DE1643275C3 - Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diaminopropanol-(2) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diaminopropanol-(2)Info
- Publication number
- DE1643275C3 DE1643275C3 DE1643275A DE1643275A DE1643275C3 DE 1643275 C3 DE1643275 C3 DE 1643275C3 DE 1643275 A DE1643275 A DE 1643275A DE 1643275 A DE1643275 A DE 1643275A DE 1643275 C3 DE1643275 C3 DE 1643275C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- ammonia
- stage
- reaction
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
30
Aus der USA.-Patentschrift 1 985 885 ist es bekannt,
l,3-Diaminopropanol-(2) aus Glycerindichlorhydrin herzustellen. Dabei wird das Dichlorhydrin mit einer
wäßrigen Lösung, die auf 1 Mol Dichlorhydrin 10 bis 20 Mol Ammoniak in einer Konzentration von mindestens 15% und die zur Abbindung des vorhandenen
Chlors (diese Umschreibung wird auch im folgenden bewußt verwendet) theoretisch erforderliche Menge
eines starken Alkali enthält, umgesetzt. Die erreichbaren Ausbeuten an Diaminopröpanol liegen dabei
nicht über 40%, bezogen auf das eingesetzte Dichlorhydrin.
Verwendet man als Ausgangsmaterial das ebenfalls in der USA.-Patentschrift genannte wesentlich billigere
Epichlorhydrin, so liegen die Ausbeuten an Diamin unter 40%, bezogen auf Epichlorhydrin.
Es wurde nun gefunden, daß man ausgehend von Epichlorhydrin sehr gute Ausbeuten an 1,3-Diamino- S<>
propanol-(2) erhalten kann, wenn man das Epichlorhydrin mit einer wäßrigen hochkonzentrierten Ammoniaklösung
in großem Überschuß in 2 Stufen umsetzt. Dabei muß die erste Stufe in Abwesenheit von starken
Alkalien ausgeführt werden und erst in der 2. Stufe wird die erforderliche Menge der starken Alkalien
zugegeben.
Es ist überraschend, daß man die Ausbeute an dem erwünschten Diamin ganz beträchtlich steigern kann,
wenn man das Epichlorhydrin zuerst mit der vorgelegten hochkonzentrierten wäßrigen Ammoniaklösung
in größtem Überschuß umsetzt, erst danach das zum Abbinden des vorhandenen Chlors erforderliche starke
Alkali zugibt und dann die Reaktion beenden läßt.
Die zur Umsetzung verwendete wäßrige Lösung soll 6S
mehr als 24%, insbesondere 28 bis 40% Ammoniak enthalten, wobei die Temperatur zu Beginn der Reaktion
nicht über 250C, vorzugsweise unter 1O0C betra-
Stufe Kann deshalb stark variieren, nämlich von 1
bis 6 Stunden, insbesondere V4 bis 3 Stunden. Die
Reaktion ist beendet, sobald keine Wärmeentwicklung mehr auftritt.
In der 2. Stufe, also nach der oben angegebenen Reaktionszeit, wird die zum Abbinde« des vorhandenen
Chlors erforderliche Menge an starken Alkalien in fester Form oder in Form ihrer hochkonzentrierten
wäßrigen Lösung zugegeben. Eine Kühlung bei der Zugabe ist nicht unbedingt erforderlich, jedoch soll
die Temperatur nach Zugabe des Alkalis nicht über 30° C. vorzugsweise zwischen 10 bis 20C liegen. Die
Zeitdauer der zweiten Reaktionsstufe beträgt V4 bis
6 Stunden, insbesondere V2 bis 6 Stunden. Jedoch wird die Ausbeute nicht verringert, wenn man das
Produkt längere Zeit, z. B. übe- Nacht, stehen läßt.
Als starke Alkalien kommen praktisch die Hydroxide der Alkalimetalle in Betracht.
Die Menge des verwendeten Alkalis soll etwa äquivalent der vorhandenen C'ilormenge sein, jedoch
können geringe Überschüsse an Alkali verwendet werden.
Die Aufarbeitung der das Diamin enthaltenden Lösung kann in üblicher Weise durch Entfernen des
überschüssigen Ammoniaks, Abdestillieren des Wassers, Abfiltrieren des Kochsalzes und anschließende
Vakuumdestillation des Rohdiamins erfolgen. Für viele Zwecke kann aber das Rohdiamin nach Abtrennen
des Kochsalzes direkt verwendet werden, da der Anteil der als Nebenprodukte entstandenen sekundären
und tertiären Amine nicht mehr als 20%, bezogen auf die Menge des Rohdiamins, beträgt.
Neben dem bereits in der zitierten USA.-Patentschrift genannten Verwendungszweck findet das
l,3-Diaminopropanol-(2) als Zwischenprodukt Verwendung, insbesondere zur Herstellung von 5-Hydroxy
tetrahydropyrimidon-( 2).
Es werden 16 Liter Ammoniaklösung mit einer Konzentration von 34% NH3 bei einer Temperatur
von etwa 10 C vorgelegt, dann portionsweise unter gutem Rühren 650 g (7 MoI) Epichlorhydrin zugegeben.
Nach dem Verlauf von etwa 1,5 Stunden, während welchen die Temperatur 30°C nicht überschritten hat,
gibt man 300 g (71Z2 Mol) Ätznatron <NaOH) zu und
läßt bei einer Temperatur von 10 bis 200C während
1 Stunde weiterreagieren. Nach der Neutralisation des halben Mols Natronlaugeübers^husses mit Salzsäure
werden NH3 und Wasser unter Normaldruck bis zu einer Temperatur von 1080C abgedampft. Der Rückstand
wird abgekühlt, über Nacht stehen gelassen, das Kochsalz von der Rohdiaminlösüng durch
Abnutschen oder Schleudern befreit und mit wenig Methanol nachgewaschen. Man erhält 1560 g einer
Rohdiaiainlösung mit einem Stickstoffgehalt von 11 %.
Das bedeutet eine Ausbeute an Rohdiamin von etwa
8©%, und da dieses 15 bis 20% an höheren Aminen
enthalt, errechnet sich hieraus eine Ausbeute von
60 bis 65% an l,3-©iaminopropanol-(2). Die Reinheit
dieser Rohdiaminlösung reicht aus, um sie direkt mit Harnstoff zum 5-Hydroxytetrahydropyrimidon-(2) umsetzen
zu können.
Beim Destilüeren des Rohdiamins im Vakuum
erhält man 400 g reines 13-Diaminopropanol-{2),
was einer Ausbeute von 64%, bezogen auf eingesetztes Epichlorhydrin, entspricht.
Claims (3)
1. Verfahrea zur Herstellung von 1,3-Diarainopropanol-(2)
aus Epichlorhydrin, wäßriger Ammoniaklösung
und starkem Alkali, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Umsetzung des Epichlorhydrins in einer ersten Stufe mit einem
Oberschuß an vorgelegter hochkonzentrierter wäßriger AmmpjiiaJdQying unter starker Kühlung bis
zur Beendigung dir exotfisrjnen Reaktion; dtugc©-' t;
führt, danach in einer zweiten Stufe'in an sich
bekannter Weise starkes Alkali zufügt, und zwar in einer dem Chlorgehalt zumindest äquivalenten
Menge, und abschließend das Diaminopröpanol in üblicher Weise isoliert
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung 28 bis 40%
Ammoniak enthält und 30 bis SO Mol Ammoniak pro Mol Epichlorhydrin eingesetzt werden. «o
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die erste und zweite Stufe bei Temperaturen unter 30° C durchführt.
je Mol Epichtarijistam btg ten
Stufe, d. h. der Umsetzung in Abwesenheit von starken
Alkalien, wird das Epichlorhydrin der wäßrigen Ammoniaklösung zugefügt. Dabei soll die Temperatur
nicht über 300C ansteigen, was gegebenenfalls durch zusätzliche Kühlung zu erreichen ist. T;- Zusatzgeschwindigkeit
des Epichlorhydrins r: t daher wesentlich von der Kapazität des KühUystems und
Aasaismenge an und die Dauer dtr ersten
rii älih V
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58249766A | 1966-09-28 | 1966-09-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1643275A1 DE1643275A1 (de) | 1971-09-16 |
| DE1643275B2 DE1643275B2 (de) | 1974-06-20 |
| DE1643275C3 true DE1643275C3 (de) | 1975-02-20 |
Family
ID=24329383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1643275A Expired DE1643275C3 (de) | 1966-09-28 | 1967-09-23 | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diaminopropanol-(2) |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3432553A (de) |
| DE (1) | DE1643275C3 (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4525293A (en) * | 1983-10-03 | 1985-06-25 | Kisil Evgeny D | Composition for preventing deposition of inorganic salts |
| US4551262A (en) * | 1983-10-05 | 1985-11-05 | Samakaev Rafail K | Composition for preventing deposition of inorganic salts |
| DD245336A3 (de) * | 1983-10-12 | 1987-05-06 | Galina F Jarosenko | Verfahren zur herstellung eines inhibitors gegen mineralsalzablagerungen |
| FR2557101B1 (fr) * | 1983-12-21 | 1986-06-27 | Pharmascience Lab | Nouveau procede de preparation de diamine-alcools |
| DE3346760A1 (de) * | 1984-01-03 | 1985-07-04 | Natal'ja Evgen'evna Chavčenko | Verfahren zur herstellung eines inhibitors von mineralsalzablagerungen |
| DE3820176A1 (de) | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurederivaten und zwischenprodukten |
| DE3832372A1 (de) * | 1988-09-23 | 1990-04-12 | Solvay Werke Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von 1,3-diaminopropanol-2 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2104092A (en) * | 1935-04-03 | 1938-01-04 | Gen Aniline Works Inc | Quaternary ammonium compounds |
-
1966
- 1966-09-28 US US582497A patent/US3432553A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-09-23 DE DE1643275A patent/DE1643275C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1643275A1 (de) | 1971-09-16 |
| DE1643275B2 (de) | 1974-06-20 |
| US3432553A (en) | 1969-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2036126C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylamid oder Methacrylamid | |
| DE1795808C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin | |
| EP0280781B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N'-methyl-alkylenharnstoffen, insbesondere N,N'-Dimethylalkylenharnstoffen | |
| EP0025961B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diolen höherer Kohlenstoffzahl | |
| DE1643275C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diaminopropanol-(2) | |
| EP0798293A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-N'-nitroguanidin | |
| DE1211650B (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Triglycidylisocyanurat | |
| DE3811119C1 (de) | ||
| EP0150407B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von hochreinem 1(2-Hydroxiethyl)-2-methyl-5-nitroimidazol | |
| EP0497210B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylaminopropandiol | |
| DE2535337C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-naphthalin-7-sulfonsäure | |
| EP0037474B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Acetoxy-3-chlor-pentan-4-on | |
| DE1618602A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexahydrophthalsaeure | |
| AT211803B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Pentaerythrit und Alkaliformiat aus den bei der Herstellung von Pentaerythrit anfallenden Mutterlaugen | |
| EP0154223A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Acetoxy-2-naphthoesäure und von reiner 6-Hydroxy-2-naphthoesäure | |
| DE3429439A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pantolacton | |
| DE3024694A1 (de) | Multicyclisches verfahren zur herstellung von n,n,n',n' -tetraacetylaethylendiamin | |
| DE2025632C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Nitrilotriacetonitril | |
| DE2410988C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobutanol | |
| DE1793470C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2 (2',4',5' Trichlorphenoxy) alkanolen | |
| AT225182B (de) | Verfahren zur Herstellung von α-Niederalkyl-β-(3,4-dihydroxyphenyl)-alaninen | |
| DE1770089A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten 4-Alkoxy-propylenharnstoffen | |
| EP0984014A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Guanin | |
| DE2044216A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von 4 Cy anocyclohexancar bonsaure | |
| DE1200315B (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanursaeure-triallylester oder Isocyanursaeuretrimethallylester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |