DE2349708C2 - Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen

Info

Publication number
DE2349708C2
DE2349708C2 DE2349708A DE2349708A DE2349708C2 DE 2349708 C2 DE2349708 C2 DE 2349708C2 DE 2349708 A DE2349708 A DE 2349708A DE 2349708 A DE2349708 A DE 2349708A DE 2349708 C2 DE2349708 C2 DE 2349708C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
sulfone
reaction
tetramethylene sulfone
nitroanthraquinone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2349708A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2349708A1 (de
Inventor
Zdenek Dipl.-Ing. Basel Seha
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2349708A1 publication Critical patent/DE2349708A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2349708C2 publication Critical patent/DE2349708C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/28—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

SO2
mit Ammoniak behandelt, wobei R| und R2 je eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und X ein Alkylenrest mit 4 bis 10 C-Atomen ist.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem Reaktionsgemisch ausgeht, das durch Nitrieren von Anthrachinon mit Salpetersäure in Anwesenheit eines Lösungsmittels der in Anspruch 1 angegebenen Formel erhalten wurde und das nach destillativer Entfernung der Salpetersäure direkt der Aminolyse unterworfen wird.
3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Tetramethylensulfon verwendet
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinone!! aus Nitroanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitroanthrachinone in einem Lösungsmittel der Formel
Ri-SO2-R2
45
mit Ammoniak behandelt, wobei Ri und R2 je eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und X ein Alkylenrest mit 4 bis 10 C-Atomen ist.
Die Umsetzung erfolgt nach der allgemeinen Reaktionsgleichung:
Die Reaktion kann mit Mononitroanihrachinonen und/oder Dinitroanthrachinonen durchgeführt werden. Die Anthrachinonkerne können gegebenenfalls weitere Substiluenten wie Halogen (Fluor, Chlor oder Brom) oder niedere (d. h. Ct—C4) Alkylgruppen tragen. .
Die Ammonolyse verläuft schon bei normalem Druck und Raumtemperatur. Es wird unter Normaldruck oder erhöhtem Druck, in einem Temperaturbereich zwischen und 2500C gearbeitet. Als Apparatur eignet sich der Rotationsverdampfer oder für Ansätze im technischen Maßstab der Schaufeltrockncr. ei
Als Beispiele für Lösungsmittel der Formel Ri — SO?— R? (Dialkylsulfone) sind die folgenden gcnanni:
Dimethylsulfon, Methyläthylsujfon,
Diäthylsulfon, Methyl-n-propyjsiitlfpn,
MethylisopropylswIfo^Metfiyi-n-bntylsulfon,
Äthylisobutylsulfon oder Dusopropylsulfon,
Lösungsmittel der Formel
SO2
(Alkylensulfone)
10
15 sind z. B.:
Tetramethylensulfon, 3-MethyI-tetramethyIensulfon, Pentamethylensulfon oder Hexamethylensulfon.
Bevorzugt verwendet man Tetramethylensulfon oder Dimethylsulfon.
Mit Vorteil kann das Reaktionsgemisch, das durch Nitrierung von Anthrachinon mit Salpetersäure in Anwesenheit solcher Sulfone entstanden ist unu ja» welchem die überschüssige Salpetersäure ausdestilliert wurde, direkt zur Ammonolyse verwendet werdea Das in solchen Gemischen vorhandene Anthrachinon wird unverändert zurückerhalten und kann z. B. durch Behandeln des Reaktionsproduktes mit wäßriger Säure von den Aminoanthrachinonen abgetrennt werden. Das verwendete Lösungsmittel kann nach der Ammonolyse durch einfache Destillation praktisch vollständig regeneriert werden. Das Verfahren gestattet somit eine Arbeitsweise, bei der praktisch keine Abfälle, insbesondere keine Abwässer, entstehen. Gegenüber dem bisher üblichen Verfahren zur Umwandlung von 1-Nitroanthrachinon zu 1-Aminoanthrachirion, nämlich der Reduktion in wäßriger Lösung mit z. B. Natriumsulfid, hat das neue Verfahren den Vorteil einer einfacheren abwasserfreien Arbeitsweise.
Ein weiterer Vorteil ist die Selektivität der Ammonolyse in den angewandten Lösungsmitteln. So wird beispielsweise bei Anwesenheit von 2-Nitroanthrachinon im 1-Nitroanthrachinon, das im Produkt unerwünschte 2-Aminoanthrachinon nur zu 10% durch Ammonolyse erhalten. Die hergestellten Aminoanthrachinone sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen.
In den folgenden "Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel t
51 Teile 1-Nitroanthrachinon in 25U Teilen Tetramethylensulfon werden in einem Kolben (mit Vorteil in Verbindung mit Rotationsverdampfer) auf 135 bis 140° aufgeheizt und dann gasförmiges Ammoniak in die Lösung eingeleitet Das Reaktionswasser destilliert hierbei fortlaufend ab und wird entfernt. Der entstandene Stickstoff wird durch Zuleitung von frischem Ammoniak verdrftngl. Nach beendeter Reaktion wird das Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert. Der Rückstand enthält 1-Aminoanthrachinon in nahezu quantitativer Ausbeute.
Beispiel 2
Ein Gemisch aus 65.4 Teilen Anthrachinon, 176 Teilen 1-Nitroanthrachinon, 12 Teilen 2-Nitroanthrachinon und 1,5 Teilen Dinitroanthrachinonen in 1000 Teilen Tetramethylensulfon wird in einem Kolben (mit Vorteil in Verbindung mit Rotationsverdampfer) auf 135 bis 1400C aufgeheizt und dann gasförmiges Ammoniak in
die Lösung eingeleitet. Das Reaktionswasser destilliert hierbei fortlaufend ab und wird entfernt» Per entstandene Stickstoff wird durch Zuleitung von frischem Ammoniak verdrängt Nach beendeter Reaktion (ca, 8 bis 10 Stunden) wird das Tetramethylensulfon unter s Vakuum vollständig abdestilliert
Der Röckstand enthält Anthrachinon, etwa 90% des unumgesetzten 2-Nitro-antbrachinons sowie den Nitroanthrachinonen entsprechende Mengen von Amino- bzw. Diaminoanthrachinonen. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Gemisch wird zweckmäßig erhalten, indem man 208 Teile Anthrachinon in einem Gemisch aus 945 Teilen 100%iger Salpetersäure und 240 Teilen Tetramethylensulfon innerhalb weniger Minuten auf ca. 700C erwärmt Nach 3 bis 5 Minuten versetzt man das Gemisch mit 760 Teilen Tetramethylensulfon und destilliert danach die Salpetersäure vollständig ab.
Beispiel 3
Zu 51 Teilen 1-Nitroanthrachinon in einem Gemisch aus 250 Teilen Tetramethylensulfon und 6 Teilen Wasser werden in einem Autoklav 10 Teile Ammoniak zugesetzt und auf 1400C aufgeheizt. Nach 2 Stunden wird das überschüssige Ammoniak abgelassen und das Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert Der Rückstand enthält 1-Aminoanthrachinon in nahezu quantitativer Ausbeute.
Beispiel 4
30
28,8 Teile l-Nitro-S-chloranthracbinon in 140 Teilen Tetramethylensulfon werden in einem Kolben (mit Vorteil in Verbindung mit Rotationsverdampfer) auf 150° C aufgeheizt und dann gasförmiges Ammoniak in die Lösung eingeleitet Nach beendeter Reaktion (ca. 10 Stunden) wird das Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert Der Rückstand enthält 1-Amino-5-chloranthrachinon und Spuren von 1,5-Diaminoan- thrachinon. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ. Beispiel 5
28,8 Teile l-Nitro-8-chIoranthrachinon in 140 Teilen Sulfolan (Tetramethylensulfon) werden in einem Kolben (mit Vorteil in Verbindung mit Rotationsverdampfer) auf 1400C aufgeheizt und dann gasförmiges Ammoniak eingeleitet Nach beendeter Reaktion (ca, 12 Stunden) wird das Sulfolan unter Vakuum vollständig abaestilliert Der Rückstand enthält 1,8-Aminochloranthrachinon und Spuren von 1,8-Diaminoanthrachinon. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ.
Beispiel 6
?6,7 Teile l-Nitro-2-methyIanthrachinon in 200 Teilen Tetramethylensulfon werden in einem Kolben (mit Vorteil in Verbindung mit Rotationsverdampfer) auf 1700C aufgeheizt und dann gasförmiges Ammoniak in die Lösung eingeleitet Nach beendeter Reaktion (ca. 16 Stunden) wird das Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert. Der Rückstand enthält 1-Amino-2-methylanthrachinon in nahezu quantitativer Ausbeute.
Beispiel 7
Ein Gemisch aus 65,4 Teilen Anthrachincn, 176 Teilen 1-Nitroanthrachinon, Ϊ2 Teilen 2-Nitroanthrachinon und 1,5 Teilen Dinitroanthrachinone in 1000 Teilen Dimethylsulfon wird in einem Kolben (mit Vorteil in Verbindung mit Rotationsverdampfer) auf 140 bis 145°C aufgeheizt und dann gasförmiges Ammoniak in die Lösung eingeleitet Der entstandene Stickstoff wird durch Zuleitung von frischem Ammoniak verdrängt Nach beendeter Reaktion (ca. 16 Stunden) wird das Dimethylsulfon unier Vakuum abdestilliert
Der Rückstand enthält Anthrachinon, ca. 90% des 2-Nitroanthrachinons und dem Rest der Nitroanthrachinone entsprechende Mengen von 1-Amino- bzw. Diaminoanthrachinone.

Claims (1)

  1. Patentansprüche;
    1, Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen aus Nitroanthrachinone!!,dadurch gekennzeichnet, daß man die Nitroanthrachinone in einem Lösungsmittefder Formel
    oder
    i—SO2—R2
DE2349708A 1972-10-05 1973-10-03 Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen Expired DE2349708C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1456272A CH573464A5 (de) 1972-10-05 1972-10-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2349708A1 DE2349708A1 (de) 1974-04-11
DE2349708C2 true DE2349708C2 (de) 1983-01-27

Family

ID=4401860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2349708A Expired DE2349708C2 (de) 1972-10-05 1973-10-03 Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3933866A (de)
JP (1) JPS5738572B2 (de)
BE (1) BE805658A (de)
CH (1) CH573464A5 (de)
DE (1) DE2349708C2 (de)
FR (1) FR2202077B1 (de)
GB (1) GB1409503A (de)
IT (1) IT996245B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4102906A (en) * 1973-07-10 1978-07-25 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing α-amino-β'-nitroanthraquinones
CH592716A5 (de) * 1974-09-20 1977-11-15 Ciba Geigy Ag
DE2526651C3 (de) * 1975-06-14 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen aus Nitroanthrachinonen
JPS6130550A (ja) * 1984-07-19 1986-02-12 Sumitomo Chem Co Ltd １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2211411A1 (de) * 1971-03-11 1972-09-21 Sandoz Ag, Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen

Also Published As

Publication number Publication date
GB1409503A (en) 1975-10-08
US3933866A (en) 1976-01-20
JPS4970955A (de) 1974-07-09
CH573464A5 (de) 1976-03-15
DE2349708A1 (de) 1974-04-11
BE805658A (fr) 1974-04-04
FR2202077A1 (de) 1974-05-03
FR2202077B1 (de) 1976-10-01
IT996245B (it) 1975-12-10
JPS5738572B2 (de) 1982-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3202690C2 (de) Verfahren zur Herstellung N-aromatischer Urethane
EP0003344A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzolen
DE2349708C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen
DE2945170A1 (de) Verfahren zur herstellung von diaryl-p- phenylendiaminen
EP0057889B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren
EP0128453B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorphthalsäureimiden
DE3104310A1 (de) Verfahren zur herstellung von 5-chlor-2-nitroanilin
DE2648054C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichlornitroanilinen
EP0070424B1 (de) Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten 3-Aminopropanamiden
DE2431409C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinon
CH634823A5 (de) Verfahren zur herstellung von 1-amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon.
EP0173202B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlor-o-nitroanilinen
EP0500639B1 (de) Verfahren zur herstellung von alkyl-[3-chlorphenyl]-sulfonen
CH660361A5 (de) Verfahren zur herstellung von 2,6-difluorbenzonitril.
EP0013007A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-2-aminobenzthiazol
DE2410310B2 (de) Verfahren zur Reinigung von 1-Aminoanthrachinon
DE2900506C2 (de)
DE2535337C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure
EP0234449A2 (de) Verfahren zur Herstellung von fluorierten o-Diamino-benzo-1,4-dioxenen, das neue 2,2,3,3-Tetrafluor-6,7-diamino-benzo-1,4-dioxen und neue fluorierte 0-Dinitro-benzo-1,4-dioxene
DE3146471C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-(3,5-Dimethoxy-4-hydroxyphenyl)-2-(N-methylamino)-ethanol-hydrochlorid
DE60100523T2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-carboxy-t-leucin Anhydrid
EP0118862A1 (de) Verfahren zur Isolierung von m-Nitrobenzoesäuremethylester
DE2417669A1 (de) Verfahren zur herstellung von n(halogenaryl)-n',n'-dialkylamidinen
EP0010525B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzanthron
EP0019744B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensäure-(3-nitro-4-methyl)-phenylester

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: DERZEIT KEIN VERTRETER BESTELLT

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. DR.JUR. DR.RER.NAT. MARX, L., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee