DE2341148A1

DE2341148A1 - Neue monoazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2341148A1
Application number: DE19732341148
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Mory; Rolf Mueller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-08-17
Filing date: 1973-08-14
Publication date: 1974-02-28
Also published as: GB1405358A; US3897411A; FR2196374B1; FR2196374A1; AR199308A1; JPS4959836A; CA1008850A; CH579614A5

Description

CIUA-GEIGYAG, Cl I-4002 Basel

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assman/i Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer

Dr. F. Zumstein jtin.

Patent ο nwälte

8 München 2, Bräuhausstraße 4 / III

Case 3-8343/+

Neue Monoazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Es wurde gefunden, dass man zu neuen Monoazopigmenten der Formel

409809/1119

ClBA-GEIGY AG - 2 -

2341U8

(I)

I N=N-R₁-CONHR Y₁

gelangt, worin R Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder eine Arylgruppe, R-, einen llydroxyiicip' "alinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonylgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, oder den liest der Formel

COCH₃

(II)

-CH-

R~ einen Benzol-oder Naphtalinrest, der einen ankondensierten fünf- oder sechsgliedrigen Heteroring aufweist, X und Y Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen und X, und Y, Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen oder Trifluormethyl- oder Cyangruppen bedeuten, wobei im ■Ring A die Azo- und Aminogruppe in m- oder p-Stellung zueinanderstehen, wenn man eine Diazoverbindung oder

A09809/1119 BADORlGINAi

CIBA-GEIGY AG

Di azoaininover bindung eines Amins der Formel

(in)

mit einer Kupplungskomponente der Formel

CONIIR

R₂

kuppelt.

In den angegebenen und nachfolgenden Definitionen bedeutet der Begriff "nieder" vor Alkyl, dass die ihm zugeordneten Substituenten 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen.

Von besonderem Interesse sind Monoazopigmente der Formeln

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CIBA-GEIGY AG

_NH S/

CONH-

2341U8

(IV) -

und

χ,

NH /Λ

N=N- CH-CONH-

COCH.

(V)

in denen R₅X₅Y₅X und Y- die oben angegebene Bedeutung haben und von R~ > R- und R₁-Je zwei benachbarte Reste einen ankondensierten heterocyclischen Ring bilden, der eine oder zwei Gruppierungen der Formel - NHCO - auf-

409809/1 1 1 9

CIBA-GEIGYAG -S-

23A1U8

weist, und der dritte Rest sowie X~ Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Nitrogruppen und Z Wasserstoff, Halogen, die Methoxy- oder Cyangruppe bedeuten.

Die einen ankondensierten heterocyclischen Ring bildenden Reste R- und R, oder R, und R entsprechen vorzugsweise folgenden Ringgliedern

N CO

(VI) • NR₆

worin R_fi und R₇ Wasserstoff oder niedere Alkylgruppen bedeuten. Insbesondere stellt R-- Wasserstoff und R_,

ο

die Methylgruppe dar.

Als Beispiele für die an sich bekannten Diazokomponenten seien die folgenden genannt:

4-(3'-Amino-phenylamino)-chinazolin 4-(3¹-Amino-phenylamino)~6-oder-7-chlor-chinazolin 4-(3¹-Amino-6¹-methyl-phenylamino)-chinazolin 4-(4'-Amino-phenylamino)-chinazolin 4-(4'-Amino-phenylamino)-o-oder-y-chlor-chinazolin 4-(4'-Amino-6¹-methyl-phenylamino)-chinazolin

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ClBA-GEIGY AG - 6 -

23A1U8

4-(4^!-Amino-6¹-methoxy-phenylamino)-chinazolin 4-(2'-Methoxy-4'-amino-5'-chlor-phenylamino)-chinazolin 4-(2' -Methox}⁷-4' -amino-5¹ -methyl-phenylamino) -chinazolin 4-(2'-Methyl-4'-amino-5'-methoxy-phenylamino)-chinazolin 4-(2¹,5'-Dimethoxy-4¹-amino-phenylamino)-chinazolin 4-(2',5'-Diüthoxy-4'-amino-phenylamino)-chinazolin 4-(2',5'-Dimethyl-4¹-amino-phenylamino)-chinazolin 4-(2',5"-Dichlor-4'-amino-phenylamino)-chinazolin

Die vorgenannten 4-substituierten Chinazoline können beispielsweise noch durch eine 2-Methyl-oder 2-Phenylgruppe substituiert sein.

Anstelle der Diazoniumsalze kann man auch die entsprechenden Biazoaminoverbindungen verv7cnden. Diese erhelt man nach bekanntem Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder'vorzugsweise mit einem sekundären Amin. FUr diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin, und insbesondere Dimethylamin, Diethylamin, Diethanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, · Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, MethylaminoMthansulfonsMure, ß-Aminoäthylschwefeiseure, alicyclische

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CIBA-GEIGYAG - / - ·

Amine, wie Cyclobexylamin, N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzeosäure, (4-Sul£opbenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsHure, l-Aminonaphtbalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwerlöslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In^-. vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für- die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen 'kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamine vörgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.

Die Kupplung der niazominoverbindung mit der Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol/ o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglycol, Aethylenglycolmonoäthyl-oder-monomethyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es

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CIBA-GEIGY AG °

nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet werden.

Die Kupplung wird zweckm^ssig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischeii 80 bis 180 C, in saurem Medium durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder 'Essigsäure, voii Vorteil·. Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus dem Reaktionsgemesch durch Abfiltrieren isoliert werden. Eine Nachbehandlung mit organischem Lösungsmittel, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den meisten Fallen unnötig.

Als Kupplungskomponenten kommen 2,3-Hydroxy-

naphtoesäurearylide oder Acetessigsäurearylide in Frage.

2
worin R in Formel I einen Benzimidazolon-, Benzoxazolon-, Indazolon-, Phenmorpholon-, Naphtostyril-, Naphtalimid-, Chinolon-, Chinazolon-, 2,4-Dihydroxychinazolin-, 2,3-Dihydroxychinoxalin oder 1,4-Dihydroxyphtalazin-Rest darstellt.

Als Beispiel seien die folgenden Kupplungs-409809/1119

CIBA-GEiGYAG " > ~

2341-H8

komponenten genannt:

5-(2¹,3'-Hydroxynaphtoylamino)-benzimidazolon 1-Methyl-5- (2¹ ,3' -Ilydroxynaphtoylamino) -benzimidazolon 5-(2¹,3'-Hydroxynaphtoylamino)-6-methyl-be.nzimidazolon 1-(3"-Chlor~phenyl)-5-(2¹,3'-hydroxynaphtoylamino)-ben-

zimidazolon

5-Aethoxy~6- (2¹ ,3' -hydroxynaphtoylamino) •'benzimidazolon 5-(2¹,3'-Hydroxynaphtoylamino)-benzacazolon 7-(2¹ ,3^f-Hydroxynaphtoylamino) -p henmorpholon-(3) 6-Methyl-7- (2' , 3' rh3^rdroxynaphtoylamino) -phenmorpholon- (3) 4-(2¹,3'-Hydroxynaphtoylamino)-naphtostyril 4,6-Dimethyl-7-(2¹,3'-hydroxynaphtoylamino)-chinolon-(2) 6- (2' ,3' -Hydroxynaphtoylamino)--1, 2, 3,4-tetrahydro-china-

zolin-dion-(2,4) 6-(2¹,3'-Hydroxynaphtoylamino)-1,2,3,4-tetrahydro-chinox-

alin-dion-(2,3)

S-Acetoacetylamino-benzimidazoloi-i 4-ⁱMethoxy-5-acetoacetylamino--benzimidazolon 4-Aethoxy-5-acetoacetylamino-benzimidazolon 4-Methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon 4-Chlor-5-acetoacetylamino~benzimidazolon l-Methyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon l-Aethyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon l-n-Prppyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon

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CIBA-GEiGYAG - 10-

23A1H8

1-iso-Propyl -5-acetoacetylamino-benzimidazolon l-n-Butyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon l-Cyclohexyl-S-acetoacetylamino-benzimida^.olon l-Phenyl-S-acetoacetylamino-benzimidazolon l-(3' -Chlorphenyl)-5-acetoacetylahiino-benriimida:-iolon l-(4' -Methylplienyl)-5-acetoacetylamino-bGTi'zimidazolon l-Methyl-S-ace-to'acetylamino-o-chlor-benzimidazoloiL 5-Acetoacetylamino-benzoxazolon S-Methj'l-G-aceLoacetylaraino-benzoxazolon S-Chlor-o-acetoacetylamino-bcnKoxaaolon S-Acetoacetylarnino-indr.zolon e-AcetoacGtylaraino-pbeninorpholon- (3) y-Acetoacetylamiiio-pbeninorpholon- (3) o-Acetoacetylamino-S-cblor-phenmorpbolon- (3) o-Chlor-y-acetoacetyl ainino-phenmorpholbn- (3) 6-Methyl-7-acetoacetylami.no-phenmorpholon- (3) o-Methoxy-y-acetoacetylamino-phenmorpholcni- (3) 4-Acetoacetylamino-naphtostyril 3-Acetoacetylamino-naphtalimid 4-Methyl-7-acetoacetylamino-chinolon-(2) 4,o-Dimethyl-y-acetoacetylamino-chinolon-(2) 4-Methyl-6-acetoacetylamino-7-chlor-chinolon-(2) 6-Acetoacetylamino-3,4-dihydro-chinazolon-(4) y-Acetoacetylamino-S,4-dihydro-chinazolon-(4) S-Acetoacetj'lamino-ö-chlor-S, 4-dihydro-chinazolon- (4)

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C(BA-GEIGYAG - II -

2341U8

6- (4¹ -Acetoacetylamino-benzoylatnino) -3,4, -dihydro-china-

zolon-(4)

6-(3'-Acetoacetylamino-4¹-methoxy-benzoylamino)-3,4-di-

hydro-chinazolon-(4) 7-(3'-Acetoacetylamino-4¹-chlor-benzoylamino)-3,4-dihydro-

chinazolon-(4)

2-(4¹-AcetoacGtylamino-phenyl)-3,4-dibydro-chinazolon-(4) 2-(3¹-Acetoacetylamino-phenyl)-3,4-dibydro-chinazolon-(4) 2-(3¹-Acetoacetylamino-4¹-methyl-phenyl)-3,4-dihydro-

chinazolon-(4) 2- (3¹ -Acetoacetylamino-4¹ -methoxy-phen3'l)-3,4-.dihydro-

cbinazolon-(4) 2-(3'-Acetoacetylamino-4¹-chlor-pbenyl)-3,4-dihydro-

ehinazolon-(4)

2-(3'-Acetoacetylamino-4'-cblor-pbenyl)-6-cblor-3,4-dibydro-cbinazolon-(4) G-Acetoacetylamino-l ,2,3,4-tetrabydro-chinazoli-n-dion-

(2,4) 7-Acetoacetylamino-l,2,3,4-tetrabydro-chinazolin-dion

(2,4) 6-Acetoacetylamino-l,2,3,4-tetrahydro-cbinoxalin-dion-

(2,3)

5-Acetoacetylamino-l,2,3,4-tetrahydro-phtalazin-dion-(1,4) Bei den vorgenannten Kupplungskomponenten handelt es sich um bekannte Verbindungen.

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CiBA-GEIGYAG - 12 -

Die Kupplung findet zweckmässig durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren· Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem pH-Wert von 4-6 durchgeführt.

Der pH-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-,Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der 1,I¹-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxydenj wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octylphenol, ferner Alfcylester von Su1foricinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteihaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwerlöslücher oder unlöslicher organsischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoff wie z.B Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische

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CIBA-GEIGY AG

2341U8

Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol, insbesondere Dimethylformamid.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, v;elche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten , Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummiί Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

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CIBA-GEIGY AG

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden, '

In den. nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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CiBA-GEIGY AG

2341H8

Beispiel 1

Ein Monoazopigment von hervorragender Migrations- und Lichtechtheit der Formel

Cl

CO

N=N-CH-CONH-

COCH

erhält -man,

indem man 3 Teile 4-(2'-Methoxy-4¹-amino-5¹-chlof-phenylamino)^chinazolin in 50 Volumteilen Eiswasser mit 2,5 Volumteilen 10n-Salzsäure und 2,5 Volumteilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung gibt man bei 10-20 C im Verlauf von etwa 20 Minuten zu einer Mischung von 2,47 Teilen l-Methyl-5-acetoacetylamino-benzimidazolon und 3,3 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 100 Volumteilen Dimethylformamid. Nach beendeter Kupplung wird das gebildete Pigment abfiltriert, mit heissem Wasser und mit Methanol gewaschen und getrocknet.

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CIBA-GEIGYAG _ 16 -

Zur Erzielung einer günstigen coloristischen Form erhitzt man das Rohpigment 15 Minuten lang in 50 Volumteilen N-Methyl-pyrrolidon zum Sieden, filtriert nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und

trocknet. Man erhält 4,85 Teile eines dunkelorangen Pigmentpulvers, welches in Polyvinylchlorid einen orangen Earbton von hervorragender Migrations-und

Lichtechtheit ergibt.

Die Ausgangsstoffe können wie im Beispiel 1

der deutschen Patentschrift 1.138.318 oder der entsprechenden US -Patentschrift 1.211.555 beschrieben hergestellt werden.

Beispiel 2-4

Zu ähnlich guten Resultaten gelangt man, wenn man an Stelle der Diazokomponente des Beispiels das

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ciBA-GEiGYAG - 17 -

2341H8

4-(4¹-Amino-2¹,5'-dimethoxy-phenylamino)-chinazolin, 4-(4¹-Amino-2¹-methoxy-5¹-methyl-phenylamino)-chinazolin

oder

4-(4^!-Amino-phenylamino)-chinazolin verwendet und sonst wie im Beispiel 1 angegeben verfährt. Man erhält im ersten und zweiten Fall orangefarbene Pigmente, im dritten Fall ein gelbes Pigment.

0 9 8 0 9/1119

Beispiele 5-38

2341H8

In der folgenden Tabelle sind weitere Pigmente angeführt, welche auf dem angegebenen Weg erhalten wurden. Kolonne I gibt die Diazokomponente, Kolonne II die Kupplungskomponente und Kolonne III die Nuance des mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchlorids an.

	I	II	III
5	4-(4'-Amino-2',5'-dimethoxy- phenylamino)-dimazolin	5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl- amino)-benzimidazolon	Violett
6	4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'- chlorphenylamino)-d ima zolon	Il	Rotviolett
7		5-Acetoacetylamino-benzimi dazolon	Orange
8	4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'- methylphenylamino)-dimazolin	5-(2^f-Hydroxy-3'-naphthoyl- amino)-benzimidazolon	Rotviolett
9	Il	5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl- amino)-6-methyl-benzimi- dazolon	Blau
10	Il	1-Methyl-5-(2'-hydroxy-3'- naphthoylamino)-benzimi dazolon	Graublau
11	Il	5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -6-chlor-benzimi- dazolon	Rotviolett
12	4-(4'-Amino-2',5'-diäthoxy- phenylamino)-china zolin	5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -benzimidazolon	Violett
13	4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'- methylphenylamino)-china- zo lin	4-Methyl-6-phenoxy-7-aceto- acetyl-amino-chinolon-(2)	Orange

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	I	II	III
14	4-(4^l-Amino-2'-methoxy-5^l- methylphenylamino)-china- zolin	4-Methyl-6-acetoacetyl- amino-7-chlor-chinolon-(2)	Braun orange
15	It	4,6-Dimethyl-7-acetoacetyl- amino-chinolon-(2)	Gelb
16	It	6-Acetoacetylamino-china- zolon-(4)	Rotgelb
17	ti	6-Acetoacetylamino-china zolin- dion-(2,4)	Rotorange
18	It	5-Acetoacetylamino-6-chlor- benzimidazolon	Orange
19	It	6-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -chinazolin- dion- (2,4)	Blauviolett
20	Il	4-Methyl- 1-r (2' -hydroxy-3' - naphthoylamino)-chinolon-(2)	Blauviolett
21	4-(4'-Amino-2',5'-diäthoxy- phenylamino)-chinazo1in	l-Methyl-5-acetoacetylamino- benzimidazolon	Rotorange
22	4-(4'-Amino-2',5'-dimeth- oxy-phenylamino)-chinazolin	6-Methyl-7-acetoacetylamino- phenmorpholon-(3)	Gelb
23	4- (4' -Amino- 2' -inethoxy- 5' - chlor-phenylamino)-china- zolin	7-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -phenmorpholon-(3)	Braun violett
24	4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'- methyl-phenylamino)-china- zolin	It	Rotviolett
25	Il	S-Acetoacetylam^-no-benz- imidazolon	Orange
26 /	4-(4'-Amino-2'-methyl phenylamino) -chinazolin	Il	Gelb
27	4-(3'-Amino-6'-methyl phenylamino) -chinazolin	6-Methyl-7-(2'-hydroxy-3'- naphthoylamino)-phenmor pholon- (3)	Rot

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	I	734'	II	I.H8
	4-(3'-Amino-6'-methyl- . phenylamino)-cbinazolin	5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -benzimidazolon	III
28	Il	6-Methyl-7-acetoacetyl- amino-phenmorpholon-(3)	Bordeaux
29	Il	5-Acetoacetylamino-benzimi- dazolon	Grüngelb
30	4_(4'_Amino-2',5'-diäthoxy- phenylainino)-dimazolin	7-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -phenmor pho lon- (3)	Grüngelb
31	Il	6-Methyl-7-(2'-hydroxy-3'- naphthoylamino)-phenmor- pholon-(3)	Blau
32	Il	5-Acetoacetylamino-benzimi dazolon	Blau
33	4- (3'-Amino-phenylamino)- chinazo1in	6-Methyl~7-acetoacetyl- amino-phenmorpholon-(3)	Rotorange
34	4-(4'-Amino-phenylamino)- chinazolin	5-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -benzimidazolon	Grüngelb
35	Il	6-Methyl-7-acetoacetylamino- phenmorpholon-(3)	Marron
36	4-(3'-Amino-phenylamino)- chinazolin	6-Methyl-7-(2'-hydroxy-3'- naphthoylamino)-phenmor— pholon-(3)	Gelb
37	4-(4'-Amino-2'-methoxy- pheny!amino)-chinazo1in	5-(2¹-Hydroxy-3'-naphthoyl amino) -benzimida zolon	Rot
38	Violett

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Claims

PATENTANSPRUECHE

worin R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe, R,

einen Hydroxynaphtalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonylgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, oder den Rest der Formel

COCH„

CH-

R„ einen Benzol- oder Naphtalinrest, der einen ankondensierten fünf- oder sechsgliedrigen Heteroring aufweist, X und Y Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen und X₁ und Y, Wasserstoff, Halogen, nie-

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CIBA-GEIGY AG

2341U8

dere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen oder Trifluormethyl- oder Cyangruppen bedeuten, wobei im Ring A die Azo- und Aminogruppe in m- oder p-Stellung zueinander stehen.

Monoazopigmente nach Anspruch 1 der Formel

CONH-

X,

worin R, X, Y, X, und Y die im Anspruch 1: genannt en Bedeutungen haben und von R-, R, und R₁-Je zwei benachbarte Reste einen ankondensierten heterocyclischen Ring bilden, der eine oder zwei Gruppierungen der Formel NHCO - aufweist, und der dritte Rest sowie X2 Wasserstpff, Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Nitrogruppen und Z Wasserstoff, Halogen, die Methoxy-, oder Cyangruppe bedeuten.

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CIBA-GEIGY AG

- 23 -

2341H8

Monoazopxgmente nach Anspruch 1 der Formel

N=N-CH-CONH

COCH.

worin R,X,Y,X₁ und Y die im Anspruch 1 genannten -Bedeutungen haben und von R~, R,und R,- je zwei benachbarte Reste einen ankondensierten heterocyclischen Ring bilden! der eine oder zwei Gruppierungen der Formel - NlICO - aufweist, und der dritte Rest sowie X_? Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder die Nitrogruppe bedeuten.

409809/1119

CIBA-GEIGYAG

2341U8

Monöazopigmente nach Anspruch 3 der Formel

R.

N CO

N=N-CH-CONH-

■ COCPL

worin R^ und R₇ Wasserstoff oder niedere Alkylgruppen bedeuten.

5. Monoazo pigment nach Anspruch 4 der Formel

Cl

NH-

/^ X>— N=N-CH-

CONH-

CH₃O

COCH.

CH₃

N CO

NH

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7341148

Monoazopigment nach Anspruch 4 der Formel

H
N

^N-CH-CO-NH-

•CH-C0-

CO

H,

7. MonoaZQpigment nach Anspruch 4 der Formel

H₃CO

NH-

CH-

=N- CH- CO- NH-CO-CH₃

CO

CH.

8. Monoazopigment nach Anspruch 4 der Formel

9. Monoazopigment nach Anspruch 4 der Formel

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CiBA-GEIGY AG

' 2341U8

1°· Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazo-

pigmenten der Formel XY

N=N-R₁-CONHR₂

worin R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe, R, einen Hydroxynaphtalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonylgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, oder den Rest der Formel

COCH₀

R„ einen Benzol- oder Naphtalinrest, der einen ankondensierten fünf- oder sechsgliedrigen Heteroring aufweist, X und Y Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen und X.. und Y, Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Alkoxycarbonylgruppen oder Trifluormethyl- oder Cyangruppen bedeuten, wobei im Ring A die

409809/1119

CIBA-GEIGY AG

Azo- und Aminogruppe in m- oder p-Stellung zueinander stehen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel

mit einer Kupplungskomponente der Formel

R- CONHR₂

kuppeLt.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel

409809/1119

CIBA-GEiGY AG

verwendet, worin von R , R. und R je zwei benachbarte

J H- -?

Reste einen ankondensierten heterocyclischen Ring bilden, der eine oder zwei Gruppierungen der Formel - NHCO aufweist, und der dritte Rest sowie X₂ Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl-oder Alkoxygruppen oder Nitrogruppen und Z Wasserstoff, Halogen, die Methoxy-oder Cyangruppe bedeuten.

12, Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel

R.

CH

CONH

COCH'

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CIBA-GEIGY AQ - 29 -

verwendet, worin von R_Q> R und R_c je zwei benachbarte Reste einen ankondensierten heterocyclischen Ring bilden, der eine oder zwei Gruppierungen der Formel - NHCO aufweist, und der dritte Rest sowie X_? Wasserstoff, Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Nitrogruppen bedeuten.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel

verwendet, worin R,- und R_ Wasserstoff oder niedere

ο 7

Alky!gruppen bedeuten.

14, Verfahren nach den Ansprüchen 10 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo-, oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Formel

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CIBA-GEiGY AG

NH

NH₉

CH₃O

mit einer Kupplungskomponente der Formel

CH₃

N CO

CONH-

NH

COCH.

kuppelt.

15. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularen organischen Verbindungen, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen Ibis 9.

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CIBA-GEIGYAG

23A1U8

16. Das gemäss Anspruch 15 erhaltene pigmentierte Material.

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