DE2334602A1

DE2334602A1 - Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden zusaetzen

Info

Publication number: DE2334602A1
Application number: DE19732334602
Authority: DE
Inventors: Francis Dr Bentz; Guenther Dr Nischk; Gerhard Dieter Dr Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-07-07
Filing date: 1973-07-07
Publication date: 1975-01-30
Also published as: IT1015728B; LU70470A1; DK136078B; GB1434449A; IE39591L; BE817291A; JPS5043152A; FR2241605A1; DK136078C; US3891718A; NL7409076A; IE39591B1; DK362374A

Description

6. JULI i9?3

Geformte Gebilde aus Acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden Zusätzen

Gegenstand der Erfindung sind geformte Gebilde, insbesondere Fäden, Fasern und Folien aus Acrylnitrilpolymerisaten mit permanent antistatischen Eigenschaften.

Geformte Gebilde aus synthetischen Polymeren, z.B. Fasern aus Polyacrylnitril, haben allgemein die nachteilige Eigenschaft, sich elektrisch aufzuladen, was ihre Einsatzmöglichkeiten einschränkt. Eine solche störende elektrische Aufladung tritt

1P auf, wenn der Oberflächenwiderstand der Faser mehr als 10 Ohm

beträgt.

Um die elektrostatische Aufladung herabzusetzen, hat man z.B. versucht durch eine Oberflächenbehandlung der Fasern oder der daraus hergestellten Textilprodukte mit antistatischen Präparationen die elektrische Leitfähigkeit zu erhöhen. Jedoch ist eine auf diese Weise erzielte antistatische Wirkung nur wenig, meistens aber gar nicht waschbeständig.

Nach anderen Verfahren wird eine antistatische Ausrüstung durch Aufbringen wäßriger Lösungen geeigneter Mittel auf die im

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Aquagelzustand befindlichen Fasern erzielt (s. Deutsche ^i^^ Nr. 1 469 913, 1 965 631). Es treten dabei jedoch Schwierigkeiten im Einhalten spezieller Versuchsbedingungen auf.

Es ist ferner bekannt, z.B. Polyacrylnitril mit einem zweiten Acrylnitrilpolymerisat zu mischen, das 30 bis 80 Gew.-% eines Polyäthylenoxidmethacrylates enthält, und die Mischung zu verspinnen (Deutsche aeschrift 1 645 532).

Ganz allgemein zeigen die Verfahren, die darin bestehen, durch Copolymerisieren geeigneter Comonomerer die elektrische Leitfähigkeit zu erhöhen, den Nachteil, daß die eigentümlichen, vorzüglichen Eigenschaften der Polymerisate oft stark verändert werden.

Eine weitere häufig angewendete Methode, die statische Aufladung von geformten Gebilden aus synthetischen Polymeren herabzusetzen, besteht darin, daß Polyäther oder andere geeignete Verbindungen zu der Lösung oder den Schmelzen dieser Polymeren vor deren Formgebung zugesetzt werden. Es ist aber sehr schwierig, Verbindungen dieser Art zu finden, die einerseits waschbeständig sind, d.h. die z.B. aus Fasern solcher Polymeren auch durch mehrere Wäschen mit alkalischen Waschmitteln nicht herausgewaschen werden, und andererseits aber eine gute Verträglichkeit mit den Polymeren aufweisen. Durch das Auswaschen eines Teils der zugesetzten Verbindungen entstehen sog. Vakuolen; die Fasern erscheinen nicht mehr glänzend, sondern aufgrund dieses "Soil-Hyding-Effektes" matt.

Polyäthern und vielen Polyäthersegmente enthaltenden Verbindungen haftet zudem der Nachteil an, daß sie die Lichtbeständigkeit der Polymeren, denen sie zugesetzt sind, herabsetzen.

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Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Verbindungen, die sowohl Polyätherstrukturen wie auch Urethangruppen aufweisen, Fasern aus Polyacrylnitril eine waschbeständige, d.h. permanente Antistatik verleihen, ohne die Lichtbeständigkeit dieser Polymeren herabzumindern. Dies ist um so Überraschender, als bekannt ist, daß Urethangruppierungen, die einer PoIyäthergruppe benachbart sind, nicht sehr hydrolysebeständig sind.

Die Urethangruppen enthaltenden Polyäther der vorliegenden Erfindung vereinigen mehrere Vorzüge in sich: Neben einer vorzüglichen Verträglichkeit mit den Polymeren, bewirken sie eine hervorragende permanente Antistatik der diese Zusätze enthaltenden Polyacrylnitrilfasern. Das durch Zusätze üblicherweise bedingte Auftreten von Vakuolen wird durch diese Urethangruppen enthaltenden Polyäther nicht hervorgerufen; schließlich wird auch keine Vergilbung der Fasern beobachtet.

Gegenstand der Erfindung sind demnach geformte Gebilde aus Acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisate als antistatisch wirkende Zusätze 0,5 - 15 Gew.-9o, bezogen auf die gesamte Mischung, eine?oder mehrererPolyätherpolyurethanverbindungen der allgemeinen Formel

0 0 0 Ö

Z-W)(CH₂CH₂O)-C-NH-R' -NH-C- -0- (CH₂CH₂O)_n-C-NH-R' -NH-C

Lo-(CH₂CH₂O )_p-Z

enthalten, in der _Q

Z die Gruppe R-NH-C- oder R- darstellt, wobei R ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierter C^g-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Alkaryl-Rest ist,
R¹ einen gegebenenfalls durch Halogen oder

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Alkyl substituierten Alkylen-, Cycloalkylen-, Arylen-,

Aralkylen- oder Alkarylen-Rest darstellt,

O
ρ und η die gleich (bei Z = R-NH-C-) oder verschieden (bei

Z = R) sein können, Zahlen von 5-50 sind

m eine Zahl von 0 bis 10, wenn Z die Gruppe R-NH-C- bedeutet bzw. eine Zahl von 1 bis 10, wenn Z die Gruppe R- bedeutet.

q die Zahl 1, wenn Z die Gruppe R bedeutet, bzw. 0 oder

1 ist, wenn Z die Gruppe R-NH-C- bedeutet.

Die erfindungsgemäßen geformten Gebilde werden erhalten, indem man Lösungen der Acrylnitrllpolymerisate 0,5 - 15 Gew.-96 (bezogen auf die Polymermischung) einer oder mehrerer PoIyätherpolyurethan-Verbindungen der oben angegebenen Formel zugibt und das Lösungsmittel unter Formgebung entfernt.

Unter geformten Gebilden werden in erster Linie Fäden, Fasern und Folien verstanden.

Der Zusatz der Polyätherpolyurethan-Verbindungen erfolgt vorzugsweise in einer Menge von 2-10 Gew.-%, bezogen auf die Polymermischung.

Zur Gruppe der Acrylnitrllpolymerisate sind besonders Polyacrylnitril oder Copolymerisate des Acrylnitrils mit (Meth)-Acrylsäureestern, (Meth)-Acrylamiden, N-Vinyllaktamen, Vinyl- oder (Meth)-Allylestern oder -äthern, Vinyl-(iden)-halogeniden, Alkylvinylpyridinen, Vinylimidazoleri, Mono- oder Di-alkylaminoälkyl-(meth)-acrylaten bzw. deren quaternierten Derivaten, Vinyl- oder (Meth)-Allylsulfonsäuren, Vinyl- oder (Meth)-ally!phosphonsäuren oder ihren Estern u.a. zu verstehen, die mindestens 60 Gew.-% Acrylnitril in copolymerisierter Form enthalten.

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Die Po lyätherpo lanthanverbindungen der oben angegebenen Formel O

( Z = R-NH-C- )

werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt: PoIyätherdiole mit Molekulargewichten zwischen 200 und 10 000 werden mit einem Unterschuß eines Diisocyanats gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels (beispielsweise Dimethylformamid), vorzugsweise aber ohne Lösungsmittel, bei Temperaturen zwischen 20 und 15Q°C, vorzugsweise zwischen 80 und 130°C, miteinander unter Ausbildung von Urethangruppen umgesetzt. Diese Hydroxylendgruppen aufweisenden Polyätherpolyurethan-Vorkondensate werden danach, vorzugsweise nach Bestimmung der OH-Zahl, mit einem Monoisocyanat im molaren Verhältnis 1 : 2 ebenfalls vorzugsweise ohne Lösungsmittel und bei Temperaturen bis zu 150 C zur Reaktion gebracht. Die Reaktionsdauer beträgt jeweils zwischen 1 und 6 Stunden.

Die Polyatherpolyurethane der oben angegebenen Formel

(Z = R-NH-O)

bei q = 0 werden durch Umsetzung von Polyätherdiolen mit Molekulargewichten zwischen 200 und 10 000 und einem Monoiso cyanat im molaren Verhältnis 1 : 2 vorzugsweise ohne Lösungs mittel und bei Temperaturen zwischen 100 und 150⁰C erhalten.

Die Herstellung der Polyatherpolyurethane der oben angegebenen Formel (z = R-)gestaltet sich sehr ähnlich: In erster Stufe wird ein Polyätherpolyurethan-Vorkondensat mit 2 Isocyanatendgruppen durch Umsetzung eines Polyätherdiols mit einem Überschuß eines Diisocyanats, und zwar unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie oben beschrieben, hergestellt. Dieses Vorkondensat wird dann in zweiter Stufe mit einem polyäthoxylierten Alkohol in molaren Verhältnis 1 : 2

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umgesetzt.

Die Herstellung dieser Polyätherpolyurethane kann vorteilhaft in einer Stufe durchgeführt werden, indem man das PoIyätherdiol zusammen mit dem polyäthoxylierten Alkohol in Dimethylformamid vorlegt und die Isocyanate in äquivalenten Mengen (bezogen auf die. Gesamtmenge der OH-Gruppen) zugibt und das Reaktionsgemisch innerhalb einiger Stunden (2-8 Stunden) bei 120 - 150⁰C ausreagieren läßt.

Die Kettenlänge der Vorkondensate und somit auch der Polyätherpolyurethane hängt im wesentlichen von zwei Faktoren ab;

a) von dem Molekulargewicht des eingesetzten Polyätherdiols und

b) vom molaren Verhältnis, in welchem die Polyätherdiole und Diisocyanate miteinander umgesetzt werden.

Die Polyätherpolyurethanverbindungen sind wachsartige bis feste Substanzen, die sich in jedem Falle in Dimethylformamid lösen.

Als Diisocyanate zur Herstellung dieser Polyätherpolyurethane eignen sich vorzugsweise Cyclohexan-l,4-diisocyanat, 1-lsocyanat omethyl-5-isocyanato-l, ~5, ^-trimethyl-cyclohexan, 1, 3-Phenylen-diisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, Toluylen-2,4-diisocyanate Toluylen-2,5-diisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4^l-diisocyanat, 2,2-Bis-(4-isocyanatophenyl)-propan und deren Gemische. Es kann jedoch auch eine Vielzahl anderer Diisocyanate verwendet werden.

Als Monoisocyanate können grundsätzlich alle denkbaren Monoisocyanate verwendet werden. Bewährt haben sich besonders langkettige aliphatische oder cycloaliphatische Isocyanate wie Stearylisocyanate und Cyclohexylisocyanat, aber auch

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aromatische Isocyanate wie Phenyl- oder Naphthyl-isocyanat lassen sich vorteilhaft einsetzen.

Dem Äthoxylierungsgrad der verwendbaren Polyätherdiole sind grundsätzlich keine Schranken gesetzt. Im Rahmen dieser Erfindung werden jedoch bevorzugt solche mit einem Molekulargewicht von 400, Molekulargewicht von 1000 und mit dem Molekulargewicht vonro2000 eingesetzt.

Die Polyätherpolyurethane werden entweder in fester Form oder in einer DimethyIformamidlösung der Spinnlösung des Acrylnitrilpolymerisats in einer Menge von 0,5 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 2-10 Gew.-%, bezogen auf die Polymermischung zugesetzt. Wird die Synthese der Zusätze,z.B. in Dimethylformamid durchgeführt, so kann diese Lösung der Zusätze in der gewünschten Menge direkt der Spinnlösung zugegeben werden.

Der Oberflächenwiderstand der erfindungsgemäßen geformten Gebilde, insbesondere der Fasern, wie er in den Beispielen angegeben ist, wurde unter Verwendung eines handelsüblichen Hochohmmeters zwischen den Platten zweier Elektroden mit einem Abstand von 1 cm bei einer Meßspannung von 100 V gemäß dem Norm-Vorschlag DIN 54 345 bestimmt. Dazu wurde das Fasermaterial von jeder Bestimmung zunächst 72 Stunden in Norm-Klima von 50 % relativer Feuchtigkeit bei 23 C konditioniert. Unter diesen Bedingungen haben die erfindungsgemäß hergestellte Fasern einen elektrischen Oberflächenwider-

Q 11 stand zwischen 5 · 1Cr und 10 Ohm.

Die erfindungsgemäßen Fasern können mit üblichen Farbstoffen gefärbt werden, ohne daß der hervorragende antielektrostatische Charakter deshalb gemindert wird. Besonders vorteilhaft können die Fasern in Gebieten eingesetzt werden,

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bei denen eine nachträgliche antistatische Ausrüstung erforderlich wäre, beispielsweise Gardinen. Hier wird einerseits keine Anziehung des Staubes infolge statischer Reibungselektrizität beobachtet, andererseits kann der Staub aber auch nicht von klebrigen Präparationen festgehalten werden.

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Beispiel 1:

Herstellung und antistatische Wirkung von

■ ( OCH₂CH₂ )_{w 42}-OC-MH-/~VcH₂^/~\-NH-i5.

133,8 Gew.-Teile eines Polyglykols mit dem durchschnittlichen Molekulargewicht M = 1870 wurden bei etwa 100⁰C portionsweise mit 11,9 Gew.-Teilen 4,4^f-Diisocyanatodiphenylmethan versetzt. Nach 4-stündigem Nachrühren bei 100 - 130°C wurden langsam 14,1 Gew.-Teile Stearylisocyanat zugetropft. Danach wurde wiederum bei 130°C nachgerührt und schließlich durch Zugabe von 479 Gew.-Teilen Dimethylformamid eine 25 %-±ge Lösung hergestellt.

Mit dieser Lösung des erhaltenen Polyätherpolyurethans wurde zusammen mit einem Acrylnitrilcopolymerisat eine 29 ?o-ige Dimethylformamidlösung hergestellt, welche 90 Gew.-% dieses Copolymerisates und 10 Gew.-% des Polyätherpolyurethans enthielt. Als Acrylnitrilcopolymerisat wurde wie auch in allen folgenden Beispielen ein Copolymerisat aus 93 % Acrylnitril, 6 % Acrylsäuremethylester und ungefähr 1 % Methallylsulfonat, das einen K-Wert von 81 (nach Fikentscher) hatte, verwendet. Die Lösung wies eine Viskosität von ca. 260 Poise (85°C) auf und wurde nach dem Trockenspinnverfahren zu Fäden versponnen. Titer der Fasern: 3,3 dtex. Die Fasern hatten eine Festigkeit von 3,2 g/dtex, bei einer Dehnung von 12 %, Die antielektrostatische Wirksamkeit des Zusatzes wurde durch Messung des Oberflächenwiderstandes der Fasern bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit bestimmt, wie bereits angeführt.

10
Probe (rohweiß) vorliegend: 1 · 10 5_; Probe nach 10 Wäschen 2 · 1O¹⁰

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Da das eingesetzte Polyacrylnitril ein saures Additiv enthielt, konnten die Fasern mit dem basischen Farbstoff Astrazonrot GTL (CI. Basic red, 18, 110 85) nach der für Acrylfasern üblichen Methode angefärbt werden. Der Oberflächenwiderstand wurde erneut ermittelt; er betrug 3*10 Dadurch wurde erwiesen, daß die Anfärbung die antistatische Wirkung nicht beeinträchtigt. Auch nach mehrmaligem Waschen der gefärbten Fasern wurde ein Oberflächenwiderstand von 3 · 10 SL gemessen.

Beispiel 2:

Herstellung und antistatische Wirkung von

CH

! ₈H₃₇-NH-C-j- ( OCH₂CH₂

L(OCH₂CH₂ ^₂₃O-C-NH-C₁

Zu 223 Gew.-Teilen eines Polyglykols mit dem mittleren Molekulargewicht M = 1000 wurden bei 80 - 100°C langsam 33 Gew.-Teile i-Isocyanatomethyl-5-isocyanato-i ,3,3-trimethyl-cyclohexan zugetropft. Nach 4-stündigem Nachrühren bei 120 - 130⁰C wurden 44 Gew.-Teile Stearylisocyanat eingetropft und die Mischung weitere 4 Stunden bei 130⁰C nachgerührt.

Aus diesem Polyätherpolyurethan und dem im Beispiel 1 genannten Acrylnitrilcopolymerisat wurde eine 29 %-ige Lösung in Dimethylformamid hergestellt, welche 90 Gew.-96 Polyacrylnitril und 10 Gew.-% des Polyätherpolyurethans enthielt. Die daraus gesponnenen Fasern besaßen eine gute, für die Praxis ausreichende Oberflächenleitfähigkeit. Oberflächenwiderstand 9 · 1O⁹5L; nach 10 Waschen: 2 · 10¹⁰5L.

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ORiGlNAL INSPECTED

Beispiel 3:

JA

Eine Lösung des in Beispiel 1 genannten Acrylnitrilcopolymerisäten in DMF, die 7 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt) des in Beispiel 2 beschriebenen Polyätherpolyurethans enthielt, wurde zu Fäden versponnen. Titer 3,3 dtex, Festigkeit: 3,5 g/dtex bei 15 % Dehnung. Die Messung des Oberflächenwiderstandes ergab:
Vorliegend: 3 · 1O¹⁰A; nach 10 Wäschen 6 · 10¹⁰ft.

Beispiel 4:

Herstellung und antistatische Wirkung von

O	-(0CH₂CH₂)^₂	0 la	N-/"	Λ	__	2"
₁₈H₃₇-NH-C-		U	/	Λ	0
	-			J	ι -TJfT-P

(OCH₂CH,

0
t

Zu einer Lösung von 224 Gew.-Teilen Polyglykol (M = 1000) in 300 Gew.-Teilen DMF wurden bei ca. 100⁰C 31,5 Gew.-Teile 1,5-Naphthylendiisocyanat in mehreren Portionen zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 6 Stunden bei 120 - 130⁰C nachgerührt. Darauf wurden 44,5 Gew.-Teile Stearylisocyanat eingetropft und erneut 8 Stunden bei 120 - 130⁰C nachgerührt.

Fasern, die aus einer ca. 25 96-igen Lösung einer Mischung aus 90 Gew.-96 Acrylnitrilcopolymerisat aus Beispiel 1 und 10 Gew.-% der angegebenen Verbindung gesponnen wurden, besaßen eine gute Oberflächenleitfähigkeit. Oberflächenwiderstand: Vorliegend: 2 · 10¹⁰St nach 10 Wäschen: 4 . 10¹⁰Si..

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Beispiel 5:

Herstellung und antistatische Wirkung von

I Γ C₁3H₃₇-NH-C- - ( OCH₂CH₂

nhJ.

(OCH₂CH.

O II

122,3 Gew.-Teile Polyglykol (M = 1000) wurden mit 25,5 Gew.-Teilen 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan bei Temperaturen um 100⁰C versetzt. Nach 4-stündigem Nachrühren wurden langsam 12 Gew.-Teile Stearylisocyanat zugetropft und die Reaktionsmischung noch weitere 4 Stunden auf einer Temperatur zwischen 100 und 120⁰C gelassen. Fasern, die aus einer ca. 25 %-igen Lösung einer Mischung aus 90 Gew.-# Acrylnitrilcopolymerisat aus Beispiel 1 und 10 Gew.-96 des beschriebenen Polyätherpolyurethans gesponnen wurden, besaßen eine sehr gute Antistatik. Oberflächenwiderstand: 4 · 10⁹it ; nach 10 Wäschen: 6-10%?. Nach Anfärbung dieser Fasern mit dem basischen Farbstoff

Astrazonrot GTL wurde ein Oberflächenwiderstand von 7 · 1Cr gefunden, der sich durch weitere Wäschen nicht verändert.

Beispiel 6:

Mit dem in Beispiel 5 beschriebenen Polyätherpolyurethan wurde eine 29 %-ige DMF-Lösung hergestellt, die 95 Gew.-96 Acrylnitrilcopolymerisat nach Beispiel 1 und 5 Gew.-96 des Polyätherpolyurethans enthielt. Aus dieser Lösung gesponnene

1 O Fäden wiesen einen Oberflächenwiderstand von 4*10 JTiL (vor

liegend) und 6

(nach 10 Wäschen) auf.

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Beispiel 7:

Herstellung und antistatische Wirkung von

81 Gew.-Teile Polyglykol vom Molekulargewicht 1000 wurden zusammen mit 88,6 Gew.-Teilen eines äthoxylierten Stearylalkohols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1095 in etwa 300 Gew.-Teilen Dimethylformamid gelöst und bei 120⁰C portionsweise mit 30,4 Gew.-Teilen 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan versetzt. Danach wurde 6 Stunden bei 120 130°C nachgerührt.

Fasern, die aus einer ca. 25 %-igen Lösung einer Mischung aus 90 Gew.-$ Acrylnitrilcopolymerisat nach Beispiel 1 und 10 Gew.-% der angegebenen Verbindung gesponnen wurden, besaßen eine gute Oberflächenleitfähigkeit. Oberflächenwiderstand: Vorliegend 1 · 10¹⁰ii. nach 10 Waschen: 4 · 10 Sl.

Beispiele 8-18:

Wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, wurden PoIyäthylenglykole in bestimmten Verhältnissen mit 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan und nachträglich mit Stearylisocyanat umgesetzt, wobei Polyätherpolyurethane erhalten wurden, die sich durch folgende allgemeine Gleichung beschreiben lassen. Ihre antistatische Wirksamkeit in Fäden aus Polyacrylnitrilpolymerisaten ist tabellarisch zusammengefaßt.

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Tabelle

₁₈H₃₇

O -NH-C4- (OCH₂CH₂)_n-0-C-

NH-C-

■ (OCH₂CH₂ 5-0-C-HN-C₁3

Bei spiele	m	η	Menge des Zusatzes in Gew.-%	Oberfläche vorliegend	. 10¹⁰	nwiderstand in JnL nach 10 Wäschen	10¹⁰	nach Anfärbung und 10 Wäschen	10¹⁰
8	2	9	10	4	. 10⁹	5 .	10⁹	-	10⁹ 10¹⁰
9	2	23	10	9	• 10⁹ . 10¹⁰	9 ·	10⁹ 10¹⁰	1 .	1O¹⁰ 10¹⁰
10 11	3 3	23 23	10 5	3 5	• 10⁹ • 10¹⁰	5 · 7 ·	10⁹ 10¹⁰	5 · 7 ·	10¹⁰
12 13	3 3	42 42	10 5	3 4	• 10¹⁰ . 10¹⁰	8 · 8 .	10¹¹ 10¹⁰	1 . 7 ·	10¹⁰
14 15	-P- -P-	9 23	10 10	4 2	■ 10¹⁰	1 . 2 ·	10¹¹	2 ·	10¹⁰ 10¹⁰
16	4	23	7,5	7	• 10⁹ • 10¹⁰	1 ·	10⁹ 10¹⁰	8 ·
17 18	4 4	45 45	10 7,5	6 3	5 · 5 ·	1 . 4 ·

CO CD K)

Beispiele 19 bis 23:

Polyätherglykole wurden mit Monoisocyanaten im Verhältnis 1 : 2 umgesetzt. Dabei wurden jeweils das Isocyanat unter Rühren zu dem auf 70 - 80⁰C erwärmten Polyäthylenglykol zugetropft und das Reaktionsgemisch darauf 6 Stunden lang auf 120°C erhitzt.

Die antistatische Wirksamkeit dieser Polyätherpolyurethane in Fäden aus Polyacrylnitril ist im folgenden tabellarisch zusammengefaßt .

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tr¹ (D

Tabelle

O CD OO OO

•p- -P-

VjJ

-λ cn

R-NH-C-(OCH₂CH₂J_n-O-C-HN-R

Bei spiele	R	n	Menge des Zusatzes in Gew.-%	Oberi vorliegend	lächenwidersi: nach 10 Wäschen '	and ~r>- nach Anfärbung und 5 Wäschen
19	CH₃-	45	10	4.1O⁸	5·10¹⁰	8-10⁹
20	³ CH-	45	10	3*10⁸	8.1O¹⁰	1-10¹⁰
21	CH₁₈H₃₇-	9	7,5	2·10¹⁰	1.10¹¹	8.1O¹⁰
22	CH₁₈H₃₇-	23	7,5	3·1Ο⁹	3.1O¹⁰	2.10¹⁰
23	CH₁₈H₃₇-	45	7,5	8·10⁹	7·10¹⁰	5-10¹⁰

CO -P-

Claims

Z die Gruppe R-NH-C- oder R- darstellt, wobei R ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierter C^-^g-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkaryl-Rest ist,

R' einen gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierten Alkylen-, Cycloalkylen-, Arylen-, Aralkylen- oder Alkarylen-Rest darstellt,

0
ρ und η die gleich (bei Z = R-NH-C-) oder verschieden (bei Z = R) sein können, Zahlen von 5 bis 50 sind und

m eine Zahl von 0 bis 10 ist, wenn Z die Gruppe R-NH-C-

bedeutet

bzw. eine Zahl von 1 bis 10 ist, wenn Z die Gruppe R-bedeutet und

q die Zahl 1 (bei Z = R), bzw. 0 oder 1 (bei Z = R-NH-C-)

ist.

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2) Geformte Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der bivalente Rest R'

ist.
3) Geformte Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der bivalente Rest R'

ist.
4) Geformte Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der bivalente Rest R¹

ist.
5) Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden Zusätzen durch Zusatz von antistatisch wirkenden Mitteln zur Lösung eines Acrylnitril-Polymerisates in einem organischen Lösungsmittel und Entfernung des Lösungsmittels unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß man der Lösung der Acrylnitrilpolymeren 0,5 - 15 Gew.-% (bezogen auf die Polymermischung) einer Polyätherpolyurethanverbindung der allgemeinen Formel

0 Q Z-f 0(CHpCH₉O) -C-NH-R'-NH-C-j-O-(CH₅CH₀O)-C-NH-R · -NH-C-

m /q

-(CH₂CH₂O) -Z

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JlS-

zusetzt, in der Z, R, R', η und m die in Anspruch angegebene Bedeutung haben₀
6) Verwendung von Polyätherpolyurethanverbindungen der allgemeinen Formel

Z-^O(CH₂CH₂O) -C-NH-R'-NH-C--0-(CH₂CH₂O)_n-C-NH-R'-NH-C

Lo-(CH₂CH₂O)-Z

in der Z, R, R', η und m die obengenannte Bedeutung haben, als Antistatikzusatz in geformten Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten.

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