DE2342877A1 - Oxime - Google Patents
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Description
Prioritäten; 25. August 1972, Grossbritannien 39703/72
23. Februar 1973, Grossbritannien 8991/73 19. Juni 1973, Grossbritannien 29003/73
Die Erfindung bezieht sich auf Oxime und insbesondere auf o-Hydroxyphenylbenzylketoxime, welche für die Extraktion
von Metallwerten aus wässrigen Lösungen von Metallsalzen brauchbar sind, insbesondere aus solchen Lösungen, die im
Laufe der Extraktion der Metalle aus ihren Erzen erhalten werden.
Eines der Verfahren zum Extrahieren von Metallen aus ihren Erzen besteht darin, dass das Erz zerkleinert und es mit
Hilfe von Säuren extrahiert wird, um wässrige Lösungen eines
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Salzes des gewünschten Metalles zu ergeben, gewöhnlich zusammen mit Salzen von anderen Metallen, die ebenfalls
in dem Erz enthalten sind. Die wässrigen Lösungen können dann mit einem Liganden behandelt werden, welcher eine
Komplexverbindung mit dem gewünschten Metall unter den Bedingungen der Behandlung bildet, wobei diese Komplexverbindung
in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel löslich ist. Das Metall wird als die Komplexverbindung
in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel extrahiert. Es ist zweckmässig, eine Lösung
eines Liganden in dem Lösungsmittel zu verwenden und die Behandlung und Extraktion gleichzeitig durchzuführen. Es
ist nun gefunden worden, dass gewisse neue o-Hydroxyphenylbenzylketoxime
besonders wertvoll sind als Liganden zur Verwendung bei dieser Extraktionsmethode.
Gemäss der Erfindung wird ein Ketoxim der Formel
(I)
geliefert, in der Oximgruppe in Antifiguration mit Bezug
auf die Hydroxylgruppe vorliegt und in der X ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom oder eine elektronenabziehende
1 2
Gruppe ist und R und R , die gleich oder verschieden sein
können, ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte
Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy-, Alkenoxy- oder Aryloxygruppe bezeichnen.
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Als Beispiele von Halogenatomen, die in der Formel mit X bezeichnet sind, seien insbesondere Chlor und Brom genannt.
Als Beispiele von elektronenabziehenden Gruppen, welche in der Formel mit X bezeichnet sind, seien Cyan, Nitro und
Trifluormethyl genannt".
X ist vorzugsweise ein Wasserstoffetom, wobei in diesem Falle das Oxim besonders geeignet ist zum Extrahieren von Metallwerten
aus verdünnten Lösungen, beispielsweise solchen, die bis zu 6 g Kupfer im Liter enthalten oder ein Chlor-oder
insbesondere Bromatom, wobei in diesem Fall das Oxim besonders für stärker konzentrierte Lösungen von Metallsalzen
geeignet ist. Es wird vorgezogen, dass X nicht eine massige Gruppe ist, da solche Gruppen die Bildung der Metalikomplexverbinduns:
stören.
-1O
Als Beispiele von Gruppen, die in der Formel fflit R1 bezeichnet
sind, seien genannt: Alkylgruppen, die primär, sekundär oder tertiär und entweder geradkettig oder verzweigt sein können,
wie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Octyl-, Nonyl-, Undecyl- und
Dodecylgruppen, Alkenylgruppen, wie Allyl, Dodecenyl,
Octenyl und Decenyl, CycIoalkylgruppen, wie Cyclopentyl und Cyclohexyl sowie substituierte Derivate derselben, wie
Eenzyl, Octyloxymethyl, p-Octylbenzyl und ß-Phenyläthyl,
Alkoxy- und Alkenoxygruppen, die sich von diesen gegebenenfalls substituierten Alkyl- und Alkenylgruppen ableiten,
wie Methoxy, Äthoxy, tert.-Butoxy, Nonyloxy, Dodecyloxy,
Aryloxy, wie Phenoxy, Tolyloxy, p-Octylphenoxy und p-Nonylphenoxy,
sowie substituierte Derivate derselben, wie Benzyl- °:<:y» p-Dodecylbenzoyloxy.
R ist vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, die 3
bi3 18 Kohlenstoffatome enthält, da solche Gruppen die Löslichkeit
des Oxims und der sich in dem organischen Lösungs-
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BAD ORIGINAL1
BAD ORIGINAL1
mittel bildenden Metallkomplexverbindung erhöhen. Die Gruppe R kann in irgendeiner freien Stellung des Benzolrings
stehen, beispielsweise in ortho-Stellung zur Gruppe X, jedoch wird es vorgezogen, dass diese in para-Stellung
zur Hydroxylgruppe steht.
ρ
R ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder,wenn es nicht ein Wasserstoffetom ist, so ist es eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, die 5 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, de hierbei die Löslichkeit in dem organischen Lösungsmittel verbessert
R ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder,wenn es nicht ein Wasserstoffetom ist, so ist es eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, die 5 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, de hierbei die Löslichkeit in dem organischen Lösungsmittel verbessert
ρ
wird. Die Gruppe R kann in irgendeiner freien Stellung des Benzolringes stehen. Aus Gründen der Löslichkeit wird
wird. Die Gruppe R kann in irgendeiner freien Stellung des Benzolringes stehen. Aus Gründen der Löslichkeit wird
1 2
es vorgezogen, dass R und R nicht beide gleichzeitig
1 2
Wasserstoffatome sind. Wenn beide R und R Alkyl- oder Alkoxygruppen sind, so wird es vorgezogen, dass die Gesamtanzahl
an Kohlenstoffatomen 3 bis 25 beträgt.
Zwecks Komplexbildung muss die Oximgruppe in Antikonfiguretiori
mit Bezug auf die Hydroxylgruppe stehen, Jedoch . werden Mischungen von Syn- und Anti-oximen gewöhnlich aus Hydroxylamin
erhalten und Keton kann in Metallextrektionsverfahren
verwendet werden und solche Mischungen stellen ein weiteres Merkmal der Erfindung dar.
Es wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Ketoximen gemäss der Erfindung vorgeschlagen, welches dsrin besteht,
dass ein Hydroxylamin mit einem Keton der Formel
OH
(II)
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23A2877
1 2
umgesetzt wird, worin X1 R und R die oben angegebenen Bedeutungen
haben.
Das Verfahren kann in irgendeiner üblichen Weise durchgeführt werden, zweckmässig durch Vermischen von etwa Molteilen
eines Hydroxylaminsalzes, beispielsweise des SuIf ats, und
Keton in einem Lösungsmittel, wie wässrigem Äthanol in Gegenwart eines Alkalis um Hydroxylamin freizumachen und
Erwärmen der Reaktionsstoffe bei einer Temperatur' zwischen 20 und 900C bis die Reaktion im wesentlichen vollständig
ist, was gewöhnlich in einigen Stunden der Pail ist. Nech
Neutralisieren mit Säure kann das Produkt mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, wie Chloroform,
extrahiert oder, falls fest, durch Filtrieren gesammelt werden.
i Das Ketoxim, in dem die Oximgruppe in Antikonfiguration mit
Bezug auf die Hydroxylgruppe steht, kann· aus dem Syn-isomeren
erhalten werden, indem die gemischten Ketoxime mit einem chel8tisierenden Metallsalz, beispielsweise einem Kupfersalz,
in einem geeigneten Lösungsmittel behandelt werden, indem beide das Oxim und des Metallsalz löslich sind, beispielsweise
Methanol, Abscheiden des festen Chelate von dem nicht umgesetzten Oxim, beispielsweise durch Entfernen des
Oxims durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel, wie Methanol, und Regenerieren des Oxims von dem Chelat durch
Behandlung mit Säure.
Das Keton kann durch irgendein übliches Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzen von z.B. einem
Alkylphenol oder Bromalkylphenol mit Phenylacetylchlorid in Gegenwart eines Priedel-Craft-Katalysators,wie Aluminiumchlorid
oder durch Herstellen des Esters aus dem Phenol und Phenylacetylchlorid unter Behandlung mit Aluminiumchlorid.
Es können auch Ketonmischungen verwendet werden, wobei
Mischungen von Ketoximen erhalten werden.
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Gemäss der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zum
Extrahieren von Metallwerten aus wässrigen Lösungen vorgeschlagen, welches darin besteht, dass die wässrige Lösung
mit einer Lösung eines Oxims der Formel I in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel behandelt und das
organische Lösungsmittel von der wässrigen Phase abgetrennt wird, wobei das Metall mit dem Ketoxim eine Komplexverbindung
bildet, die in der organischen Lösungsmittelphase löslich ist oder neben dieser vorliegt.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann auf die Extraktion
irgendeines Metalles angewandt werden, das unter den Anwendungsbedingungen und insbesondere bei dem jeweiligen
pH-Wert der wässrigen Lösung mit dem Ketoxim eine stabile
neutrale Komplexverbindung bildet, welche sich in dem organischen Lösungsmittel auflöst oder sich vollkommen mit diesem
vereinigt. Die Stabilität solcher Komplexverbindungen unter verschiedenen pH-Bedingungen wird in erster Linie von dem
Metall abhängen, wobei festzustellen ist, dass diejenigen von dem zweiwertigen Kupfer am stabilsten sind und die
Komplexe von anderen zweiwertigen Metallen, wie Nickel, Kobalt, Zink und Eisen ,sind aufeinanderfolgend weniger
stabil gegenüber sauren Bedingungen. Die Bildung einer stabilen neutralen Komplexverbindung beim vorliegenden Verfahren
ist nicht beschränkt auf Metalle im zweiwertigen Zustand oder auf die obigen Metalle und andere Metalle,
welche derartige Komplexverbindungen bilden, sind Vanadium, Zinn, Cadmium, Silber, Gold und Quecksilber.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist besonders geeignet zur Extraktion von Kupfer aus wässrigen Lösungen, die aus Erzen
ausgelaugt worden sind, die dieses Metall enthalten, da die erfindungsgemäss verwendeten Ketoxime stabile Metallkomplexe
mit Kupfer niedrige pH-Werte bilden, welche im allgemeinen bei solchen Laugeflüssigkeiten vorliegen. Wenn
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rait einem pH-Wert von weniger als 3 gearbeitet wird oder
in den Fällen, wo X eine elektronenabziehende Gruppe oder ein Halogenatom, wie Brom, ist und ein pH-Wert von weniger
eis 2 vorliegt, kann Kupfer im wesentlichen frei von Nickel, Kobalt und Eisen extrahiert werden.
Da bei der Bildung der neutralen Komplexverbindung gewöhnlich
Säure frei wird, kann es notwendig sein, beispielsweise ein Alkali während des Verfahrens'zuzusetzen, um den pH-Wert
innerhalb der gewünschten Grenze zu halten.
Als organisches Lösungsmittel kann irgendein bewegll/ches
organisches Lösungsmittel oder eine Mischung von Lösungsmitteln verwendet werden, die mit Wasser nicht mischbar sind
und unter den vorliegenden pH-Bedingungen gegenüber Wasser, den metallischen Verbindungen und Ketoxim inert sind, beispielsweise
aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe,
chlorierte Kohlenwasserstoffe, Ester und Äther.
Um die Abscheidung der wässrigen und Lösungsmittelphase zu
erleichtern, ist es zweckmässig, ein Lösungsmittel zu verwenden, des eine von der wässrigen Schicht unterschiedliche
Dichte besitzt.
Je nach der Art und Konzentration des Metalles und des
Ketoxims kann die Komplexverbindung in Lösung in dem organischen Lösungsmittel bleiben oder sie kann in einer solchen
Menge gebildet werden, dass sie sich nicht insgesamt auflöst. In solchen Fällen wird der unlösliche Teil der Komplexverbindunggewöhnlich
zusammen mit dem Lösungsmittel als Suspension verbleiben, die von der wässrigen Phase ohne Verlust
der festen Komplexverbindung abgetrennt werden kann. Wenn eine Suspension gebildet wird, so wird es vorgezogen,
Lösungsmittel zu verwenden, welche eine geringere Dichte besitzen als die wässrigen Lösungen, da diese, wenn sie
die ausgefällten Komplexverbindungen enthalten, das Bestreben
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haben können, an den Boden der Lösungsmittelschicht zu sinken und leichter von der wässrigen Phase abgetrennt werden
können als Lösungsmittel, die eine geringere Dichte sls
Wasser besitzen, wobei sich unter Umständen der suspendierte Komplex in der Nähe der Lösungsmittel-Wasserzwischenfläche kon«
zentrieren kann. Beispiele von solchen dichten Lösungsmitteln sind halogenierte. Kohlenwasserstoffe, wie Perchloräthylen,
Trichloräthan, Trichlorethylen und Chloroform.
Das Verfahren kann zweckmässig in der Weise durchgeführt werden, dass die wässrige Lösung und eine Lösung des Ketoxims
in dem organischen Lösungsmittel bei einer geeigneten Temperatur, zweckmässig Raumtemperatur zusammengebracht, verrührt
oder die Mischung der Flüssigkeiten in anderer Weise verteilt wird, so dass die Fläche der Wasser-Lösungsmittelzwischenschicht
yergrössert wird, um somit die Komplexbildung und Extraktion zu fördern, worauf dann die Rührung oder
Störung-verringert wird, so dass die wässrigen und Lösungsmittelschichten
durch Absetzen und in entsprechender Weise getrennt werden können. Das Verfahren kann absatzweise oder
vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt werden und in jedem Falle wird das Lösungsmittel gewünschtenfalls von dem Metall·
gehalt abgetrennt, bevor es wieder verwendet wird.
Die relativen Mengen an organischem Lösungsmittel und wässriger Lösung können weitgehend nach Wunsch geändert werden,
wie es dem jeweiligen Fell entspricht. Es wird jedoch vorgezogen,
insbesondere, wenn das Verfahren kontinuierlich durchgeführt wird, gleiche Volumen der organischen Lösung
und der wässrigen Lösung zusammen zu bringen, wobei der jeweilige relative Durchgang der beiden flüssigen Phssen
eingestellt wird, erforderlichenfalls durch Wiederhindurchführen der einen durch das Misch- und Abscheidungsverfahren.
Die Menge an Keboxim mit Bezug auf die Menge an Metall kann
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nach Wunsch innerhalb weiter Grenzen verändert werden, obwohl, wenn mit einem Unterschuss an Ketoxim gearbeitet
wird, nur eine teilweise Entfernung des Metalls einer einzigen Extraktionsstufe erreicht werden kann. Es wird
vorgezogen, mit einem molaren Überschuss von beispielsweise bis zu 50 % an dem Ketoxim zu beginnen. Das Verhältnis an
nicht extrahiertem Metall zum freien Ketoxim wird sich gewöhnlich im Masse des Fortschreitens der Extraktion ändern.
Die ^enge an Ketoxim in dem organischen Lösungsmittel vor
der Extraktion des Metalls beträgt gewöhnlich zwischen 2 und 50 %.
Gewünschtenfalls können Mischungen von Oximen, beispielsweise
solche, in denen X ein Brom- oder Wasserstoffatom bezeichnet,
verwendet werden, welche den Vorteil haben, dass sie eine grössere Löslichkeit in dem organischen Lösungsmittel
besitzen. Besonders brauchbare Mischungen von Oximen sind solche, in denen R verschiedene Bedeutungen hat und
insbesondere diejenigen, welche sich von der Oximierung der Ketonmischung ableiten, welche durch Einführen der Phenylacetylgruppe
in die gemischten Nonylphenole erhalten werden, was zu einer Kondensierung von Phenol mit Propylentrimer
führt. Gewünschtenfalls kann ein Bromatom durch Bromierung in die gemischten Nonylphenole vor der Acylierung eingeführt
werden.
Gewünschtenfalls können auch noch andere Verbindungen, wie langkettige aliphatische Alkohole,(Cq bis C^) zugegen sein,
welche die Bildung und Extraktion der Komplexverbindung modifizieren oder unterstützen, bei der nachfolgenden Isolierung
des Metalles von dem organischen Lösungsmittel oder bei der Abtrennung der organischen und wässrigen Phenole.
Der Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln, wie dem Äthylenoxid/Alkylphenol-Kondensat,
ist bisweilen wünschenswert, um hierdurch die Abscheidung der wässrigen und organischen
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Phasen zu unterstützen, indem irgendeine Tendenz zur Emulgierung
verringert wird.
Das Metall kann von dem Lösungsmittel nach der Extraktionsstufe durch irgendein übliches Verfahren abgetrennt werden,
beispielsweise durch Extraktion in eine wässrige Phase unter pH-Bedingungen, bei denen der Komplex unstabil ist.
Durch eine solche Behandlung wird das Oxim regeneriert und das etwas Oxim enthaltende Lösungsmittel, das auf diese
Weise wiedergewonnen wird, kann erneut in dem Verfahren verwendet werden, insbesondere, wenn kontinuierlich gearbeitet
wird. Die Oxime, in denen X ein Wasserstoffatom oder
eine elektronenabziehende Gruppe bezeichnet, werden gewöhnlich eine stärkere Säure für die Regenerierung benötigen als
diejenigen, in denen X ein Wasserstoffetom ist. Wenn das letztere beispielsweise für Extraktion von Kupferwerten
verwendet wird, so kann es in befriedigender Weise mit einer wässrigen Lösung extrahiert werden, welche 15Og Schwefelsäure
im Liter enthält, ,jedoch werden für die erstgenannten Klassen von Oximen stärkere Säurelösungen erforderlich sein.
Das erfindungsgeraässe Verfahren kann insbesondere auf wässrige
Lösungen angewendet werden, welche aus der Behandlung von Mineralerzen, Abfallmetall oder anderen metallhaltigen
Rückständen mit verdünnten Säuren, wie Schwefelsäure, schwefliger Säure, Salzsäure oder Salpetersäuren oder mit
wässrigem Ammoniak oder Ammoniumcarbonat stammen oder zur Behandlung von metallhaltigen Abfallflussigkeiten aus
elektrolytischen oder chemischen Verfahren.
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert ohne hierauf beschränkt zu 3ein. Die Teile und Prozentsngaben
beziehen sich auf das Gewicht, falls nichts anderes vermerkt
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Einer gerührten Losung von 200 Teilen Äthanol, 240 Teilen
Wasser und 102 Teilen' 32 #igem wässrigen Natriumhydroxid
von 600C werden 65,5 Teile Benzyl-2-hydroxy-5-nony!phenyl--keton
und 18 Teile Hydroxylaminsulfat zugesetzt. Die Mischung
wird unter Rückfluss 2 Stunden lang gerührt, dann auf 20 0 abgekühlt und durch Zusatz von konzentrierter Salzsäure
neutralisiert. Das ölige Produkt wird mit Chloroform ■ extrahiert und der Extrakt wird.gut mit Wasser gewaschen,
über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, abfiltriert und zur Trockne gedampft und ergibt 56 Teile eines viskosen
braunen Öls.
Das rohe Oxim wird in 100 Teilen Äthanol aufgelöst und 20
Teilen Cupriacetat, gelöst in 300 Teilen siedendem Methanol,
werden
/zugesetzt, und die Mischung wird unter Rückfluss 30 Minuten lang gekühlt. Nach dem Abkühlen wird die feste Kupferkomplexverbindung abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und in 200 Teilen Chloroform aufgelöst. Die Chloroformlösung wird dreimal mit 200 Teilen 20 #iger Schwefelsäure in Be-rührung gebracht, um das Kupfer zu entfernen, mit Wasser säurefrei gewaschen, über wssserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockne gedampft. Es werden 28 Teile Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim erhalten,in dem die Oximgruppe in Antikonfiguration mit Bezug auf die Hydroxylgruppe be-steht. Das Produkt liegt in Form eines hellbraunen Öls vor.
/zugesetzt, und die Mischung wird unter Rückfluss 30 Minuten lang gekühlt. Nach dem Abkühlen wird die feste Kupferkomplexverbindung abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und in 200 Teilen Chloroform aufgelöst. Die Chloroformlösung wird dreimal mit 200 Teilen 20 #iger Schwefelsäure in Be-rührung gebracht, um das Kupfer zu entfernen, mit Wasser säurefrei gewaschen, über wssserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockne gedampft. Es werden 28 Teile Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim erhalten,in dem die Oximgruppe in Antikonfiguration mit Bezug auf die Hydroxylgruppe be-steht. Das Produkt liegt in Form eines hellbraunen Öls vor.
Das in dem obigen Beispiel verwendete Benzyl-(2-hydroxy-5-nonylphenyl)keton
kann selbst wie folgt hergestellt werden:
Einer gerührten Mischung aus I50 Teilen trockenem Monochlorbenzol,
44 Teilen 4-Nonylphenol und 27 Teilen Aluminiumchlorid
werden im Verlauf von 5 bis 10 Minuten 3I Teile
Phenylacetylchlorid zugesetzt, und die Mischung wird unter Rückfluss 6 Stunden lang, gerührt. Nach dem Abkühlen wird
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eine Mischung von 120 Teilen Wasser und 58 Teilen konzentrierter
Salzsäure tropfenweise zugesetzt, und die Mischung wird dann unter Rückfluss weitere 30 Minuten gerührt. Die
Rührbehandlung wird dann unterbrochen und die untere wässrige -^hase abgetrennt. Die organische Lösung wird mit Wasser
gut gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Chlorbenzollösungsmittel wird durch Abdampfen entfernt.
Es werden 65,5 Teile Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketon in Form eines braunen Öls erhalten. Das bei dieser
Arbeitsweise verwendete Nonylphenol wurde durch Alkylierung von Phenol mit Propylentrimer erhalten.
Eine 9,8 #ige Lösung von Anti-benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim
in Kerosin wurde in einem Trenntrichter bei Raumtemperatur 5 Minuten lang mit einer gleichen Volumenmenge
einer wässrigen .Ansatzlösung geschüttelt, welche im Liter 60 g Kupferionen enthält und einen pH-Wert von 2,0 besitzt.
Die beiden Phasen lässt man sich absetzen und sie werden dann getrennt, worauf der Kupfergehalt der wässrigen Schicht
(Raffinat) bestimmt wird. Das Raffinat wird zweimal in ähnlicher Weise mit einer frischen Lösung des Ketoxims extrahiert.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
1. | Extraktion | £H | Kupfergehelt g/e | |
2. | Extraktion | 2,0 | 6,00 | |
3. | Extraktion | 1,3 | 2,82 | |
Ansatzlösung | 3 | 1,15 | 1,20 | |
Raffinat | 1,05 | 0,50 | ||
Il | ||||
ti | ||||
Beispiel |
100 Vol.-Teile einer Kerosinlösung, welche 8,06 Teile 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxim
enthält, wurde dreimal mit 100 Vol.-Teilen einer wässrigen Lösung von
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Kupfersulfat mit einem pH-Wert 2 geschüttelt, welche das Äquivalent von 3 g/1 an Kupfer enthält, wobei jedesmal eine
frische Portion der Kupfersulfatlösung verwendet wurde. Die Kerosinlösung wurde dann von dem Kupfer durch zweimaliges
Ausschütteln mit frischen 100 Vol.-Teilen einer wässrigen Säure, die 150 g/l Schwefelsäure und Kupfersulfat äquivalent
30 g /1 Kupfer enthält. Der Rückstandskupfergehalt in der Kerosinlösung wurde bestimmt.
Bei einem ähnlichen Versuch wurde die OximlÖsung in der gleichen Weise belastet, jedoch wurde eine Abstreifsäure
verwendet, die 20 g/l Schwefelsäure und Kupfersulfat äquivalent zu 30 g/l Kupfer enthielt.
Es wurden folgende Ergebnisse erzielt,,:
Kupferkonzentration des beladenen Kerosins » 3,82 g/l
(Die theoretische maximale Kupferaufnahme beträgt 4,53 g/l).
Kupferkonzentration, die in dem abgestreiften
Kerosin bei Anwendung von 50 g/l Säure zurückbleibt = 0,4-2 g/l
Kupferkonzentration, die in dem abgestreiften Kerosin bei Anwendung von 200 g/l Säure zurückbleibt
= 0,254 g/l
Das in diesem Beispiel verwendete 2-Hydroxy~5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxim
wurde durch Oximierung von 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketon
durch ein ähnliches Verfahren hergestellt, wie das in Beispiel 1 zur Herstellung des
Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxims verwendete, worauf
sich eine Reinigung des Oxims durch die feste Kupferkomplexverbindung
anschliesst.
Das 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketon wurde durch Alkylierung von 2,5-Dihydroxyphenyl-benzylketon mit Isodecylbromid
in folgender Weise hergestellt:
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Eine Mischung von 40,1 Teilen 2,5-Dihydroxyphenylbenzylketon,
42,7 Teilen Isodecylbromid, 48,5 Teilen Kaliumcarbonat
und 400 Teilen trockenem Aceton wurde unter Rückfluss 120 Stunden lang gerührt. Nach dem Abkühlen auf 200O wurden
die anorganischen Salze abfiltriert und die Acetonfiltrate wurden eingedampft, um ein braunes Öl zu ergeben. Dieser
ölige Rückstand wurde in 200 Teilen Petroläther aufgelöst,
filtriert, um unlösliche Anteile su entfernen, und dann mit viermal 50 Teilen N-Natriumhydroxidlosung und schliesslich
mit Wesser gewaschen. Die Bensinlösung v/urde getrocknet und abgedampft und ergab 42,4 Teile 2~Hydroxy-5-isodecyl~
oxyphenyl-benzylketon in Form eines braunen Öls.
Das 2,5-Dihydroxyphebylbenzylketon v/urde durch Friedel—
Craft-Acylierung von Hydrochinon mit Phenylacetylchlorid
in Gegenwart von Aluminiumchlorid unter Verwendung von äquimolekularen Mengen der Reakuionsstoffe, mit Nitrobenzollösungsmittel
und eini
den lang hergestellt.
den lang hergestellt.
lösungsmittel und einer Reaktionstemperatur von 980O 6 Stun-
Die Arbeitsweise des Beispiels 3 wurde wiederholt, wobei die 100 Vol.-Teile Kerosinlösung, die 8,06 Teile 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxim
enthielt, ersetzt wurde durch 100 Vol.-Teile einer Chloroformlösung, die 4,28 Teile
2-Hydroxy-5-'fce3rt.-amylphenyl-benzylketoxim enthielt. Es
wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Kupferkonzentration des belasteten Chloroforms «= 3 »86 g/l
(Theoretisch maximale Aufnahme 4,53 g/l)
Kupferkonzentration,die in dem abgestreiften
Chloroform unter Anwendung von 150 e/1 Saure
verbleibt « 0,084 g/l
Kupferkonzentration,die in dem abgestreiften Chloroform unter Anwendung von 200 g/l Säure
verbleibt » 0,048 g/l.
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Das in dem obigen Beispiel verwendete 2-Hydroxy-5-tert.-amylphenyl-benzylketoxim
wurde durch Oximierung von 2-Hydroxy* 5-t-3mylph.enylbenzylk.etOn durch ein ähnliches Verfahren hergestellt,
wie das zur Herstellung von Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim
im. Beispiel 1. Das Produkt wurde durch
die feste Kupferkomplexverbindung gereinigt.
Das 2-Hydroxy-5-tert.-amylphenyl~benzylketon wurde durch
die Fries-Wiederanordnung von 4-tert.~Amylphenyrphenylacet8t
unter Anwendung von folgenden Bedingungen hergestellt:
Eine Mischung von 125 Teilen ^--tert.-Amylphenylphenylacetat,
150 Teilen Methylcyclohexan und 58,7 Teilen Aluminiumchlorid
wurde unter Rückfluss 18 Stunden l8ng gerührt, abgekühlt und einer gerührten Mischung von 600 Teilen Wasser und 150 Teilen
konzentrierter Salzsäure zugegeben. Die- Mischung wurde sich absetzen gelassen und die organische Schicht abgeschieden,
mit V/asser gut gewaschen, dann dreimal mit einem gleichen Volumen einer N-Natriumhydroxidlösung und schliesslich nochmals
mit Wasser gewaschen. Die getrocknete Lösung wurde eingedampft und ergab 86 Teile 2-Hydroxy-5-tert.-amylphenylbenzylketon
in Form eines braunen Öls.
Das 4-tert.-Amylphenylphenylacetat wurde durch Umsetzen von
4—tert.-Amylphenol mit Phenylacetylchlorid 12 Stunden lang
bei 1OO°C hergestellt und dann destilliert.
Die Arbeitsweise des Beispiels 3 wurde wiederholt, wobei
die 100 Vol.-Teile Kerosinlb'sung, welche 8,06 Teile 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxim
enthielt,
durch 100 Vol.-Teile einer Kerosinlösung ersetzt wurde, die 7j5 Teile 2-Hydroxy-zt—isodecyloxyphenyl-ketoxim
enthielt. Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:
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Kupferkonzentration in dem beladenen Kerosin = 4,34- g/l
(Theoretische maximale Kupferaufnahme beträgt 4,65 6/1)
Kupfex'konzentration,im abgestreiften Kerosin
bei Verwendung von I50 g/l Säure »1,24 g/l
Kupferkonzentration im abgestreiften Kerosin
unter Verwendung von 200 g/l Säure » 0,65 g/l
j Das in diesem Beispiel verwendete 2-Hydroxy-4-isodecyloxyphenyl-benzylketon
wurde durch Oximieren von 2-Hydroxy~4-isodecyloxyphenyl-benzylketon
durch ein ähnliches Verfahren hergestellt wie das in Beispiel 1 zur Herstellung von
Benzyl~2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim verwendete Verfahren
einschliesslich der Reinigung durch die feste Kupferkomplexverbindung.
Das 2-Hydroxy-4-isodecyloxyphenyl-benzylketon wurde durch Alkylierung von 2,4-Dihydroxyphenylbenzylketon mit Isodecyloxybromid
wie folgt hergestellt:
Eine Mischung von 22,8 Teilen 2,4-Dihydroxyphenyl-benzylketon,
22,1 Teilen Isodecylbromid, 27,6 g wasserfreiem Kaliumcarbonat und 250 Teilen trockenen Acetons wurde unter
Rückfluss J Tage lang gerührt. Nach dem Abkühlen und Filtrieren wurden die Filtrate zur Trockne gedampft, der Rückstand
in Petroläther aufgelöst und die Lösung filtriert. Die Filtrate wurden viermal mit 50 Teilen N-Natriurahydroxidlösung
und dann fünfmal mit 100 Teilen Wasser gut gewaschen. Die getrocknete Petrollösung wurde abgedampft, um 26,2 Teile
2-Hydroxy-4-isodecyloxyphenyl~ benzylketon in Form eines dunklen, viskosen Öls zu ergeben.
Das 2,4-Dihydroxyphenolbenzylketon wurde durch Behandeln
einer Mischung von 100 Teilen Resorcinol, 100 Teilen Benzylcyanid
und 20 Teilen wasserfreiem Zinkchlorid in trockenem Äther mit Chlorwasserstoffgas bis zur Sättigung behandelt.
Nach 2 Tage stehen lsssen wurde die untere ölige Schicht
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abgetrennt, mit Äther durch Dekantieren gewaschen und mit 200 Teilen Wasser 2 Stunden lang gekocht. Nach dem Abkühlen
wurden die gelben Kristalle abfiltriert und getrocknet. Nach dem Kristallisieren aus Benzol, wurde 2,4-Dihydroxyphenyl-benzylketon
in Form von gelb/orangen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 113 bis 1140C erhalten.
Die Arbeitsweise des Beispiels 3 wurde wiederholt, und zwar durch Ersatz der 100 Vol.-Teile einer Kerosinlosung, die
8,06 Teile 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxime·
enthält, durch 100 Vol.-Teile einer Perchlorathylenlosung, die 8,22 Teile der 2-Hydroxy-4-n-pent-decylphenyl-benzyl~
ketoxime enthält.
Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:
Kupferkonzentretion des belasteten Perchloräthylens » 4,37 g/i
(Theoretische maximale Kupferbelastung = 4,55 s/l)
Kupferrest im abgestreiften Perchloräthylen bei
Verwendung von I50 g/l Säure » 0,724
Kupferrest im abgestreiften Perchloräthylen bei
Verwendung von 200 g/l Säure "0,37
Das oben verwendete 2-Hydroxy-4-n-pentadecylphenyl-benzylketoxim
wurde durch Oximieren von 2-Hydroxy-4-pent8decylphenyl-benzylketon
durch ein ähnliches Verfahren hergestellt, wie das in Beispiel 1 zur Herstellung von Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim
verwendete Verfahren.
Das 2-Hydroxy-4-n-pentadecylphenyl-benzylketon wurde hergestellt
durch Fries-Wiederanordnung von J-n-Pentadecylphenylphenylacetat
in ähnlicher Weise wie bei der Herstellung von 2-Hydroxy-5-tert.-amylphenyl-benzylketon in Beispiel 4
mit der Ausnahme, dass Chlorbenzol anstelle von Methylcyclohexan als Lösungsmittel verwendet wurde.
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Die Arbeitsweise des Beispiels 3 wurde wiederholt, und zwar unter Ersatz der 100 Vol.-Teile einer Kerosinlösung, dio
8,06 Teile 2-Hydroxy-5-isodecylocyphenyl-benzylketoxim enthält,
durch 100 Vol.-Teile einer Kerosinlösung, die 9*6 Teile
2-Hydroxy-5-tert.-aniylphenyl-4-dodecylbenzyl-ketoxime enthält.
Es wurden folgende Ergebniss erzielt:
Kupferkonzentration im belsdenen Kerosin =>
3,53 g/1 (Theoretische maximale Kupferbelastung = 4,54 g/l)
Kupferrest im abgestreiften Kerosin unter
Verwendung von I50 g/l Säure =>
0,24 g/l
Kupferrest im abgestreiften Kerosin unter
Verwendung von 2Ö0 g/l Säure = 0,1?Ö g/l
Das in diesem Beispiel verwendete 2~Eydroxy-5-tert.-amyl—
phenyl-4-dodecylbenzylketoxi.m wurde durch Oximieren von
2-Hydroxy-5-tert.-amylphenyl—4-dcaocylbenzylketon durch ein
ähnliches Verfahren hergestellt, wie das in Beispiel 1 zur Herstellung von Benzyl~2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim beschriebene.
Das 2-Hydroxy-5-tert.-amylphenyl—i(—dodecylbenzylketon wurde
durch eine Fries-Wiederanordnung von 4-tert.-Amylphenyl~4-dodecylphenylacetat
durch ein ähnliches Verfahren hergestellt,wie das in Beispiel 4 zur Herstellung von 2-Hydroxy-5-t-amylphenyl-benzylketon
beschriebene.
Das 4~tert.-Amylphenyl~'4—dodecylphenylaceton wurde durch
Umsetzen von 4-tert.-Amylphenol und 4—Dodecylphenylacetylchlorid
bei 10O0C 12 Stunden lang hergestellt. Das 4-Dodecylphenylacetylchlorid
wurde ausgehend von Dodecylbenzol durch Umwandlung in 4-Dodecylbenzylchlorid und dann in 4-Dodecylbenzylcyanid,
enschliessende Hydrolyse zu 'f—Dodecylphenylessigsäure
und schliesslich Behandeln mit Thionylchlorid
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hergestellt, um das gewünschte-4-Dodecylphenylacetylchlorid
zu ergeben.
100 Vol.-Teile einer Kerosinlösung, die 15,22 Teile 2-IIydroxy-3-chlor-5-nonjrlphenylbenzolketoxiin
enthält, wurde 3 Minuten lang mit 100 Vol.-Teile einer wässrigen Lösung von Kupfersulfat mit einem pH-Wert von 2,0 geschüttelt, die
12 g/l Kupfer enthielt. Die beiden Phssen wurden sich absetzen
gelassen, abgetrennt und der Kupfergehalt der wässrigen Schicht wurde bestimmt. Das Raffinat wurde in ähnlicher
Weise zweimal mehr extrahiert und bei jeder Gelegenheit wurde eine frische Ketoximlösung verwendet. Die Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
. PiL | Kupferkonzentration p/l | |
Ansatzlösung | 2,0 | 12,00 * . |
Raffinat 1. Extraktion | 1,15 | 3,81 |
Raffinat 2. Extraktion | 0,96 | 0,56 |
Raffinat 3. Extraktion | 0,94 | 0,007 |
Das in diesem Beispiel verwendete 2-Hydroxy-3-chlor-5~nonylphenylbenzylketoxim
wurde durch Oximieren von 2-Hydroxy-3-chlor-5-nonylphenylbenzylketon
durch ein ähnliches Verfahren hergestellt, wie das in Beispiel 1 zur Herstellung des
Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxims beschriebene.Verfahren.
Das 2-Hydroxy-3~chlor-5-nonylphenylbenzylketon wurde wie folgt hergestellt:
Eine Mischung von 93 Teilen 2-Chlor-4-nonylphenylphenylacetet,
200 Teilen Methylcyclohexan und 34 Teilen Aluminiumchlorid
wurde 18 Stunden lang unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wurde eine Mischung von 150 Teilen Wasser und 60
Teilen konzentrierter Salzsäure kontinuierlich zugegeben,
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wobei man die Temperatur auf 60 bis 700C ansteigen liess.
Nach dem Rühren weitere 30 Minuten lang wurde die Mischung
sich absetzen gelassen und die wässrige Schicht wurde ablaufen gelassen. Die organische Schicht wurde dann mit Wasser
gev/aschen, zweimal mit je 200 Teilen einer Natriumhydroxidlösung
und schliesslich nochmals mit Wasser. Nach dem Trocknen wurde das Lösungsmittel durch' Abdampfen unter
Vakuum entfernt. 72 Teile 2-Hydroxy-3-chlor-5~nonylphenylbenzylketon
wurden eis braunes Öl erhalten. Eine Prüfung durch Infrarot zeigte das Vorhandensein einer Ketonadsorption
bei 164-0 CM"1.
Das 2-ChlOr-4-nonylphenylphenylacetat wurde durch Umsetzen
äquivalenter Mengen von 2-Chlor-4-nonylphenol und Phenylacetylchlorid
bei 10O0C 18 Stunden lang hergestellt.
Das 2-Chlor-4-nonylphenyl selbst wurde'durch Chlorieren von
Nonylphenol unter Verwendung von Sulfonylchlorid hergestellt.
Die Arbeitsweise des Beispiels 3 wurde wiederholt, und zwar unter Ersatz der 100 Vol.-Teile Kerosinlösung von 8,06 Teilen
2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxim durch 100 Teile einer Kerosinlösung, die 14,73 Teile 2-Hydroxy-3-chlor-5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxim
enthält.
Es wurden folgende Ergebnisse erreicht:
Kupferkonzentration in dem beladenen Kerosin = 3,94 g/l
(Theoretische maximale Kupferbelastung = 4,50 g/l)
Kupferrest in dem abgestreiften Kerosin bei
Verwendung von 200 g/l Säure « 2,3 g/l
Das in diesem Beispiel verwendete 2-Hydroxy~3-chlor-5-isodecyloxyphenyl-benzylketoxiin
wurde durch Oximieren von 2— Hydroxy-3-chlor-5~ißodecyloxypbenyl-bcnzylketon durch ein
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ähnliches Verfahren hergestellt, wie das in Beispiel 1 zur Herstellung von Benzyl-2-hydroxy-5-nonylphenyllietoxim verwendete
Verfahren.
Das 2-Hydroxy-3-chlor-r5-isodecyloxyphenyl-benzylketon wurde
aus 2-Chlorhydrochinon durch ein ähnliches Verfahren hergestellt
t wie das in Beispiel 3 zur Herstellung von 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl-benzylketon
verwendete Verfahren.
Die Arbeitsweise des Beispiels 3 wurde wiederholt, und zwar unter Ersatz der 100 Vol.-Teile einer Kerosinlösung, die
8,06 Teile 2-Hydroxy-5-isodecyloxyphenyl~benzylketoxim
enthielt, durch 100 Teile einer Kerosinlösung, die 6,36 Teils Benzyo-2-hydroxy-5-nonylphenylketoxim und 19,2 Teile Benzyl-2-hydroxy-3-brom~5-nonylphenylketoxim
enthielt.
Die Ergebnisse waren folgende:
Kupferkonzentration des belasteten Kerosins = 14,67 g/l
(Theoretische maximale Belastung = 15,00 g/l) Kupferkonzentration des abgestreiften Kerosins
unter Verwendung, von I50 g/l Säure = 8,07 s/l
Kupferkonzentration des abgestreiften Kerosins
unter Verwendung von 200 g/l Säure = 6,57 g/l
Einer gerührten Lösung von 200 Teilen Äthanol, 240 Teilen
Wasser und 102 Teilen 32 #iger wässriger Salzssure bei 600G
werden 83,5 Teile Benzyl-2-hydroxy-3~brom-5-nonylphenylketon
und 18 Teile Hydroxylaminsulfat zugesetzt. Die Mischung
wird unter Rückfluss 2 Stunden lang gerührt, auf 200O abgekühlt
und durch Zusatz von konzentrierter Salzsäure neutralisiert. Das ölige Produkt wird mit Chloroform extrahiert
und der Extrakt gut mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und abgedampft
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und ergibt 79,6 Teile eines braunen Öls.
Das rohe Oxira wird in 100 Teilen Äthanol aufgelöst und 20 Teilen Cupriacetat, gelöst in 300 Teilen siedendem Methanols,
zugesetzt und die Mischung wird unter Rückfluss 50 Minuten
lang gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Kupferkomplexverbindung
durch Dekantieren abgetrennt und in 200 Teilen
Die
Chloroform aufgelöst.I Chloroformlösung wird zweimal mit 250 Teilen 20 #iger Schwefelsäure in Berührung gebracht, um das Kupfer zu entfernen, mit Wasser säurefrei gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockne gedampft. Das Benzyl-2-hydroxy-3-brorn-5-nonylphenylketoxim, in dem die Oximgruppen in Antikonfiguration mit; Bezug auf die Hydroxylgruppen stehen, wird in Form eines braunen Öls einer Stärke von 36,5 #, gemessen durch Kupferaufnahme, erhalten.
Chloroform aufgelöst.I Chloroformlösung wird zweimal mit 250 Teilen 20 #iger Schwefelsäure in Berührung gebracht, um das Kupfer zu entfernen, mit Wasser säurefrei gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockne gedampft. Das Benzyl-2-hydroxy-3-brorn-5-nonylphenylketoxim, in dem die Oximgruppen in Antikonfiguration mit; Bezug auf die Hydroxylgruppen stehen, wird in Form eines braunen Öls einer Stärke von 36,5 #, gemessen durch Kupferaufnahme, erhalten.
Das in dem obigen Beispiel verv/endete Benzyl-2-hydroxy-3-brom-5-nonylphenylketon
wurde wie folgt hergestellt:
Eine Mischung von 295 Teilen 2~Brom-z(~nonylphenyl-£(-phenylacetat,
600 Teilen Methylcyclohexan und 24- Teilen Aluminiumchlorid
wurde unter Rückfluss 17 Stunden lang gerührt. Nach dem Abkühlen wurde eine Mischung von 200 Teilen Wasser und
100 Teilen konzentrierter Salzsäure sorgfältig zugesetzt, wobei man die Temperatur auf 700C ansteigen liess. Die Mischung
wurde sich absetzen gelassen und die wässrige Schicht abgetrennt. Die Methylcyclohexanlösung wurde mit Wasser gewaschen,
zweimal mit je 500 Teilen 5 ,^iger Natriumhydroxidlösung
und schliesslich nochmals mit Wasser. Nach dem Trocknen wurde die Lösung abgedampft,um 245 Teile Benzyl-2-hydroxy-3-brom-5-nonylphenylketon
zu ergeben. Eine Prüfung der Infrarotabsorptionsspektren des Produkts"zeigte, dass eine
beträchtliche Menge des Esters in Keton übergeführt worden ist.
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Das 2-Brom-4-nonylphenyl--C(~phenylacetat wird durch Verestern
von 2-Brom-4-nonylphenol mit Phenylacetylchlorid durch Erwärmen
der beiden Reaktionsstoffe in äquimolekularen Mengen
12 Stunden lang bei 1000G erhalten.
Das 2-Brom-4--nonylphenol wurde durch Broraieren. bei Raumtemperatur
von p-Nonylphenyl in einem Lösungsmittel, wie
Essigsäure oder Tetrachlorkohlenstoff, erhalten. Das 2-Brom-4-nonylphenol
kann bei 120 bis 124-0C unter einem Druck von
0,2 mm Quecksilber destilliert werden.
Das p-Nonylphenol wird durch Umsetzung von Propylentrimer
mit Phenol und anschliessende Fraktionierung des Produkts zwecks Entfernung von Dinonylphenol erhalten.
Gewünschtenfalls kann das Benzyl-2-hydroxy-3-brom-5--nonylphenylketon
auch wie folgt hergestellt werden:
Eine Mischung von 33,8 Teilen Benzyl-2-hydroxy-5~nonylphenyl-·
keton, 150 Teilen Methylcyclohexan wurde bei 200C. mit
Teilen Wasser und 16,4 Teilen wasserfreiem Natriumacetat verrührt und im Verlauf von 20 bis 30 Minuten wurden 21 Teile
Brom tropfenweise zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde weitere 2 Stunden lang gerührt, in Wasser ausgegossen, sich
absetzen gelassen und die-wässrige Schicht ablaufen gelassen.
Die Methylcyclohexanlösung wurde dann gut mit Wasser gewaschen,
getrocknet und zur Trockne gedampft, um 37)4 Teile
Benzyl-2-hydroxy-3-brom-5~nonylphenylketon in Form eines
gelben Öls zu ergeben.
150 Teile einer 9,5 #igen Losung in Kerosin von Benzyl-2-hydro:x:y--3-brom-5--nonylphenylketon-anti-oxim,
hergestellt nach Beispiel 11, wurde in einem Scheidetrichter bei Raum-
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temperatur 3 Minuten lang mit 100 Teilen einer wässrigen
Ansatzlösung geschüttelt, die 12 g pro Liter Kupferion enthielt und einen pH-Wert von 2 besitzt. Die beiden Phasen
wurden sich abscheiden gelassen und dann getrennt und die Kupferkonzentration der wässrigen Schicht (Raffinat) wurde
bestimmt. Das Raffinat wurde in ähnlicher Weise nochmals zweimal extrahiert, wobei in jedem Falle eine frische
Ketoximlösung verwendet, wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Ansatzlösung ■ 12,0
Raffinat nach 1. Extraktion 5,70
Raffinat nach 2. Extraktion _ 2,375
Raffinat nach 3. Extraktion 0,03
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Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE:Ein Ketoxim der Formel(Din der die Oximgruppe in Antikonfiguration mit Bezug auf die Hydroxylgruppe steht und in der X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine elektronenabziehende Gruppe istΛ 2und R und R , die gleich oder verschieden sein können, jede ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy-', Alkenoxy- oder Aryloxygruppe bezeichnen.2. Ketoxim nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe R in para-Stellung mit Bezug auf die Hydroxylgruppe steht.3. Ketoxim nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,1
dass R eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxygruppe ist und in ortho-Stellung rait Bezug 8uf die Gruppe X steht.M-. Ketoxim nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Wasserstoffatom ist.5- Ketoxim noch einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Bromatom ist.409809/12596. Ketoxim nach einem der vorangehenden Ansprüche,1 2 dadurch gekennzeichnet, dass H oder R Alkyl- oder Alkoxygruppen sind, die 3 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.7. Ketoxim nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch1 2gekennzeichnet, dass R und R jede eine Alkyl- oder Alkoxygruppe sind und insgesamt 3 bis 25 Kohlenstoffatome enthalten«8. " Mischungen, bestehend aus zwei pder mehr Ketoximen nach einem der vorangehenden Ansprüche.9.. Mischungen von Ketoximen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Ketoxime sich insofern voneinander unterscheiden, als X ein Wasserstoff- oder Bromatom ist.10. Mischungen von Ketoximen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Ketoxime sich hinsichtlich des Wertes von R unterscheiden.11. Mischungen von Ketoximen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen R in para-Stellung zur Hydroxylgruppe stehen .und irgendeine der Nonylgruppen bezeichnen, die sich von einem Propylentrimer ableiten, wenn dieses mit einem Phenol kondensiert ist.12. Mischungen von Ketoximen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Ketoxime insofern voneinander unterscheiden, als die Oximgruppen in Synkonfiguration mit Bezug auf die Hydroxylgruppe stehen.13. Verfahren zur Herstellung von Ketoximen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hydroxylamin mit einem Keton der Forme1409809/1259(II)1 2
umgesetzt wird, worin X, R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.14. Verfahren zur Herstellung eines Ketoxims nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hydroxylamin mit einem Keton nach Anspruch 13 umgesetzt, das erhaltene Ketoxim mit einem gelatisierenden Metallsalz behandelt, das feste Chelat von dem nicht-umgesetzten Oxim abgetrennt und das Ketoxim des Chelats durch Behandlung mit einer Säure regeneriert wird.15· Verfahren zum Extrahieren von Metallwerten 8us wässrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung mit einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel von einem oder mehr Ketoximen nach den Ansprüchen 1 bis 13 behandelt und die organische Phase von der v/ässrigen Phase abgetrennt wird, wobei das Metall eine Komplexverbindung mit dem Ketoxim bildet, die in dem orgar nischen Lösungsmittel löslich oder mit ihm vereinigt ist.16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Lösungsmittellösung nach dem Abscheiden mit einer wässrigen Lösung unter solchen pH-Bedingungen extrahiert wird, dass die Metallkomplexverbindung unstabil ist, um das Metall von dem organischen Lösungsmittel zu isolieren.409809/1259 '
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