alkyliden mit 1 - 5 G-Atomen, Cycloalkylen oder Cycloalkyliden mit 5 - 15 C-Atomen, Einfachbindung,
    - 0 - oder
    CH, CH,
    Hai = Chlor oder Brom
    ist und die Mengenanteile der halogenhaltigen hochmolekularen Homopolycarbonate so zu wählen sind, daß in der endgültigen Abmischung 10 - 30 Gew.-% enthalten sind.
    Le A 15 107-1 « 9 -
    509820/1068
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