DE2325201A1

DE2325201A1 - Ausziehverfahren zum faerben von synthesefasern aus organischen loesemitteln

Info

Publication number: DE2325201A1
Application number: DE19732325201
Authority: DE
Inventors: Klaus Berner; Rudolf Dr Schickfluss
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-05-18
Filing date: 1973-05-18
Publication date: 1974-12-05
Also published as: FR2229805B1; FR2229805A1; BE815283A; GB1468908A

Description

FAIlBIfERKE HOECHST AG vormals-Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: HOE 73/F 133

Datum: 17. Mai 1973

Dr.SP/PR

Ausziehverfahren zum Färben von Synthesefasern aus organischen Lösemitteln

Es ist bereits bekannt synthetische Fasermaterialien bei erhöhten Temperaturen mit Lösungen oder Dispersionen von wasserunlöslichen Farbstoffen.in Halogenkohlenwasserstoffen zu färben.

Ein Vorteil dieses Färbeverfahrens gegenüber der konventionellen Färberei mit: in Wasser dispergierten Farbstoffen besteht darin, unkondltionierte Farbstoffe zu verwenden, während bei konventionellen Färbeverfahren aus wäßriger Flotte" stets ein zum Zweck der leichten Dispergierung besonders konditioniertes Farbstoffpräparat verwendet werden muß.

Dies bedeutet für den Farbstoffhersteller, daß er auf den oftmals schwierigen und kostspieligen "Finish" verzichten kann, und daß der Färber keine Ablagerungen auf Wickelkörpern mehr ■ befürchten bx'aucht, die durch mangelhafte Stabilität der wäßrigen Dispersionen verursacht werden.

Die kurze Färbezeit, die große Egalität sowie die gute Faserdurchfärbung sind weitere Vorteile dieser Methode. Es hat sich dabei gezeigt, daß die Löslichkeit des eingesetzten Farbstoffs

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in der Faser und im Lösemittel von" ausschlaggebender Bedeutung für das Erzielen einer ausreichenden Farbtiefe ist (vergl. z.B. DOS 2 107 799).

Es sind auch Azofarbstoffe vorgeschlagen worden, die für das Färben aus Halogenkohlenwasserstoffen von synthetischen Textilmaterialien nach dem Ausziehverfahren geeignet sind. (Vergl. z.B. DOS 2 210 ikh)

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Ausziehverfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösemitteln. Es wurde gefunden, daß man auf Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, wertvolle echte Färbungen nach dem Ausziehverfahren in organischen Lösemitteln herstellen kann, wenn man Azofarbstoffe, die Carbamatgruppen enthalten und die der allgemeinen Formel (1)

entsprechen verwendet. In dieser Formel bedeutet D, der Rest der Diazokomponente, einen Benzolkern oder Heterocyclus, K einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, in dem die substituierte Aminogruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander gebunden sind, und R₁ eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)

-CH₂-CH-O-CO-NH-R (2).

Dabei kann R_ einen Phenylrest, der unsubstituiert oder durch Chlor, Brom, (C₁-Cr)-Alkyl und/oder (C₁-Cr)-AIkOXy substituiert ist oder eine geradkettige oder verzweigte (C₁-Cr)-Alkylgruppe darstellen und R. Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-2 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe bedeuten. Der Rest R„ kann

409849/0968 - .

Wasserstoff ader einen (C.-Cj )--Alkylrest, der durch Chlor, Brom, Cyan, (C₁~C_/)-Alkoxycarbonyl, (C₁-CK)-AIkOXy oder Phenyl substituiert sein kann, oder einen (c_-C^)-A-lkenylrest, der durch Chlor oder Brom substituiert sein kann, darstellen oder auch die Bedeutung von R. haben.

D ist eine aromatische oder heterocyclische Diazokomponente, die durch Chlor, Brom, Trifluorniethyl, Nitro, Cyan, (C..-C^)-Alkyl, (C₁-C^)-AIkOXy, (C₁-C^)- Alkylsulfonyl, ( C .j-C^)-Alkylcarbonyl, SuIf onamido-, Benzoyl, Phenoxy, Phenyl azo und/oder Carbonsäure-(C₁-C.)-alkylestergruppen substituiert sein kann.

Als heterocyclische Diazokomponenten eignen sich vor allem fünf- oder sechsgliedrige stickstoffhaltige Heterocyclen, vorzugsweise Thiazole, Benz-thiazole*, Benzisothiazole, Thiadiazole, Indazole und Pyridine. ,

Als Substituenten für die heterocyclische Diazokomponente kommen vorzugsweise Chlor, Brom, Nitro, Cyan, (C₁ -Cl )-Alkyl, (C-.-C· ) -Alkoxy, (c -C.)-Alkylsulfonyl, Phenyl und die Carbonsaure-(Cj-C.)-alkylestergruppe in Frage.

Die Farbstoffe der Formel (i) lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen. Beispielsweise lassen sie sich dadurch synthetisieren, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel (3)

^CHy^H0H (3)

in welcher D, K und R. die obige Bedeutung haben und R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, der durch Cyan, (Cj-Cj^ carbonyl oder Phenyl su^tituiert sein kann, oder eine ß-Hydroxyäthylgruppo, die in ß-Stellung durch (C₁-C^)-AIkVl oder, Phenyl stibstituiert sein kann, oder eine (Cg-C^, )-Alkenylgruppe, die

AO9 849/0968 l^h

durch Chlor oder Brom substituieret sein kann, bedeutet, mit Isocyanaten der allgemeinen Formel (h)

R₃-N=C=O

in welcher R^ die obige Bedeutung hat, in einem inerten Lösemitte]., wie z.B. Benzol oder Chloroform, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 50 - I.50 C, umsetzt oder in dem man die Azokomponente der allgemeinen Formel (5)

-CH-

(5)

in weicher K, R und R, die obigen Bedeutungen haben, mit einem Isocyanat der allgemeinen Formel (h) in einem inerten Lösemittel, wie z.B. Benzol oder Chloroform, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 50 - 150 C, umsetzt und die erhaltene Azokomponente (6)
j

H-K- N^ ¹ (6)

in der K, R₁ und R die obigen Bedeutungen haben, in herkömmlicher Weise mit einer Diazokomponente der allgemeinen Formel (7)

D-NH₂ (7)

in. welcher D die obige Bedeutung hat, umsetzt. Besonders bevorzugt werden solche Farbstoffe der allgemeinen Formel (i), die der· Formel (8) entsprechen

409849/0968

(8)

A bedeutet einen Substituenten 1. Ordnung, beispielsweise
Wasserstoff, Chlor, Brom,(Cj-C^)-Alkyl, (C₁-C^)-Alkoxy, (Cj-C^ -Alkylsulfonylamino, Ureido, Carbamato, (C-Cj₁)-Acylamino oder Benzoylamino,

B bedeutet einen Substituenten 1. Ordnung, beispielsweise
Wasserstoff, Chlor, Brom, (C₁ -C^)-Alkyl", (C^C^-Alkoxy oder
Phenoxy. ·

R₁ »bedeutet eine Gruppe der allgemeinen Formel (9)

-CH₂-CH-O-CO-NH-R₃' (9)

in welcher R-,* eine Methyl- oder Äthylgruppe und Rj, Wasserstoff, eine Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe ist und

R »Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - k Kohlenstoffatomen, der durch Cyan,- (C₁-Ck)-Alkoxycarbonyl, (c^-Ck )-Alkoxy oder Phenyl substituiert sein kann^oder die Gruppe R₁' oder eine (C₂-C·)-Alkenylgruppe, die durch Chlor oder Brom substituiert sein kann.

Ganz besonders bevorzugt werden solche Farbstoffe der allgemeinen Formel (8), in denen D einen 'f-Nitrophenylrest darstellt,
der in 2- und 6-Stellung noch substituiert sein kann.

Sofern die Reste D, K, A und B Alkylreste enthalten, bestehen
diese aus 1-4, vorzugsweise T - 2 Kohlenstoffatomen, enthalten sie einen Acylrest, so stellt dieser einen gegebenenfalls
substituierten Benzoylrest oder den Rest einer aliphatischen
Carbon- oder Sulfonsäure mit 1 - h_t vorzugsweise 1-2 Kohlenstoffatomen dar.

409849/0968 /₆

Für das erfindungsgemäße Färbeverfahren kommen als Iieaktionsmediura solche organischen Lösemittel in Betracht, die mit ¥asser nicht mischbar sind und deren Siedepunkte zwischen kO und 170 C liegen, z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere aliphatisch^ Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-Dichloräthan, 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,1,2-Tetrachloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1,1-Chlorpropan, 2-Chlorpropan, 1', 2-Dichlorpropan, 1 , 1 , 1-Trichlorpropan, 1-Chlorbutan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, 1-Chlor-2-methylpropan oder 2-Chlor-2-methylpropan, sowie aliphatische Fluor- oder Fluor-chlor-kohlenwasserstoffe, wie 1,2,2-Trifluortrichloräthan und 1, 1 , 1-Trifluorpeiitachlorpropan, und aromatische Chlor- und Fluorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid.Besonders bewährt haben sich Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichloräthan. Auch Gemische dieser Lösemittel sind verwendbar.

Vielfach hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Farbflotten geringe Mengen, d.h. bis zu 1 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,5 Gewichtsprozent, Wasser, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösemittel, enthalten.

Es ist auch möglich, in gewissem Umfang den oben genannten Lösemitteln in beschränkter Menge, d.h. maximal 3Q Vol. $, vorzugsweise aber nur 10 Vol. Yo, polare mit ¥asser mischbare Lösemittel zuzusetzen. Damit kann auch die Löslichkeit von schwer löslichen Farbstoffen ausreichend erhöht werden. Zu diesen Lösemitteln zählen beispielsweise Alkohole aller Art, Dioxan, Tetrahydrofuran, Glycerinformal und Glycolformal, Acetonitril Tetrahydrofurfurylamin und Pyridin, ferner höhersiedende Glycolderivate, wie Diacetonalkohol und besonders Aethylenglykolmono— methyl-, -äthyl-, und butyläther und Diäthylenglycolmonomethyl- oder äthyläther, Thioglycol, Polyäthylenglycole, soweit sie bei

/7 409849/0968

Ziminerteniperatxir flüssig sind, Aethylencarbonat, Y^ -Butyrolaeton und besonders die Gruppe der über 120 C siedenden, mit Wasser mischbaren, aprotischen Lösemitteln vie N,N-DimethyIformamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid, Bis-(dimethylamido)-methanphösphat, Tris-(dimGthylämido)-phosphatj N-Methylpyri-olidon., 1 ,5-Dimethylpyrrolidon, NjN-Diinethyl-methoxyacetamid, Tetrahydromethylensulfon'(Sulfolan) und 3-Methylsulfolan. Die zugesetzte Menge muß so bemessen sein, daß keine zweite flüssige Phase auftritt.

Ferner hat sich in manchen Fällen ein Zusatz nichtiogener Hilfsmittel zu den Färbeflotten bewährt. Als nichtiogenes Hilfsmittel kommen insbesondere die bekannten grenzflächenaktiven Oxäthylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren sowie deren Mischungen in Betracht; die Hilfsmittel werden in einer Menge von 0,05 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösemittel eingesetzt. Anstatt die Hilfsmittel den Färbeflotten unmittelbar zuzusetzen, kann man sie mit Vorteil auch zum Anteigen dei' Farbstoffe verwenden und sie auf diese lieise den Färbeflotten in Form eines Farbstoff-Hilfsmittel-Teiges zugeben. Die zxigesetzten Hilfsmittel beschleunigen u.a. das Lösen des Farbstoffs.

Bei den erfindungsgemäß zu färbenden synthetischen Fasermaterialien handelt es sich um Fasermaterialien aus Polyacrylnitril, synthetischen Polyamiden, wie Hexamethylendiaminadipat, Poly-£-caprolactam oder -Aminoundecansäure und Polytirethanen, vor allem aber um.Material aus Polyestern, z.B. aus Polyäthylenterephthala-fc oder Polycyclohexaiidimethylen-terephthalat und Celluloseacetaten wie Cellulosetriacetat und Cellulose-2—-acetat. Die Fasermaterialien können in den verschiedensten Verarbeitimgsstadien vorliegen, z.B. als Faden, Flocke, Kammzug, Garn, als Stückware, wie Gewebe oder Gewirk, als konfektionierte Ware, oder "non novens" Artikel.

4098497096Ö ■' -

Das erfindungsgeinäße Verfahren wird bei erhöhter Temperatur, insbesondere in der Nahe des Siedeptuikts des verwendeten Lösungsmittels vorzugsweise in geschlossenen Apparaturen vorgenommen, z.B. in der Weise, daß man die Fasermaterialien bei Raumtemperatur in das Färbebad einbringt, das Färbebad auf 60 -170 C erhitzt und so lange auf dieser Temperatur hält, bis die Flotte erschöpft ist; dies ist im allgemeinen nach 10 Minuten der Fall. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Flotte abgetrennt und die Fasermaterialien gegebenenfalls nach kurzem Spülen mit frischem organischen Lösemittel durch Absaugen oder Schleudern und anschließendes Trocknen in einem warmen Luftstrom vom anhaftenden Lösemittel befreit. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es in einfacher Weise, synthetische Fasermaterialien mit hohen Farbstoffausbeuten und in ausgezeichneten Echtheiten aus organischen . Lösemittel zu färben.

Um Faserschädigungen zu vermeiden prüft man vor der Durchführung der Färbung durch einen einfachen llandversuch, ob die Faser unter den Färbebedingungen in Gegenwart des Lösemittels nicht schrumpft. Angaben über die Verträglichkeit von Lösemitteln mit den verschiedenen Fasertypen findet man z.B. in dem technischen Bulletin X-I56 der Du Pont de Nemours S.A., Genf, Schweiz, S. 14—15» Ausgabe August 1962.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Farbstoffe zeichnen sich - gegenüber Farbstoffen ohne Carbamatgruppe - durch verbesserte Thermofixierechtheit, sehr gute Lösungsmittelechtheit und eine bessere Flottenerschöpfung aus. Wie oben erwähnt, ist es bekannt, daß das Färben von unmodifizierten Polyesterfasern mit herkömmlichen Farbstoffen nach dem Ausziehverfahren auf einer linearen Verteilung des Farbstoffes zwischen Substrat und Bad basiert.

Für das Färben aus Wasser, wie auch für das Färben aus organischen Lösemitteln gilt, daß die Konzentration an Farbstoff

409849/0968 ^/9

auf dem Substrat im Gleichgewicht -immer direkt proportional der Konzentration an gelöstem Farbstoff'"im Bad ist.

Diese Proportionalitätskonstante (Verteilungskoeffizient) ist für alle Farbstoffe bei organischen Lösemitteln wesentlich kleiner als bei Wasser-, Dies bedeutet, daß bein gleichen Flottenverhältnis die mögliche Ausbeute aus- Lösemitteln z.B. Perchloräthylen kleiner ist als ausWasser, Für die Praxis kann man - um zu einer guten Farbstoffausbeute zu kommen- zwischen zwei Verfahrensvarianten wählen. .

Einmal kann man carbamatgruppen-haltige Farbstoffe einsetzen, die eine so große Löslichkeit in den Halogenkohlenwasserstof— fen besitzen, daß sie aus kurzer Flotte (Flottenverhältnis kleiner als 1 : 1O) zur Färbung gelangen können. Diese Farbstoffe müssen andererseits eine so hohe Löslichkeit im Polyestermaterial besitzen, daß sie diese in tiefen Tönen zu färben vermögen. Auf diese Weise kann noch eine gute Farbstoffausnutzung erzielt werden.

Eine andere Methode, die auch schon vorgeschlagen worden ist., besteht darin, den Farbstoff auf einem Anschwemmfilter in feinverteilter Form anzuschwemmen, das Filter in den Zirkulationskreislauf einzuschalten und den Farbstoff in dem Maße aus dem Depot auszulösen, wie er vom Färbegut aufgenommen wird. Dieses Verfahren ist besonders für solche Farbstoffe vorteilhaft, die im Lösungsmittel schwer löslich sind und deshalb bei vernünftigen Flottenverhältnissen keine tiefen Färbungen mehr auf dem zu färbenden synthetischen Material aus echten Lösungen ergeben.

Nach beiden Verfahren kann man zu tiefen Farbtönen mit ausgezeichneter Durchfärbung in kurzer Zeit kommen. Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe zeigen mitunter ein besseres Ziehvermögen als die einzelnen Farbstoffe.

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Beispiel 1

100 Gewichtsteile Polyestertextilmaterial werden 20 Minuten bei 125 C in 1000 Volumenteilen Perchloräthylen, in denen 5 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

°2^N-(OV^N===^N—(O>-^Nv

gelöst sind, gefärbt. Anschließend wird die Tiare in warinen
und kalten Perchloräthylen gespült und dann getrocknet. Man
erhält eine kräftige, gelbstichigrote Färbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften hat.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:
31 »** E (0,1 Mol) des Farbstoffs der Formel

N==N

CH₂-CH₂OH

werden in 200 ml Benzol angeschwemmt und in mehrstündigem Abstand mit 3 Portionen von je 2,9 g (0,05 Mol) Methylisocyanat versetzt. Die Mischung wird 12 Stunden auf 70° C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann zur Trockne eingedampft, in Aethanol/Aceton aufgenommen^und durch Zugabe von ¥asser ausgefällt, Der Farbstoff wird abgesaugt, mit kaltem Yasser gewaschen und bei etwa 50° C im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Man erhält 36 g Farbstoff.

/11

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Beispiel 2

100 Gewichtsteile Textilmaterial aus Cellulose^ i/2-Acetat werden 20 Minuten bei 80°. C in 1000 Volunienteilen Perchloräthylen, in denen 2 Gewichtsteile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs gelöst sind, gefärbt. Anschließend wird die Ware in warmem und kaltem Perchloräthylen gespült und dann getrocknet, Man erhält ebenfalls eine kräftige, geibstichigrote Färbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften hat.

Beispiel 3 "

100 Gewichtsteile Textilmaterial aus Cellulosetriacetat werden 20 Minuten bei 110° C in 1000 Volumenteilen Perchloräthylen, in denen 3 Gewichtsteile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs gelöst sind, gefärbt. Man behandelt weiter, wie in Beispiel 1 beschrieben, und erhält eine kräftige, gelbstichigrote Färbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften hat.

Beispiel k

100 Gewichtsteile Polyestertextilmaterial werden 20 Minuten bei 130 C in 800 Volumenteilen Perchloräthylen, in denen h Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

N===N

gelöst sind, gefärbt. Anschließend wird die ¥are in warmem und kaltem Perchloräthylen gespült und dann getrocknet. Man erhält eine kräftige, blaustichig rote Färbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften hat.

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Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: 38,6 g (0,1 Mol) des Farbstoffs der Formel

werden in 300 ml Toloul angeschwemmt und in größeren zeitlichen Abständen mit 2 Portionen von je 2,9 g (θ,Ο5 Mol) Methylisocyanat versetzt. Die Mischung wird etwa 12 Stunden auf 100 C erhitzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 1 beschrieben. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ.

Beispiel 5

100 Gewichtsteile Polyestermaterial werden 20 Minunten bei 90 C in 8OO Volumenteilen Trichloräthylen, in denen h Gewichtsteile des in Beispiel h genannten Farbstoffs gelöst sind, gefärbt. Anschließend wird die Ware in warmen und kaltem Trichloräthylen gespült und dann getrocknet. Man erhält ebenfalls eine sehr echte, kräftige blaustichig rote Färbung.

Beispiel 6

100 Gewichtsteile Polyestermaterial werden in 1000 Volumenteilen Perchloräthylen 20 Minuten bei 130 C in einem Zirkulationsapparat gefärbt, in dessen Kreislauf ein Kieselgur-Anschwemmfilter eingeschaltet ist.
3 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

-CH₂-OCO-NH-CH -CBr=CH₉

NH

» /13

CO-CH

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werden auf diesem Anschwemmfilter deponiert und von dem Filter im Laufe des Färbeprozesses heruntergelöst. Nach Ablauf der Färbezeit wird mit warmem und kaltem Perchloräthylen gespült und dann getrocknet. Man erhält eine kräftige, blaustichig rote Färbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften hat. Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: ^9»6 S (O»1 Mol) des Farbstoffs der Formel

NH

CO-CH₀

werden in 3OO ml Toluol angeschwemmt und in größeren zeitlichen Abständen mit 3 Portionen von je 2,9 g (0,05 Mol) Methylisocyanat versetzt versetzt. Die Mischung wird etwa 10 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 1 beschrieben. Die Ausbeute ist fast quantitativ.

Beispiel 7

100 Gewichtsteile Textilmaterial aus Cellulose-2 1/2 -acetat werden 20 Minuten bei 80° C in 1000 Volumenteilen Trichloräthy-JLen, in denen 3 Gewichtstdle des Farbstoffs der Formel

gelöst sind, gefärbt. Anschließend wird die Ware' in warmem und kaltem Trichloräthylen gespült und dann getrocknet. Man erhält

409849/0968 ^/14

eine kräftige, gelbstichig-rote Färbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften hat.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: 3^,2 g (0,1 Mol) des Farbstoffs der Formel

'CH₂-CH₂-OH

werden in 250 ml Benzol angeschwemmt und während des Erhitzens mit 3 Portionen von je 2,9 S (0?05 Mol) Methylisocyanat versetzt. Die Mischung wird etwa 12 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 1 beschrieben. Die Ausbeute ist fast quantitativ.

Beispiel 8

Wird, wie in Beispiel 6 beschrieben, verfahren, werden jedoch anstelle des dort genannten Farbstoffs 3 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

/^C2^H5 Nf °

eingesetzt, so erhält man ebenfalls eine kräftige, blaustichig rote Färbung, die sehr gute Echtheitseigenschaften hat. Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: 33t9 e (°»1 Mol) des Farbstoffs der Formel

N===N

409849/0968 ^/15

werden in 25O ml Toluol angeschwemmt und in größeren zeitlichen Abständen mit 3 Portionen von je 2,9 g ("0,05.MoI-) Methylisocyanat versetzt. Sonst wird wie in Beispiel 7 verfahren.

Beispiel 9 · ■ ■ ■ . -

^CH-CH-CN ^OH₂-CH₂-OCO-NH-CH

angewendet, so erhält man eine kräftige, gelbstichig rote Färbung, die sehr gute Echtheitsexgenschaften hat.

Der Farbstoff kann aus dem Farbstoff der Formel

CH₂-CH₂-CN H₂-CH₂-OH

in Toluol mit Methylisocyanat in der oben beschriebenen Weise hergestellt werden, wobei die Ausbwute praktisch quantitativ ist.

Beispiel 10

Wird, wie in Beispiel 6 beschrieben, verfahren, werden jedoch

40 9 84 9/096

anstelle des dort genannten Farbstoffs 3 Gevichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH₂-CH₂-OCO-NH-C^

angewendet, so erhält man eine kräftige blaustichig rote Färbung, die sehr gute Echtheit se igenschaf ten hat.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: 35t'3 S (°f1 Mol) des Farbstoffs der Formel

werden in 300 ml mit Toluol angeschwemmt und in größeren zeitlichen Abständen mit 5 Portionen von 6,6 g (0,06 Mol) Butylisocyanat versetzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in der oben beschriebenen lfeise. Die Ausbeute ist fast quantitativ.

In der folgenden Tabelle sind weitere verfahrensgemäß zur Anwendung gelangende Farbstoffe genannt, die nach den Angaben der Beispiele 1 bis 10 echte Färbungen auf den in Spalte 3 aufgeführten Fasern mit dem in Spalte h erwähnten Farbton ergeben, (hierbei bedeutet "PES" Polyester, "CA-2 1/2" Cellulose-2 1/2-acetat und "CT" Cellulosetriacetat.)

/17

409849/09S8

Bsp.

Farbstoff Faser Forbton

NO,

'^C2^H5

^v CH₀-CH-OCO-NH-C₀H.-²I 25

^CH3

CT

blaust, rot

12 O,

OCH,

CH₀-CH-OCO-NH-C₀H-

² » ^{2 5}

CH-CH

PES blau

13 O,

Br

CN NH

H₅ C H

^{2 5}

CH-CH-OCO-NH-C.H

CO-i

CH, CA-2 1/2 blau

Cl

CH,

14 ο ν-/ο>-ν=ν-(Ο)-ν·

NH

CO-CH, CH₀-CH₀-OCO-NH-C>L 2 2 ο

PES violett

NO,

"CH -CH-OCO-NH-CH,

°°2^Η5 PES - orange

OCH,

H-CH₀-CH₀-OCO-NH-C-H

CO-CH₂-CH₃ CT blau

49/0968

Bsp. Farbstoff

Faser Farbton

JH CO-C-H

-CH₀-CH₀-OCO-NH-C₀H₁-2 2 2 b

PES orange

6

-n:

Br NH

CO-C₂H₅ "CH₀-CH₀-OCO-NH-C^H,-2 2 DD

CA-ß 1/2 rot

PES orange

CH₀-CH-QCO-NH-CH, ²I
C

COOCH, CH₂-CH₂-COO-CH₃

^" CH₀-CH-OCO-NH-CH₀ 2 , 3

CH₃

Cl

I > CH₂-CH-OCO-NH-CH

PES orange

PES braun

CN

CH₂-CH₂-COO-CH₃ " CH₂-CH₂-OCO-NH-CH

CA-2 1/2 Scharlach

CH₀-CH-OCO-NH-C-H

PES goldgelb

SO₂-CH₃

-N CH-CH-OCo-NH-CH₃

PES rot

-19-

409849/09 6

Farbstoff Fa 5er Farbton

25 B

_γ-ΛΓΛ-.Ν===Γ

Ν'

26 O

r
Ν

PH₂-CH₂-OCO-NH-C₃H₇
'CH₂-CH₂-OCO-NH-C₃H₇

/CH₂-CH₂-COo-CH₃

JH CHO

CO-CH

OH-CH-CN CH₀-CH-OCO-NH-C.H_

CH ^CH3 PES orange

CT violett

PES Scharlach

Br

W ^CH-CH-OCO-NH-CH

NH . ■ * _~ ■

SO₂-CH₃

Br

29 O_pN-(Q)-N==N-^^-N

/CH₂-CH₂-OCO-NH-C₃H

'CH₀-CH -OCO-NH-C H

COOC₂H₅

SO₂CH₃

' CH₂-CH₂-OCO-NH-C₂H₅

1 CO-NH,

,/ 4¹¹Q PES rot

PES rot

PES rot

PES rot

CH₀-CH-OCO-NH-C₀H
/ 2 j 2 5

NH

CO-CH CH₂-CH-OCO-NH-C₂H₅
^CH3

CT rot

40 984.9/096e -■ 20-

Bsp. Farbstoff

Faser Farbton

NO₂ OC₆H_e

33 H^CO-(0/-ⁿ=^mN-^Q~^{n /}

OCH₃

JH I CO-CH,

CH 'CH₀-CH„-OCO-NH-C_H .-Cl «c D 4

PES Scharlach

PES blau

PES gelbstich., rot

,^C2^H5

^CH₀-CH-OCO-NH-C-H . _o

d. \ t> 4 3

CT rot

C₂H₅

, ^L CH₀-CH-OCO-NH-C₀K.

u c* ²I 2 5

J OH₃

PES rot

H₃C-O₂S-^ ^. /S.

PES rot

CH₂-CH₂-OCO-NH-CH,

Br

N-(O)-N' " CH₂-CH-OCO-NH-CH₃

PES rot

^-^ c.K

N===N-/0W ⁴ ^—^ CH₂-CH₂-OCO-NH-C₃H

PES rot

H₃CO v^^S

CH-CH-COOC_H_ / ^{2 2} 2 5

PES rot

'2 5

-21 -

4098A9/0968

Bsp.

Farbstoff Faser Farbton

iH ι

CO-CH, CH₂-CH₂-OCH₃

CH -CH -OCO-NH-C H_c

PES bordeaux

NH

CO-CH, ^CH₀-CH₀-OeO-NH-C₀H-

PES blaustich. violett

- ®χκ.

PES Scharlach

H₃C-O₂S

/CH₂-CH₂-CN

CT Scharlach

^H3^C

CH₀-CH₀-CN 2

CH₂-CH₂-OCO-NH-CH₃ *

PES orange

CO-CH, CH₀-CH₀-OCO-NH-CH, ^{2 3}

^C2^H5 .

PES orange

.C₂H₅ ___

■ CH₂-CH₂-OCO-NH-C₂H₅

PES rot

409849/0968

-22-

Claims

IIOi: 7Z/F 133

- 22 Patentansprüche:

. Verfahren zum diskontinuierlichen Färben von Texti'lmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten aus nlit Wasser nicht mischbaren organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben carbamatgruppenhaltige Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (i) verwendet

^^R1
D-N=N-K-NCT (1 )

R,

in der

D (der Rest einer Diazokomponente) einen Benzolkern oder Heterocyclus, der durch Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, (C₁-C^)-Alkyl, (C₁-C^)-AIkOXy, (Cj-C^J-Alkylsulfonyl, (C₁-C^)-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Phenoxy, Phenylazo, Sulfonamido und/oder Carbonsäure- (C₁-CjK )-alkylestergruppen substituiert sein kann,

K einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, in welchem die substituierte Aminogruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander gebunden sind,

R₁eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)

C*

-CH₂-CH-T OCO-NH-R (2)

- in der

R„einen Phenylrest, der unsubstituiert oder durch Chlor, Brom, (C-C^)-Alkyl und/oder (C.-C^)-Alkoxy substituiert ist oder eine geradkettige oder verzweigte (C₁-C.)-Alkylgruppe darstellt und

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Rr Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis h_f vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe sein kann und

R Wasserstoff oder einen (c -CrJ-Alkylrest, d'er durch Chlor, Brom, Cyan, (c -C^)-Alkoxycarbonyl, (C₁-C^)-AIkOXy oder Phenyl substituiert sein kann oder einen (C' -Cr )-Alkenylrest, der durch Chlor oder Brom substituiert sein kann, oder einen Rest mit der Bedeutung von R₁

darstellt«
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Diazokomponente ein Rest aus der Gruppe Thiazol, Benzthiazol, Benzisothiazol, Thiadiazol, Pyrazol, Indazol, Pyridin ist.
3· Verfahren zum diskontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben carbamatgruppenhaltige Farbstoffe der allgemeinen Formel (8) verwendet

(8)

in welcher

D die in den Ansprüchen 1 und 2 genannte Bedeutung hat und

A Wasserstoff oder Chlor, Brom ,(c -Cr)-Alkyl, (C₁-C. )-Alkoxy_f (C.-C. )-Alkyl sulfonyl amino , Ureido, Carbamate, (Cj-Ci )-Acylamino oder Benzoylamino

^;" ' ' /2h 409849/0968 ■:.'-.

B Wasserstoff, Chlor, Brom _y(C.j-C^)-Alkyl, oder Phenoxy

R₁' eine Gruppe der allgemeinen Formel (9)

-CH₂-CH-OCO-NH-R ' (9)

in der

R ' eine Methyl- oder Äthylgruppe ist und R.' Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Phenyl ist

Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Cyan, (C₁-Cl)-Alkoxycarbonyl, (C₁-CjK)-AIkOXy oder Phenyl substituiert sein kann oder die Gruppe R₁' oder einen Alkenylrest mit 2-4 Kohlenstoffatomen, der durch Chlor oder Brom substituiert sein kann.

bedeutet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man aus Halogenkohlenwasserstoffen bei erhöhter Temperatur unter Verwendung von einem oder mehreren Farbstoffen färbt.
5· Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man aus Halogenkohlenwasserstoffen bei erhöhter Temperatur unter Verwendung von homogenen Lösungen von einem oder mehreren Farbstoffen unter Zusatz von 0 - 30 °ß> VoI Yo vorzugsweise 0 - 10 °/o eines wasserlöslichen organischen Lösemittels färbt.

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6. Verfahren nach Anspruch H, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff teilweise ungelöst ist und man unter Verwendung eines Depot-Filters färbt.
7. Verfahren nach Anspruch "1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man im Flottenverhältnis kleiner.als 1 : 10 färbt«
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis J, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbungen in der Nähe des Siedepunktes des vervendeten Lösemittels ausgeführt werden.
9« Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösemittel Perchloräthylen verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß man Textilmaterialien aus Polyesterfaser.färbt.

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