DE2346566A1 - Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen eigenschaften - Google Patents
Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen eigenschaftenInfo
- Publication number
- DE2346566A1 DE2346566A1 DE19732346566 DE2346566A DE2346566A1 DE 2346566 A1 DE2346566 A1 DE 2346566A1 DE 19732346566 DE19732346566 DE 19732346566 DE 2346566 A DE2346566 A DE 2346566A DE 2346566 A1 DE2346566 A1 DE 2346566A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- acrylonitrile
- solution
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/15—Antistatic agents not otherwise provided for
- Y10S260/19—Non-high polymeric antistatic agents/n
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk
Dn/Schä
1- i Si?.
Geformte Gebilde aus Acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen Eigenschaften
Gegenstand der Erfindung sind geformte Gebilde, insbesondere Fäden, Fasern und Folien aus Acrylnitrilpolymerisaten mit
permanent antistatischen Eigenschaften und ein Verfahren zu deren Darstellung.
Geformte Gebilde aus synthetischen Polymerisaten z.B. Fasern aus Polyacrylnitril haben allgemein die nachteilige Eigenschaft
sich elektrostatisch aufzuladen. Eine solche störende Aufladung tritt auf, wenn der Oberflächenwiderstand der Faser
12
mehr als 10 Ohm beträgto
In der Literatur sind viele Verfahren beschrieben, mit deren Hilfe man die elektrostatische Aufladung solcher geformter
Gebilde herabsetzen kann. So kann man z.B. durch eine Oberflächenbehandlung
der Fasern oder der daraus hergestellten textlien Produkte mit antistatischen Präparationen die elektrische
Leitfähigkeit erhöhen. Die so erzielte antistatische Wirkung ist jedoch oft nicht waschbeständig.
Le A 15 206
509817/1 107
Wie z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 469 913 und 1 965 631 beschrieben, kann eine antistatische Ausrüstung
durch Aufbringen wässriger Lösungen geeigneter Mittel auf die im Aquagelzustand befindlichen Fasern erzielt werden. Eine
weitere oft angewendete Methode zur Herabsetzung der elektrostatischen Aufladung von geformten Gebilden aus synthetischen Polymeren besteht darin, Polyäther oder andere geeignete Verbindungen zu der Lösung oder der Schmelze dieser Polymeren vor deren Formgebung zuzusetzen. Die meisten Zusätze haben aber
den Nachteil, nicht waschbeständig zu sein.
durch Aufbringen wässriger Lösungen geeigneter Mittel auf die im Aquagelzustand befindlichen Fasern erzielt werden. Eine
weitere oft angewendete Methode zur Herabsetzung der elektrostatischen Aufladung von geformten Gebilden aus synthetischen Polymeren besteht darin, Polyäther oder andere geeignete Verbindungen zu der Lösung oder der Schmelze dieser Polymeren vor deren Formgebung zuzusetzen. Die meisten Zusätze haben aber
den Nachteil, nicht waschbeständig zu sein.
Es wurde bereits vorgeschlagen, Verbindungen, die durch Umsetzung von äthoxylierten Alkoholen und Diisocyanaten erhalten
werden, Fasern aus Polyacrylnitril zuzusetzen und damit eine permanente Antistatik zu verleihen, ohne die Lichtbeständigkeit
dieser Polymeren herabzusetzen.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen, die außer einer Polyäther-
und zwei Urethangruppen zusätzlich eine Harnstoffgruppierung enthalten, Fasern aus Polyacrylnitril ein noch
besseres antistatisches Verhalten verleihen.
besseres antistatisches Verhalten verleihen.
Gegenstand der Erfindung sind demnach geformte Gebilde aus
Acrylnitril-Polymerisaten mit antistatisch wirkenden Zusätzen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus 85 - 99,5 Gew.-% Polyacrylnitril oder Acrylnitrilcopolymerisaten und
0,5 - 15 Gew.-% einer Verbindung der allgemeinen Formel:
Acrylnitril-Polymerisaten mit antistatisch wirkenden Zusätzen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus 85 - 99,5 Gew.-% Polyacrylnitril oder Acrylnitrilcopolymerisaten und
0,5 - 15 Gew.-% einer Verbindung der allgemeinen Formel:
R" 0 0 0 R"
Λ 'I H II, ι
R-O(CH-CH2O) C-NHR'-NH-C-NH-R«-NH-C(OCH9CH) OR
Λ 'I H II, ι
R-O(CH-CH2O) C-NHR'-NH-C-NH-R«-NH-C(OCH9CH) OR
Le A 15 206 - 2 -
509817/110 7
bestehen,
worin
R ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierter C8 - C^g-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-
oder Alkaryl-Rest,
χ eine ganze Zahl von 5 bis 50
R' ein Alkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkarylen-, Cycloalkylenrest
und
R" Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung solcher geformter Gebilde aus Acrylnitrilpolymerisaten
mit antistatisch wirkenden Zusätzen durch Zusatz von Verbindungen der obigen allgemeinen Formel zur Lösung eines
Acrylnitrilpolymerisates in einem organischen Lösungsmittel und durch Entfernung des Lösungsmittels unter Formgebung. Den
Lösungen der Acrylnitrilpolymerisaten gibt man 0,5 - 15 Gew.-%
(bezogen auf die Polymermischung) einer Polyäther-diurethanharnstoff
verbindung der obenangegebenen Formel zu.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden zwei Urethangruppen und
eine Harnstoffgruppe enthaltenden Polyäther zeigen eine vorzügliche
Verträglichkeit mit den Polymeren. Sie besitzen eine durch die Harnstoffgruppierung bedingte sehr gute Waschbe—
ständigkeit und sie verleihen Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten, denen sie zugesetzt worden sind, ein hervorragendes
antistatisches Verhalten.
Unter geformten Gebilden werden in erster Linie Fäden, Fasern
und Folien verstanden. Der Zusatz der Polyätherdiurethanharnstoff verbindungen erfolgt vorzugsweise in einer Menge von
Le A 15 206 - 3 -
5 0 9 817/1107
2-10 Gew.-%, bezogen auf die Polymermischung. Zur Gruppe
der Acrylnitrilpolymerisate sind besonders Polyacrylnitril oder Copolymerisate des Acrylnitril mit (Meth)-Acrylsäureestern,
wie z.B. (Meth)-Acrylsäuremethyl-und -äthylester, (Meth)-Acrylamiden, wie z.B. (Meth)-Acrylamid und N,N-Dimethyl-(meth)-acrylamid,
N-Vinyllactamen, wie z.B. N-Vinylpyrrolidon, Vinyl-, (Meth)-Allylestern oder -äthern, Vinyl-(iden)-halogeniden,
wie z.B. Vinyl-(iden)-chlorid und Vinyl-(iden)-bromid,
Alky!vinylpyridin, wie z.B. N-Vinyl-4-methylpyridin,
Vinylimidazolen, (Mono)-Dialkylaminoalkyl-(meth)-acrylaten, wie z.B. Dimethylaminoäthyl-(meth)-acrylat bzw.
deren quarternierten Derivaten, Vinyl-, (Meth)-Allylsulfonsäuren,
Vinyl-, (Meth)-allylphosphonsauren oder ihren Estern u.a. zu verstehen, die mindestens 60 Gew.-% Acrylnitril in
copolymerisierter Form enthalten.
Zur Herstellung obiger Zusätze werden nach an sich bekannten Verfahren zunächst Polyäther-monourethane mit einer freien
Isocyanatgruppe hergestellt: dazu setzt man aliphatische Alkohole
oder Phenole, wie z.B. 1-Nonanol, 1-Dodecanol, Nyristylalkohol,
Cetylalkohol, Stearylalkohol, i-Nonyl-phenol in der Schmelze in Gegenwart eines basischen Katalysators, z.B.
Alkalihydroxid, mit Alkylenoxiden, vorzugsweise Äthylenoxid, um, Ein Mol des entsprechenden Alkohols bzw. Phenols wird mit
5-50 Mol, vorzugsweise 10-35 Mol, Alkylenoxid zur Reaktion gebracht. Die erhaltenen polyalkoxylierten Alkohole lassen
sich, vorzugsweise nach Bestimmung der OH-Zahl, in einem Eintopf-Verfahren sehr leicht mit Diisocyanaten umsetzen. Die
Reaktion wird entweder in der Schmelze bei einer Temperatur von 70 - 150°C, vorzugsweise 90 - 130°C, oder bei diesen Temperaturen
in einem inerten Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, durchgeführt. Man arbeitet vorzugsweise in einem
molaren Verhältnis von alkoxyliertem Alkohol zu Diisocyanat
Le A 15 206 - 4 -
509817/1107
wie 1 : 1 bis 1 : 1,2. Die Reaktionsdauer beträgt 1/2 bis
12 Stunden, vorzugsweise 1 bis 7 Stunden. Man erhält zunächst eine Verbindung mit einer freien Isocyanatgruppe der allgemeinen
Formel
R" 0
R-O(CH-CHp0) C-NH-R·-NCO
R-O(CH-CHp0) C-NH-R·-NCO
worin
R, R!, R" und χ obige Bedeutung besitzen.
Als Diisocyanate eignen sich vorzugsweise Hexamethylendiisocyanat,
Cyclohexan-1,4-diisocyanat, 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanisocyanat,
1,3-Phenylen-diisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat,
Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 2,2-Bis-(4-isocyanato-phenyl)-propan.
Aus der Verbindung mit freier Isocyanatgruppe wird in einem
Eintopfverfahren durch Zusatz der stöchiometrischen Menge
Wasser das entsprechende Harnstoffderivat erhalten. Nach dem
Wasserzusatz wird zur Vervollständigung der Reaktion bei erhöhter Temperatur mehrere Stunden nachgerührt.
Die Polyätherdiurethanharnstoffe werden entweder in fester Form, bevorzugt jedoch in Lösung der Spinnlösung des Acrylnitrilpolymerisates
zugesetzt. Besonders bevorzugt werden die Zusätze in Dimethylformamid dargestellt, so daß die Lösung
der erhaltenen Verbindungen direkt der Spinnlösung des PoIyacrylnitrils
in der gewünschten Menge zugegeben werden kann.
Le A 15 206 - 5 -
509817/1 107
Der Oberflächenwiderstand der geformten Gebilde, insbesondere der Fasern, wie er in den Beispielen angegeben ist, wurde
unter Verwendung eines handelsüblichen Hochohmmeters zwischen den Platten zweier Elektroden mit einem Abstand von 1 cm bei
einer Meßspannung von 100 V gemäß dem Normvorschlag DIN
54 345 bestimmt. Dazu wurde das Fasermaterial vor jeder Bestimmung
zunächst 72 Stunden in Norm-Klima von 50 % relativer Feuchtigkeit bei 23°C konditioniert. Erfindungsgemäß hergestellte
Fasern haben einen elektrischen Oberflächenwiderstand bei 50 % relativer Feuchtigkeit und 23°C zwischen ca. 10 und
1011 0hm.
Die erfindungsgemäßen Fasern können mit üblichen Farbstoffen gefärbt werden, ohne daß der hervorragende antielektrostatische
Charakter deshalb gemindert wird.
In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.
Le A 15 206 - 6 -
509817/1 107
a) Herstelllang von
CH,(CH2)170(CH2CH2O)
CH3(CH2)1?0(CH2CH2O)
In einem Dreihalskolben mit Rührer und Rückflußkühler werden 270 Gew.-Teile Stearylalkohol und 4 Gew.-Teile NaOH
vorgelegt. Nach Verdrängen der Luft in dem Kolben durch Stickstoff wird bei 1000C Äthylenoxid bis zu einer Gewichtszunahme
von 1320 Gew.-Teilen eingeleitet. Mit Hilfe einer OH-Zahl-Bestimmung ermittelt man das Molekulargewicht.
OH % = 1,06; Molekulargewicht 1600.
Zur Neutralisation werden 1592 Gew.-Teile dieses Polyäthers mit 60 Gew.-Teilen reiner Essigsäure versetzt und 1 Stunde
bei 1000C erwärmt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum
der Überschuß an Essigsäure bei 1000C Ölbadtemperatur abgezogen.
Bei leichter Stickstoffüberleitung werden 250 Gew.-Teile 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat bei dieser Temperatur
anteilweise eingetragen. Es wird 10 Stunden bei 120 - 1300C
nachgerührt. Anschließend werden 1300 Vol.-Teile DMP hinzugegeben. Zu dieser Lösung läßt man 25 Vol.-Teile Wasser zutropfen.
Es wird 5 Stunden bei 150°C nachgerührt.
Le A 15 206
— 7 —
509817/1 107
b) Herstellung und Prüfung von Polyacrylnitrilfaser. Mit der Lösung des Beispiels 1a) stellt man eine 29 %ige
Dimethylformamidlösung her, welche aus einer Mischung von
90 Gew.-% eines Acrylnitrilcopolymerisates (93,5 Gew.-%
Acrylnitril, 5,5 Gew.-% Methylmethacrylat und 1 Gew.-%
Methacryloylaminobenzol-disulfimidbenzol) vom K-Wert 80
und 10 Ge\7.-% des Polyäthylenoxiddiurethanharnstoffes besteht.
Bei einer Viskosität von etwa 75 - 80 Kugelfallsekunden bei 800C (gemessen nach der Kugelfallmethode) wurde
diese Lösung trocken versponnen. Titer der Faser: 3,3 dtex.
Die antielektrostatische Wirksamkeit des Zusatzes wurde durch Messung des Oberflächenwiderstandes der Faser bei
23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt. Probe nach 10 Wäschen : 1·10 -A-.
Probe nach Färbung und 3 Wäschen : 6·10
a) Herstellung von
( CH2) 1 ?0 (CH2CH2O)
CH3 (CH2 ) 170 ( CH2CH2O )
Wie in Beispie 1a) angegeben, werden 270 Gew.-Teile Stearylalkohol in Gegenwart von 4 Gew.-Teilen NaOH bei
100 C mit Äthylenoxid bis zu einer Gewichtszunahme von 924 Gew.-Teilen umgesetzt. (OH % = 1,42). Nach Behandlung
mit 60 Gew.-Teilen reiner Essigsäure und Entfernung des
Le A 15 206
5 0 9 817/1107
Überschußes an Essigsäure im Vakuum werden 601 Gew.-Teile des Polyäthers bei 1000C anteilweise mit 125 Gew.-Teilen
4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan versetzt. Es wird 10 Stunden bei 1300C nachgerührt. Anschließend werden 1000
Vol.-Teile Dimethylformamid hinzugegeben. Zu dieser Lösung läßt man ein Gemisch aus 50 Vol.-Teilen DMF und 12,5 VoI.-Teilen
Wasser eintropfen. Zur Vervollständigung der Reaktion läßt man 3 Stunden bei 14O°C nachrühren.
b) Herstellung und Prüfung von Polyacrylfaser. Aus dieser Lösung stellt man eine 29 %ige Dimethylformamidlösung
her, die aus 95 Gew.-% eines Acrylnitrilcopolymerisates der in Beispiel 1b) angegebenen Zusammensetzung vom
K-Wert 81 und 5 Gew.-% des Polyäthylenoxid-diurethanharnstoffs
des Beispiels 2a) besteht. Die Lösung (Viskosität : 75 - 80 Kugelfallsekunden bei 800C) wurde trocken versponnen.
Titer der Faser 3,3 dtex.
Titer der Faser 3,3 dtex.
Der elektrische Oberflächenwiderstand betrug nach 10
10
Wäschen: 1·10 _Α_.
Wäschen: 1·10 _Α_.
Nach Färbung und 3 Wäschen: 6· 10 _f\_ .
a) Herstellung von
(CH2) 170 (CH2CH2O
Il
(CH2)1?0(CH2CH2O)1gCNH
Il
Le A 15 206
509817/1 107
Wie unter 1a) angegeben, werden 170 Gew.-Teile Stearylalkohol
in Gegenwart von 4 Gew.-Teilen NaOH mit 704 Gew.-Teilen Äthylenoxid bei 1000C versetzt. OH % = 1,74.
Nach vorheriger Behandlung mit 60 Gew.-Teilen Essigsäure
und Entfernung derselben im Vakuum wird die Schmelze bei 1000C mit 250 Gew.-Teilen 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat
versetzt. Die Temperatur wird 10 Stunden auf 130°C gehalten. Nach Zugabe von 2000 Vol.-Teilen DMF läßt man zu
der Lösung ein Gemisch aus 50 Vol.-Teilen DMF und 30 VoI.-Teilen Wasser zutropfen. Es wird 7 Stunden bei 150 C nachgerührt
.
b) Herstellung und Prüfung von Polyacrylfaser. Mit der Lösung des Beispiels 3a) stellt man eine 29 %ige
Dimethylformamidlösung her, welche aus einer Mischung von
92,5 Gew.-Teilen eines Acrylnitrilcopolymerisates der in Beispiel 1b) angegebenen Zusammensetzung vom K-Wert 82 und
7,5 Gew.-Teilen des Polyäthylenoxid-diurethanharnstoffes
besteht. Die Viskosität beträgt etwa 80 Kugelfallsekunden bei 8O0C.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Der Oberflächenwiderstand der Faser wurde bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit gemessen.
Probe nach 10 Wäschen : 6·10^_Λ_ .
Nach Färbung und 3 Wäschen : 2· 10 _/\_ .
Le A 15 206 - 10 -
509817/1107
a) Herstellung von
Il
CHx(CH9),, ,,0(CH9 CH9OU9C-NH-R ^
CHx(CH9),, ,,0(CH9 CH9OU9C-NH-R ^
io
Il N
CH3(CH2)1?0(CH2CH2O)^2C
wobei R = CH, ρττ
3 CH2
CH,
ist.
Wie in Beispiel 1a) angegeben, werden 270 Gew.-Teile Stearylalkohol und 4 Gew.-Teile festes NaOH vorgelegt. In
der Schmelze werden bei etwa 1000C 1400 Gew.-Teile Äthylenoxid
eingeleitet und aufgenommen (OH % = 1,01). Nach Behandlung mit Essigsäure und Einengen im "Vakuum werden
841 Gew.-Teile dieses Produktes bei 1000C mit 111 Gew.-Teilen
3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanisocyanat
versetzt. Bei 120 - 130°C wird 8 Stunden nachgerührt. Dann werden 1000 Vol.-Teile Dimethylformamid zugegeben
und man läßt 50 Vol.-Teile DMF und 14 Vol.-Teile Wasser zutropfen. Zur Bildung des entsprechenden Harnstoff
es wird noch 7 Stunden bei 140 - 150°C nachgerührt.
Le A 15 206 - 11 -
509817/1 107
b) Herstellung und Prüfung der Polyacrylfaser.
Mit der Lösung des Beispiels 4a) stellt man eine 29 %ige
Dimethylformamidlösung her, welche aus einer Mischung von 92,5 Gew.-% eines Acrylnitrilcopolymerisates der in Beispiel
1t>) angegebenen Zusammensetzung vom K-Wert 81 und
7,5 Gew.-% des Polyäthylenoxid-diurethanharnstoffes besteht.
Nach der Kugelfallmethode wird die Viskosität bestimmt: 75 - 800C Kugelfallsekunden bei 800C. Die Lösung
wird trocken versponnen.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Die antielektrostatische Wirksamkeit des Zusatzes wird durch Messung des Oberflächenwiderstandes der Faser bei
23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt. Probe nach 10 Wäschen: 5·10
Nach Färbung und 3 Wäschen:
a) Herstellung von
0
CH^(CHp)17O(CH9CH9O)91C-NH-R
CH^(CHp)17O(CH9CH9O)91C-NH-R
ι CO
0 .NH
CH3 ( CH2 ) 1 rjO ( CH2CH2O ) £1 C-NH-R
wobei R=
ist.
Le A 15 206 - 12 -
Le A 15 206 - 12 -
509817/1107
Die Äthoxylierung von Stearylalkohol wird wie in Beispiel
2a) beschrieben, durchgeführt. Zu 601 Gew.-Teilen des
äthoxylierten Stearylalkohols läßt man bei 1000C 111 Gew.-Teilen
3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanisocyanat
eintropfen. Es wird 10 Stunden bei etwa 1300C nachgerührt.
Dann nimmt man die Schmelze in 1000 Vol.-Teilen Dimethylformamid auf und läßt ein Gemisch aus 50 VoI,-Teilen
Dimethylformamid und 12,5 Vol.-Teilen Wasser eintropfen. Bei etwa 140 - 1500C wird 7 Stunden nachgerührt.
b) Herstellung und Prüfung von Polyacrylfasern. Mit der Lösung des Beispiels 5a) stellt man eine 29 %ige
Dimethylformamidlösung her. Diese besteht aus einer Mischung von 90 Gew.-Teilen eines Acrylnitrilcopolymerisates der in
Beispiel 1b) angegebenen Zusammensetzung vom K-Wert 85 und 10 Gew.-Teilen des Zusatzes. Die Viskosität der Spinnlösung
beträgt 75 - 80 Kugelfallsekunden bei 80°C. Es wird trocken versponnen.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Der Oberflächenwiderstand der Faser wird bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt. Nach 10 Wäschen:
7·109_Α_ .
Nach Färbung und 3 Wäschen: 3*10 _n_ .
Le A 15 206 - 13 -
509817/1 107
a) Herstellung von
O
( CH2 ) 1 ?0 ( CH2CH2O ) 16C-
( CH2 ) 1 ?0 ( CH2CH2O ) 16C-
NH ι
CO
O ^NH CH3(CH2)17O(CH2CH2O)16C-NH-R
wobei R =
ist.
Wie in Beispiel 3a) angegeben, wird Stearylalkoliol mit
Äthylenoxid umgesetzt. Bei etwa 1000C werden 245 Gew.-Teile
des äthoxylierten Produktes mit 56 Gew.-Teilen 3-Isocyanatomethyl-3,5,S-trimethylcyclohexanisocyanat
versetzt und 8 Stunden bei 130°C erhitzt. Nach Zugabe von 500 Vol.-Teilen DMF tropft man ein Gemisch aus 50 VoI.-Teilen
DMF und 7 Vol.-Teilen Wasser zu. Bei 15O0C wird 7 Stunden nachgerührt.
b) Herstellung und Prüfung der Polyacrylnitrilfasern. Mit der Lösung des Beispiels 6a) wird eine 29 %±ge Dimethylformamidlösung
hergestellt. Sie setzt sich aus einer
Le A 15 206 - 14 -
509817/1 107
/s-
Mischung von 90 Gew.-% Acrylnitrilcopolymerisaten den in Beispiel
1b) angegebenen Zusammensetzung vom K-Wert 80 und Gew.-% des unter 6a) dargestellten Zusatzes zusammen. Bei
einer Viskosität von etwa 75 - 80 Kugelfallsekunden bei 800C
(gemessen nach der Kugelfallmethode) wurde diese Lösung
trocken versponnen.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Titer der Faser: 3,3 dtex.
Der Oberflächenwiderstand der Faser wurde bei 23°C und 50 %
relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt.
10 Probe nach 10 Wäschen: 1·10 -Α— .
Nach Färbung und 3 Wäschen: 7*10 _λ_
Le A 15 206 - 15 -
509817/1 107
Claims (5)
1) Geformte Gebilde aus Acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch
wirkenden Zusätzen dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 85 - 99,5 Gew.-% Polyacrylnitril oder Acrylnitrilcopolymerisaten
mit mindestens 60 % copolymerisiertem Acrylnitril und 0,5 - 15 Gew.-% einer Polyätherdiurethanharnstoffverbindung
der allgemeinen Formel
R" 0 0 0 R" ι ii il H, l .
R-O(CH-CH2O)xC-NHR'-NH-C-NH-R'-NH-C(OCH2CH)xOR
bestehen,
in der
in der
R ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierter Cg - C18-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-
oder Alkaryl-Rest,
χ eine ganze Zahl von 5 bis 50
R1 ein Alkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkarylen-,
Cycloalkylen-Rest und
R" Wasserstoff oder eine Methylgruppe
ist.
2) Geformte Gebilde nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel der Rest R1
ist.
Le A 15 206 - 16 -
509817/1 107
k! 34656-6
3) Geformte Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel der Rest R'
ist.
4) Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten
mit antistatisch wirkenden Zusätzen durch Zusatz von antistatisch wirkenden Mitteln zur Lösung
eines Acrylnitrilpolymerisates in einem organischen Lösungsmittel und Entfernung des Lösungsmittels unter Formgebung
dadurch gekennzeichnet, daß man der Lösung des Acrylnitrilpolymerisates 0,5 - 15 Gew.-% (bezogen auf die Polymermischung)
einer PoIyätherdiurethanharnstoffverbindung der
allgemeinen Formel
R" O O O R"
Λ s κ H Ii I .
R-O(CH-CH2O)xC-NIIR1-NH-C-NH-R'-NH-C(OCH2CH)xOR
zusetzt,
in der
in der
R ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierter Cg - C-jQ-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-
oder Alkaryl-Rest,
χ eine ganze Zahl von 5 bis 50
R1 ein Alkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Alkarylen-, Cycloalkylen-Rest
und
R" Wasserstoff oder eine Methylgruppe
ist.
Le A 15 206 - 17 -
509817/1107
5) Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
R" 0 0 0 R" R-O(CH-CH2O)xC-NHR'-NH-C-NH-R'-NH-C(OCH2CH)xOR
als Antistatikzusatz in geformten Gebilden aus Acrylnitril polymerisat en, wobei R, R1 und χ die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben.
Le A 15 206
- 18 -
509817/1107
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19732346566 DE2346566A1 (de) | 1973-09-15 | 1973-09-15 | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen eigenschaften |
US503768A US3910867A (en) | 1973-09-15 | 1974-09-06 | Shaped structures of acrylonitrile polymers with permanent antistatic properties |
GB3941374A GB1441224A (en) | 1973-09-15 | 1974-09-10 | Shaped structures of acrylonitrile polymers with permanent antistatic properties |
NL7412125A NL7412125A (nl) | 1973-09-15 | 1974-09-12 | Gevormde voorwerpen uit acrylonitrilepolymeren met permanent antistatische eigenschappen en werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
IT7427274A IT1021366B (it) | 1973-09-15 | 1974-09-13 | Strutture sagomate costituite da polimeri di acrilonitrile dotate di proprieta antistatiche perma nenti |
JP49105116A JPS5056439A (de) | 1973-09-15 | 1974-09-13 | |
FR7431124A FR2243974B1 (de) | 1973-09-15 | 1974-09-13 | |
BE148493A BE819884A (fr) | 1973-09-15 | 1974-09-13 | Articles formes en polymeres de l'acrylonitrile possedant des proprie tes antistatiques permanentes |
DK482774A DK482774A (de) | 1973-09-15 | 1974-09-13 | |
IE1901/74A IE40026B1 (en) | 1973-09-15 | 1974-09-13 | Shaped structures of acrylonitrile polymers with permanentantistatic properties |
LU70897A LU70897A1 (de) | 1973-09-15 | 1974-09-13 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19732346566 DE2346566A1 (de) | 1973-09-15 | 1973-09-15 | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen eigenschaften |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2346566A1 true DE2346566A1 (de) | 1975-04-24 |
Family
ID=5892698
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19732346566 Pending DE2346566A1 (de) | 1973-09-15 | 1973-09-15 | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen eigenschaften |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3910867A (de) |
JP (1) | JPS5056439A (de) |
BE (1) | BE819884A (de) |
DE (1) | DE2346566A1 (de) |
DK (1) | DK482774A (de) |
FR (1) | FR2243974B1 (de) |
GB (1) | GB1441224A (de) |
IE (1) | IE40026B1 (de) |
IT (1) | IT1021366B (de) |
LU (1) | LU70897A1 (de) |
NL (1) | NL7412125A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4061834A (en) * | 1976-06-03 | 1977-12-06 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Durable antistatic coating for polymethylmethacrylate |
JPS60104117A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Toyota Motor Corp | 導電性改良ポリウレタン |
JP5971834B2 (ja) * | 2009-10-08 | 2016-08-17 | 株式会社Adeka | 耐フォギング性を有する帯電防止剤を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE792145A (fr) * | 1971-12-02 | 1973-05-30 | Bayer Ag | Polymeres d'acrylonitrile ayant une resistance superficielle reduite etleur procede de preparation |
DE2306920A1 (de) * | 1973-02-13 | 1974-08-15 | Bayer Ag | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden zusaetzen |
-
1973
- 1973-09-15 DE DE19732346566 patent/DE2346566A1/de active Pending
-
1974
- 1974-09-06 US US503768A patent/US3910867A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-09-10 GB GB3941374A patent/GB1441224A/en not_active Expired
- 1974-09-12 NL NL7412125A patent/NL7412125A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-09-13 JP JP49105116A patent/JPS5056439A/ja active Pending
- 1974-09-13 IT IT7427274A patent/IT1021366B/it active
- 1974-09-13 DK DK482774A patent/DK482774A/da unknown
- 1974-09-13 IE IE1901/74A patent/IE40026B1/xx unknown
- 1974-09-13 LU LU70897A patent/LU70897A1/xx unknown
- 1974-09-13 BE BE148493A patent/BE819884A/xx unknown
- 1974-09-13 FR FR7431124A patent/FR2243974B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1441224A (en) | 1976-06-30 |
IT1021366B (it) | 1978-01-30 |
DK482774A (de) | 1975-05-12 |
BE819884A (fr) | 1975-03-13 |
FR2243974B1 (de) | 1978-03-24 |
LU70897A1 (de) | 1975-05-28 |
JPS5056439A (de) | 1975-05-17 |
IE40026B1 (en) | 1979-02-28 |
US3910867A (en) | 1975-10-07 |
NL7412125A (nl) | 1975-03-18 |
IE40026L (en) | 1975-03-15 |
FR2243974A1 (de) | 1975-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2647699A1 (de) | N-substituierte tetrahalogenphthalimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als feuerhemmende mittel | |
DE2732996B2 (de) | ||
JP2695794B2 (ja) | フッ素含有オキサゾリジノン化合物 | |
DE2306920A1 (de) | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden zusaetzen | |
DE1118970B (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher oder leicht in Wasser dispergierbarer polymerer quaternaerer Ammoniumverbindungen | |
DE2225487B2 (de) | Bei 25 grad c lagerstabile waessrige dispersion | |
DE2245345A1 (de) | Hydantoinringe enthaltende polyaetherurethane und deren verwendung als antistatika | |
DE2245335A1 (de) | Synthetische fasern und folien mit permanent antistatischen eigenschaften | |
DE2346566A1 (de) | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen eigenschaften | |
DE1469503A1 (de) | Verfahren zur Veredlung von natuerlichen und synthetischen Textilien | |
DE2217974A1 (de) | Acrylnitrilpolymerisate mit antistatischem verhalten | |
DE2159834A1 (de) | Acrylnitrilpolymerisate mit herabgesetztem oberflaechenwiderstand | |
DE2134463C2 (de) | Antistatische thermoplastische Polyestermasse mit guter Beständigkeit gegen Verschmutzung | |
DE2359658A1 (de) | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen eigenschaften | |
DE2306510A1 (de) | Wasserunloesliche fluessige phosphazenpolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als flammfestausruestungsmittel fuer textilgut aus regenerierter cellulose | |
DE2238940A1 (de) | Permanent antistatische acrylnitrilpolymerisate | |
DE2334602A1 (de) | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden zusaetzen | |
DE2043647A1 (de) | Antistatisch ausgerüstete Acryl nitnl Polymerisate | |
DE2353213A1 (de) | Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden zusaetzen | |
DE2159833A1 (de) | Acrylnitril-(co)-polymerisate mit antistatischer ausruestung | |
DE1795262A1 (de) | Waschfeste oelabweisende Ausruestung von Textilien | |
DE2219557A1 (de) | Neue antistatika | |
DE3131492A1 (de) | Flammgehemmte acrylpolymere | |
DE2659809C3 (de) | 2-Hydroxy-3-methacryloyloxynaphthalin, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung | |
DE2409715A1 (de) | Antistatische polyamidmassen, ihre verwendung und verfahren zu ihrer herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHN | Withdrawal |