DE2347224C3 - Saures Calcium-cis-epoxysuccinat und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Saures Calcium-cis-epoxysuccinat und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft das saure Calcium-cis-epoxysuccinat
und ein Verfahren zu se!ner Herstellung 4urch Umsetzung von saurem Calciummaieat mit
Wasserstoffperoxyd.
Saures Calcium-cis-epoxysuccinat ist eine Substanz, die als Ausgangsmaterial zur Herstellung von cis-Epoxybernsteinsäure
und deren Salzen oder Weinläure und deren Salzen verwendet werden kann. Die
eis-Epoxybernsteinsäure und deren Salze sind wertvolle
Ausgangsmaterialien zur Herstellung vernetzbarer Polymerisate oder zur Herstellung von organischen
Säuren. Andererseits können Weinsäure und deren Salze hervorragend als Säuerungsmittel für
Getränke oder als Industriechemikalien verwendet werden.
Bislang sind von den Epoxysuccinaten die normalen Salze, wie das Dinatriumsalz und das Bariumsalz
der Epoxybernsteinsäure bekannt.
Als Verfahren zur Herstellung von Epoxysuccinaten ist bislang ein Verfahren bekannt, das darin besteht,
daß man unter Verwendung von Maleinsäure als Ausgangsmaterial das Dinatriumsalz der Epoxybern-Steinsäure
herstellt und aus dem Dinatriumsalz der Epoxybernsteinsäure das Banumsalz der Epoxybernsteinsäure
bereitet (vergleiche z. B. das von G. B. Payne und P. H. W i 11 i a m s in »The Journal
of Organic Chemistry«, Bd. 24, S. 54, 1959, beechriebene Verfahren). Bei diesem bekannten Verfahren
werden Maleinsäure und Wasserstoffperoxyd fn einer wäßrigen Lösung in Gegenwart von Natriumwolframat
als Katalysator, nachdem man den pH-Wert mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung
puf 4 bis 5,5 gebracht hat, umgesetzt, um die Epoxydierung zu dem Epoxysuccinst zu erzielen. Zu diesem
Epoxysuccinat gibt man schließlich zur Ausbildung von Dinatriumepoxysuccinal ein Äquivalent Natriumhydroxyd.
Da das in dieser Weise erhaltene Dinatriumcpoxysuccinat
in Wasser löslich ist, muß zur Abtrennung dieser Substanz in Form von Kristallen
ein weitläufiges Verfahren verwendet werden, das darin besteht, daß man die das Reaklionsprodukt
enthaltende Flüssigkeit unter vermindertem Druck bei 400C aufkonzentriert und Aceton zusetzt. Weiterhin
wird bei diesem Verfahren auf Grund der Tatsache, daß das erhaltene Produkt, Dinatriumepoxysuccinat,
durch vorhandenes nicht umgesetztes Natiiummaleat verunreinigt ist, Wasserstoffperoxyd in
einer Menge, die dem l,2fachen der stöchiometrischen Menge entspricht, d.h. dem l,2fachen der molaren
Menge der Maleinsäure, verwendet. Somit ist die Ausbeute an Dinairiürncpoxysüeeiniit, beengen auf
Wasserstoffperoxyd, niedriger. Weiterhin fällt, wenn das flüssige Reaktionsprodukt aufkonzentriert und
das Konzentrat zur Ausfällung des Dinalriumepoxysuccinats
in Aceton gegossen wird, der Katalysator, Nalriumwolfrnmat, ebenfalls gleichzeitig aus, was
zur Folge hat, daß das Dinatriurnepoxysuccinat auch mit diesem Materia! verunreinigt ist, wobei sich zusätzlich
ein Kalalysatorverlust einstellt,
Zu dem in dieser Weise erhaltenen Dinatriumcpoxysuccinat
gibt man zur Ausbildung des ßnriumcpoxysuccinais Biiriumchlorid, gelöst in heißem
Wasser, hinzu.
Da jedoch das Dinatriumepoxysuccinat mit Verunreinigungen verschmutzt ist, ist eine Verunreinigung
des Bariumepoxysuccinats ebenfalls nicht zu vermeiden.
Das nach dem er/indungsgemäßen Verfahren erhaltene
saure Calcium-cis-epoxysuccinat ist, wie oben bereits angegeben, eine neue Verbindung mit den
folgenden Eigenschaften:
Summenformel:
Ca(C4H3Oa)2 (Die Kristalle liegen normalerweise
in Form des üihydrats vor).
Formelgewicht:
302,21 (Dihydrat: 338,24).
Eigenschaften des Dihydrats
Aussehen:
Aussehen:
Weiße Kristalle.
Übergangspunkte:
Bei 165° C verschwindet der Kristallglanz, und es wird Wärme freigesetzt, die auch bei 185°C
entwickelt wird.
Entwässerungspunkte:
Bei 194 und 198° C wird Wärme aufgenommen, und gleichzeitig tritt ein Gewichtsverlust ein.
Löslichkeit:
Bei 25° C lösen sich 0,68 g des Materials in 100 g Wasser.
Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung,
daß man die erfindungsgemäße neue Substanz, nämlich das saure Calciuin-cis-epoxysuccinat
durch Epoxydation von sauren Calciummaieat mit Wasserstoffperoxyd erhalten kann, wobei die Löslichkeit
des erfindungsgemäßen sauren Calcium-cisepoxysuccinats
in Wasser sehr viel geringer ist als die des als Ausgangsmaterial verwendeten sauren Calciummaleats.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, das saure Calcium-cis-epoxysuccinat zu schaffen und ein einfaches
Verfahren zu seiner Herstellung in hochreiner Form mit guten Ausbeuten anzugeben, ohne daß die
Anwendung eines komplizierten und weitläufig geführten Verfahrens erforderlich ist.
Die Erfindung betrifft somit das saure Calcium-cisepoxysuccinat und ein Verfahren zu seiner Herstellung,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man saures Calciummaieat und Wasserstoffperoxyd in
wäßriger Lösung in Gegenwart eines wasserlöslichen Epoxydationskatalysators umsetzt.
Das als Ausgangsmaterial bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete saure Calciummalea*
kann ein Material sein, das mit entweder Calciumhydroxyd oder Calciumcarbonat aus entweder Maleinsäure
oder Maleinsäureanhydrid hergestellt worden
ist. Alternativ kann man eine wäßriae
15t>
Acmili Γ ""T Tf, *allrl8ß 1,ϋ811Πβ von sflure· Molybdnnsaurc oder die Hctcropolysflurcn von
entweder MaI .π,«re oder Maleinsäureanhydrid und Wolfram oder Molybdän sowie die Salze dieser
entweder UicHmhych-oxvd oder Calciumcurbonat Sauren, z.B. Natriumwolframat, Kaliumwolframat,
verwenden, deren pH-Wert auf einen Wert von 2 bis 4, Nalriummolybdal, Phosphorwolframsflurc, Phosphorvotfugswcisc
2,5 bis 3,5, cingesiellt worden ist (und s molybdfinsflure oder Siliciumwolframsfiiire. Von diesen
die im folgenden als saure Calciummnleallösung be- Verbindungen sind Nalriumwolframut und Kaliumzcichnc
wird). Der pH-Wen wird in diesem Fall wolframat am stärksten bevorzugt,
durch das Mulverhaltn.s der Ma einsäure oder des Der Katalysator wird in einer Menge von 2 ■ 10"»
durch das Mulverhaltn.s der Ma einsäure oder des Der Katalysator wird in einer Menge von 2 ■ 10"»
Maleinsäureanhydrid^ zu der Calciumvsrbindung be- bis 10 · 10-» g-Alomen, vorzugsweise 3 · 10» bis
stimmt. Ein Molvcrhaltnis von Maleinsäure oder
>o 7 · 10" 3 ß-Atomen, berechnet als Wolfram oder Molyb-MaIeinsaurcanhydridzudcrCalciumvcrbindungvon2
dän, pro Mol des Wasserstoffperoxyds verwendet, (wobei der pH-Wert etwa 3 beträgt) ist am bevorzug- Wenn die verwendete Katalysatormenge geringer ist
testen. Wenn der pH-Wert hoher als 4 oder niedriger als 2 · 10"« g-Atom, nimmt die Ausbeute an saurem
als 2 gehalten wird, ergibt sich in beiden Fällen ein Calcium-cis-epoxysuccinat ab. Andererseits ist es
Abfall der Ausbeute an saurem Calcium-cis-epoxy- iS nicht erforderlich, den Katalysator in einer Menge
succinat dadurch, daß im ersteren Fall Calcium-cis- von mehr als 10 ■ ΙΟ'3 g-Atom zu verwenden. Wiederepoxysuccinat
(das normale Salz) und im letzteren um ergibt sich die Gefahr, daß, wenn man den Kataly-Fail
cis-Epoxybernstei.isaure gebildet wird. sator in einer Menge von mehr als 10 · ΙΟ"3 g-Atomen
Wasserstoffperoxyd wird in einer Menge von 1,5 verwendet, eine Hydrolyse des sauren Calcium-cisbis
2 Mol pro Mol des sauren Calciummaleats ein- 20 epoxysuccinats eintreten kann,
gesetzt. In dem Maße, in dem die verwendete Wasser- Erfindungsgemäß wird eine Reaktionstemperatur
gesetzt. In dem Maße, in dem die verwendete Wasser- Erfindungsgemäß wird eine Reaktionstemperatur
stoffperoxydmenge weniger als 2 Mol pro Mol be- von 50 bis 70°C, vorzugsweise 55 bis 65ÜC, eingeträgt,
nimmt die Menge an nicht umgesetztem saurem halten. Wenn die Reaktionstemperatur niedriger als
Calciummaleat in dem flussigen Reaktionsprodukl zu, 50 'C liegt, ergibt sich ein scharfer Abfall der Reak-Was
jedoch nicht von Nachteil ist, da das nicht umge- a5 tionsgeschwjndigkeit. Wenn andererseits die Reaksetzte
saure Calciummaleat zurückgeführt und wieder- tionstemperatur 700C übersteigt, wird durch Hydroverwendet
werden kann. Wenn jedoch die verwendete Iyse des sauren Calcium-cis-cpoxysuccinats Calcium-Wasserstoffperoxydmenge
weniger als 1,5MoI pro tartrat in einer nicht zu vernachlässigenden Menge
Mol des sauren Calciummaleats beträgt, wird die gebildet. Somit sind die außerhalb des erfindungs-Menge
des verbleibenden sauren Calciummaleats 30 gemäßen Temperaturbereichs liegenden Temperaturso
groß, daß die Löslichkeit des sauren Calcium-cis- bedingungen aus praktischen Gründen unerwünscht,
epoxysuccinats gesteigert wird, was zur Folge hat, Bei Einhaltung der angegebenen Bedingungen ergibt
daß ein deutlicher Abfall der Knstallauibeute an sich eine Reaktionszeit von 1 bis 6 Stunden. Es ist
saurem Calcium-cis-epoxysuccinat hervorgerufen wird, unnötig, zu sagen, daß sich die Reaktionszeit bei
Andererseits ist es nicht erforderlich, das Wasserstoff- 35 höherer Temperatur verkürzt. Wenn andererseits eine
peroxyd in einer Menge von mehr als 2 Mol einzu- niedrige Reaktionstemperatur angewandt wird, ist
setzen. Wenn man das Wasserstoffperoxyd im Über- eine relativ längere Reaktionszeit innerhalb des anschuß
verwendet, nimmt die Ausbeute an saurem gegebenen Bereiches erforderlich.
Calcium-cis-epoxysuccinal, bezogen auf das Wasser- Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er-
Calcium-cis-epoxysuccinal, bezogen auf das Wasser- Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er-
stoffperoxyd, ab. Daher ist es am bevorzugtesten, das 4° haltene saure Calcium-cis-epoxysuccinat wird in
Wasserstoffperoxyd in einer Menge von im wesent- folgender Weise isoliert. Erfindungsgemäß kristallisiert
liehen 2 Mol pro Mol des sauren Calciummaleats das saure Calcium-cis-epoxysuccinat aus dem flüssigen
(d.^b. im wesentlichen 1 Mol Wasserstoffperoxyd pro Reaktionsprodukt in dem Maße, in dem die Reaktion
g-Aquivalent des sauren Calciummaleats) einzusetzen. abläuft, aus. Das auskristallisierte saure Calcium-civ
Das Wasserstoffperoxyd wird in Form einei wäß- 45 epoxysuccinat wird abgetrennt und unter Anwendung
rigen Lösung zugesetzt. Im allgemeinen verwendet üblicher Feststoff-Flüssigkeits-Abtrennverfahren, z.B.
man dazu eine 30- bis iiOpewichtsprozentige Lösung durch Filtration oder Zentrifugation, isoliert. Die
Es kann auch gasförmiges Wasserstoff peroxyd ver- nach der Abtrennung der Kristalle aus dem flüssigen
wendet werden. Reaktionsprodukt verbleibende Flüssigkeit fdie im
Wie bereits erwähnt, erfolgt die Umsetzung nach 50 folgenden als Rückstandsflüssigkeit bezeichnet wird)
dem erfindungsgemäßen Verfahren in wäßriger Lö- kann im Kreis zurückgeführt und wiederverwendet
sung. Ais Anfangskonzentration des sauren Calcium- werden.
maleats in der Lösung des sauren Calciummaleats, zu Zur Gewinnung des sauren Calcium-cis-epoxy-
dem man Wasserstoff peroxyd zugesetzt hat (im folgen- succinats in besserer Ausbeute aus dem flüssigen
den als Reaktionslösung bezeichnet), wendet man 55 Reaktionsprodukt wird letzteres gekühlt. Auf Grund
vorzugsweise wegen der Löslichkeit des sauren Calci- der Tatsache, daß die Löslichkeit des erhaltenen sauren
ummaleats eine Konzentration von 20 bis 35 Ge- Calcium-cis-epoxysuccinats in Wasser sehr viel gewichtsprozent
an. Andererseits beträgt die Anfangs- ringer ist als die Löslichkeit des sauren Calciumkonzentration
des Wasserstoffperoxyds als Ergebnis malcats und des Katalysator in Wasser, wird es
des zuvor erwähnten einzuhaltenden Molverhältnisses 60 möglich, lediglich durch einfaches Kühlen des flüssigen
notwendigerweise 3,5 bis 8,5 Gewichtsprozent. Reaktinnsprodukts das saure Calcium-eis-epoxy-
AIs Katalysator kann man bei dem erfindunps- succinat auszufällen. Daher ist es nicht erforderlich,
gemäßen Verfahren irgendeinen Epoxydationskataly- das flüssige Reaktionsprodukt aufzukonzentrieren.
sator, der in Wasser löslich ist, verwenden. Auf Grund Als Kühltemperatur ist eine Temperatur, die niedriger
der größeren wasseriösiichkeit und der besseren 65 als die Keaktionstemperatur, jedoch nicht niedriger
Aktivität werden die im folgenden angegebenen Ver- als 0°C liegt, geeignet. Aus praktischen Gründen ist
bindungen bevorzugt als Katalysatoren bei dem er- jedoch eine Temperatur von 10 bis 250C bevorzugt,
findungsgemäßen Verfahren eingesetzt: Wolfram- Wenn die Kühllempcratur niedriger als 00C liegt,
nimmt die Reinheit des sauren Calcium-cis-cpoxy- den, erhüll man glntt cis-Kpoxybcriisuiiisüure. Wriier-
succinats ab. Die Kristalle des sauren Calcium-cis- hin werden durch die saure Hydrolyse des sauren
epox^uccinats, die aus dem abgekühlten flüssigen Ciilcium-cis-epoxysucciiials Caieiumtartrat und Wein-
Reaktionsprodukt auskristallisiert sin·', werden in säure gebildet,
der oben beschriebenen Weise isoliert. Die Rück· 5 Somit ist es möglich, in technisch vorteilhafter
Standsflüssigkeit kann ebenfalls im Kreis zurückge- Weise cis-Epoxybernsteinsäure oder Weinsäure oder
führt und wiederverwendet werden. die Salze dieser Säuren nach dem erfind ungsgemii Ilen
Wie oben bereits angegeben, werden die genannten Verfahren über das saure Calcium-cis-epoxysuccinat
Rückstandsflüssigkeiten erforderlichenfalls zurück- herzustellen.
geführt und wiederverwendet. Wenn man die Rück- io Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter
slandsflüssigkcit zurückführt und wiederverwendet, erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken,
setzt man sie so, wi<; man sie erhalten hat, ein oder . · j | j
kocht sie vorzugsweise, um das gelöste Calcium-cis- J * P
epoxysuccinat in Caleiumtartrat umzuwandeln, das Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde
ausfällt und abgetrennt wird. Die genannten Rück- >5 saures Calcium-cis-epoxysuccinat in der folgenden
standsßiissigkeiten werden, bevor sie zurückgeführt Weise hergestellt durch Anwendung der in den Spalten
und wiederverwendet werden, mit frischer Malein- A, B oder C der folgenden Tabelle I angegebenen
säure oaer Maleinsäureanhydrid und Calciumhy- Reaktionsbedingungeii. Maleinsäureanhydrid und der
droxyd oder Calciumcarbonat oder dem sauren Katalysator wurden in den in der folgenden Tabelle I
Calciummaleat, die in der ersten Reaktion verbraucht 20 angegebenen Mengen in 150 g Wasser gelöst, worauf
worden sind, und gegebenenfalls auch mit frischem Calciumhydroxyd in der in der Tabelle 1 angegebenen
Katalysator und frischem Wasser versetzt. Die Rück- Menge zugesetzt wurde, um eine saure Caleium-
standsflüssigkeit wird dann nach weiterem Zusatz malcatlösung zu ergeben. Zu dieser Lösung wurde
von Wasserstoffperoxyd wiederverwendet. dann tropfenweise eine wäßrige 35,2gewichtsprozentige
Somit ist es nach dem erfindungsgemäßen Ver- 25 Wasserstoffperoxydlösung zugesetzt. Nach Becndi-
fahren möglich, ohne die Anwendung komplizierter gung des Zutropfens wurde die Reaktionslösurig
und weitläufiger Verfahren saures Calcium-cis-cpoxy- erhitzt, worauf die Reaktion fortgesetzt wurde, bis
succinat mit hoher Reinheit in guten Ausbeuten, das im wesentlichen kein Wasserstoffperoxyd, mehr fest-
nicht mit dem Katalysator oder mit Calcium-cis- gestellt werden konnte. Das erhaltene flüssige Reak-
epoxysuccinat verunreinigt ist, herzustellen. Weiter- 30 tionsprodukt wurde dann abgekühlt, um die Kristalli-
hin ist es erfindungsgemäß möglich, die nach der Ab- sation von saurem Calcium-cis-epoxysuccinat zu
trennung und Isolierung der Kristalle des sauren fördern, das abgetrennt und isoliert und mit einer
Calcium-cis-epoxysuccinats aus dem flüssigen Reak- geringen Menge Wasser gewaschen und getrocknet
tionsprodukt anfallende Rückstandsflüssigkeit zu- wurde. Die in diesem Fall eingehaltenen Bedingungen
rückzuführen und wiederzuverwenden. 35 sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Wenn die in dieser Weise erhaltenen Kristalle von Die Verunreinigungen, die in den in dieser Weise
saurem Calcium-cis-epoxysuccinat in einem orga- erhaltenen Kristalle von saurem Calcium-cis-epoxy-
nischen Lösungsmittel, wie Äthyläther, Tetrahydro- succinat enthalten waren, bestanden im wesentlichen
furan. Dioxan, 1,2-Dimethoxyäthan oder 1,2-Diäth- aus Caleiumtartrat und einer sehr geringen Menge
oxyäthan, einer sauren Zersetzung unterworfen wer- 40 Wasser.
Ansatz A BC
Maleinsäureanhydrid 49,0 53,9 58,8
(Reinheit 100%) (g)
(Reinheit 100%) (g)
Calciumhydroxyd 18,6 20,4 22,3
(Reinheit 99,7%) (g)
(Reinheit 99,7%) (g)
Katalysator Phosphorwolframsäure Natriummolybdat Natriumphosphormolybdat
[H3(PW1Ao)-SOH2O] (Na2MoO^H2O) Na3(PMo1Ao)-IOH2O
Katelysatormenge (g) 0,513 1,161 0,414 j
Menge der wäßrigen Wasser- 48,3 48,3 48,3 I stoffperoxydlösung (g) l
pH-Wert der Reaktionslösung 2,83 3,42 3,15 j vorder Reaktion (bei 40"C) j
Reaktionstemperstur, 0C- 70-1,5 50-1,5, dann 60-3 J
Reaktionsze.t, Std. 55 · 2,5 *
Abkühltemperatur, "C-IStd. 15 20 25
Reirheit der sauren Calcium- 96,8 99,1 99,7
cis-cpoxysuccinatkristallc (g)
Ausbeute an saure . Calcium- 70,8 70,0 64,4
cis-epoxydsuccinatkristallcn (%)
Cis-Epoxybernsteinsäurercste in 3,4 6,0 8,8
der Rückstandsflüssigkeit <
(berechnet als saures Cüiciüin-üs-
epoxysuccinat in g) ,
47 224
Die Analysenwerte der unter Anwendung der in Spalte B der Tabelle I angegebenen Bedingungen erhaltenen
Kristalle von saurem Calciüm-cis-epoxysuccinat sind in der folgenden Tabelle H zusammengefaßt.
| Beis | Gemessener | 170,9 | Theore- | |
| Wert | tiscner | |||
| 9,36 | Wert | |||
| Neutralisationsäquivalent | 169,1 | |||
| (g/g-Äquiva)ente) | 11,83 | |||
| Epoxy-Sauerstoff-Gehalt | 9,46 | |||
| (Gewichtsprozent) | j C 28,2 | |||
| Calciumgehalt | IH 3,1 | 11,85 | ||
| (Gewichtsprozent) | piel 2 | |||
| Elementaranalyse | 28,4 | |||
| (Gewichtsprozent) | 3,0 | |||
Duich Auflösen von 58,8 g Maleinsäureanhydrid und 0,792 g Natriumwolframat (Dihydrat) in 150 g
Wasser und Zusetzen von 22,2 g Calciumhydroxyd wurde eine wäßrige saure Calciummaleatlösung hergestellt.
Diese wäßrige Lösung besaß einen pH-Wert von 3,0. Unter Rühren dieser Lösung wurden bei
6uC 48,6 g einer 35gewichtsprozentigen wäßrigen
Wassemoffperoxydlösung tropfenweise im Verlauf von 15 Minuten zugesetzt, um die Reaktion in Gang
zu setzen. Die Reaktion wurde dann bei 600C v/ährend 3 Stunden einschließlich der Zutropf-Zeit durchgeführt,
um das Wasserstolrperoxyd vollständig umzusetzen. Daraufhin wurde das flüssige Reaktionsprodukt
auf 25JC abgekühlt, um saures Calcium-cisepoxysuccinat
zum Auskristallisieren zu bringen, das dinn abfiltriert, mit einer geringen Menge Wasser
gewaschen und geirncknet wurde. In dieser Weise
erhielt man 77,7"g saures Calcium-cis-epoxysuccinat (Dihydrat) mit einer Reinheit von 99%.
95 Gewichtsprozent der gesamten Rückstandsflüssigkeit wurden unter vt/mindertem Druck bei 40°C
eingeengt, worauf 48,1 ^,Maleinsäureanhydrid, 0,0792g -,
Natriumwolframat (Dihydrat) und ,18,2 g Calcium-
5;ihydroxyd zugesetzt wurden, so ,daß-das Gesamtgewicht
der Beschickung das gleiche war wie das bei
, der ersten Reaktion verwendete. Diese Lösung besaß
einen pH-Wert von 2,3. Zu dieser Lösung gab man "'' dann tropfenweise 48,6 g einer wäßrigen SSgcvvicb'.s- -'
ίο prozentigen Wasserstoffperoxydlösung, worauf das
Experiment in gleicher Weise wie oben beschrieben fortgesetzt wurde und wobei man 75,7 g saures
Calcium-cis-epoxysuccinat (Dihydrat) in Form von Kristallen mit einer Reinheit von 95% erhielt.
Die erste Reaktion wurde in gleicher Weise wie i.-; der ersten Hälfte des Beispiels 1 beschrieben wiederholt,
wobei die Kristalle von saurem Calcium-cis-
ao epoxysuccinat isoliert wurden und worauf die Gesamtmenge der Rückstandsflüssigkeit durch Kochen
während 3 Stunden eingeengt wurde. Die Kristalle, die beim Stehenlassen über Nacht bei Raumtemptratur
ausgefallen waren, wurden mit einer geringer.
Menge Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 7,9 g Kristalle erhielt. Sie bestanden aus Calciumtartrat
(Tetrahydrat) mit einer Reinheit von 99%.
Zu der nach der Gewinnung der CaJciumtartratkristalle
durch die obige Behandlung verbleibenu'en Flüssigkeit gab man 47,6 g Maleinsäureanhydrid, 19,1g
Calciumhydroxyd und Wasser, so daß das Gesamtgewicht der Beschickung das gleiche war wie das der
bei der ersten Reaktion verwendeten Beschickung. In diesem Fall wurde kein zusätzlicher Katalysator zugegeben.
Der pH-Wert dieser Lösung betrug 3,0. Zu dieser Lösung gab man 48,6 g einer wäßrigen 35gewichtsprozentigen
Wasserstoffperoxydlösung und ν iederholte
das Beispiel in gleicher Weise wie oben beschrieben, wobei man 75,9 g saures Calcium-cisepoxysuccinat
in Form von Kristallen mit einer Reinheit von 98% und 10,5 g Calciumtartrat (Tetrahydrat)-Kristalle
mit einer Reinheit von 99% erhielt.
60? 625/272
Claims (2)
1. Saures Calcium-cis-epoxysuccinat.
2. Verfahren zur Herstellung von saurem Calcium-cis-epoxysuccinat gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß man saures Calciummaleat und Wasserstoffperoxyd in wäßriger
Lösung in Gegenwart eines wasserlöslichen Epoxydationskatalysators
umsetzt, *<>
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9323272 | 1972-09-19 | ||
| JP9323272A JPS5120490B2 (de) | 1972-09-19 | 1972-09-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2347224A1 DE2347224A1 (de) | 1974-04-18 |
| DE2347224B2 DE2347224B2 (de) | 1975-11-06 |
| DE2347224C3 true DE2347224C3 (de) | 1976-06-16 |
Family
ID=
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