DE2319527A1

DE2319527A1 - Verfahren zur behandlung der abgase von verbrennungsmotoren

Info

Publication number: DE2319527A1
Application number: DE19732319527
Authority: DE
Inventors: Keith Farmery
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-04-17
Filing date: 1973-04-17
Publication date: 1973-10-31
Also published as: IT988627B; FR2181336A5; GB1431377A; JPS4947243A

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. H. FINCKE Dl PL.-I NG. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

Farnruf· '2i40 60

Telegramm·: Claim'· Mönchen Poiticheckkontot MOnch.n 27044-802

Bankverbindung Bayr. V.r.injbank MOndi.n, Konto <20404

mopp.No. 23171 - Dr.K/P

Bit)· in der Antwort angeben

8MUNCH₁-N₀. MOIliritraß. 31

_A _±1

ICI Case B.24946

IMPERIAL CHEMICAL INDUSIRIES LIMITED:

London, Großbritannien

Verfahren zur Behandlung der Abgase von Verbrennungsmotoren.

Prioritäten; 17. April 1972 und 5. April 1973 Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf ein katalytisches Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus den Abgasen von Verbrennungsmotoren .

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In der DT-OS 2 151 252 ist ein Verfahren zur Behandlung der Abgase von Verbrennungsmotoren zwecks Verringerung des Gehalts an Stickoxiden beschrieben, welches dadurch ausgeführt wird, daß man das Gas unter netto reduzierenden Bedingungen bei einer Temperatur über 500⁰G über einen feuerfesten Katalysator führt, wobei die Temperaturbedingungen, die kata.lyt.ische Aktivität und die Raumgeschwindigkeit so gewählt werden, daß die Stickoxide ohne wesentliche Bildung von Ammoniak zersetzt werden. Um die Ammoniakbildung niedrig zu halten, beträgt die Temperatur vorzugsweise mehr als 76O⁰C. Diese Temperatur kann in den Abgasen von einigen Motortypen nicht leicht aufrechterhalten werden. Sie führt auf jeden Fall zu erhöhten Kosten, da ein besonders wärmebeständiger Reaktor verwendet werden muß.

Es wurde nunmehr gefunden, daß der Betrieb bei niedrigen Abgaseintrittstemperaturen möglich ist, wenn die Zusammensetzung des Gases sehr dicht bei derjenigen liegt, die für eine vollständige Kombination von oxidierenden (hauptsächlich Op) und reduzierenden (hauptsächlich CO und EU und Kohlenwasserstoffe) Verbindungen erforderlich ist und wenn der Katalysator Rhodium enthält. Es wird angenommen, daß dies ein besonders nützliches Ergebnis ist, da die maximale Wirksamkeit der Entfernung von Stickoxiden bei einem luft/Brennstoff-Gesamtverhältnis erhalten wird, welches den größten Anteil solcher Oxide ergibt, wenn es am Motoreintritt verwendet wird.

Gemäß der Erfindung besteht ein Verfahren zur Behandlung der Abgase von Verbrennungsmotoren, welche Stickoxide und oxidierende und reduzierende Verbindungen enthalten, darin, daß man das Reduktionsvermögen des Gases auf einen Wert ent-

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sprechend einem hier definierten Gesamtverhältnis im Bereich von 0,95 bis 1,0 hält, und daß man es bei einer Temperatur und bei einer Raumgeschwindigkeit, die für eine weitgehende Herabsetzung des Stickoxidgehalts zweckmäßig sind, über einen Rhodium enthaltenden Katalysator führt.

Mit dem Ausdruck "Gesamtverhältnis", von dem oben gesprochen wurde, ist der Quotient des folgenden Verhältnisses

Gesamtgewicht der dem Motoreintritt und dem NO enthaltenden Abgas zugeführten Luft

Gesamtgewicht des dem Motoreintritt und dem NQ enthaltenden Abgas zugeführten Brennstoff

als stöchiometrisches Verhältnis gemeint, das ist das Gewicht; der für die vollständige Verbrennung einer Brennstoffeinheit erforderlichen Luft. Mit dem Ausdruck "NO enthaltendes Abgas" ist das Abgas vor der katalytischen Behandlung zwecks Entfernung der Stickoxide gemeint. Dieser Ausdruck umfaßt natürlich nicht Gas, welches kleine Mengen Stickoxide enthält, die nach einer solchen Behandlung verbleiben.

Das Gesamtverhältnis berücksichtigt somit alle luft oder allen Brennstoff, die den Abgasstrom abwärts des Motors aber stromaufwärts der katalytischen Behandlung zugeführt werden. Wenn keine solche luft oder kein solcher Brennstoff zugeführt werden, dann ist das Gesamtverhältnis das gleiche luft/Brennstoff-Gewichtsverhältnis, wie es am Eintritt des Motors vorliegt. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß die chemische Zusammensetzung eines Gases mit einem bestimmten Gesamtverhältnis, das durch Zusatz von Luft

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_ A —

"zum Abgas eines reich laufenden Motors erhalten wird, nicht die gleiche ist wie diejenige des Abgases eines Motors, welcher mit diesem Verhältnis an seinem Eintritt betrieben wird.

Die Prinzipien der Erfindung in der einfachsten Form werden erhalten, wenn das Gesamtverhältnis am Motoreintritt eingestellt wird. Dies ergibt ein Regelungsproblem für den Vergaser des Motors, und deshalb wird, bis dieses Regelungsproblem allgemein gelöst ist, ein. solcher Motor vorzugsweise "reich" betrieben, d.h., mit einem Luft/Brennstoff-Verhältnis am Eintritt von weniger als 0,95 oder möglicherweise weniger als 0,97 des stöchiometrischen Verhältnisses, wobei Luft zum Abgas zugeführt wird, um das Gesamtverhältnis auf den gewünschten Wert zu bringen, bevor das Gemisch über den Rhodium enthaltenden Katalysator geführt wird. Hierdurch werden Motoren, die zufriedenstellend mitunter nur unter reichen Bedingungen arbeiten, innerhalb des Bereichs der Erfindung gebracht»

Die einfachste Form der Erfindung wird deshalb vorzugsweise auf Brennstoffeinspritzmotoren angewendet, da diese ein Mittel für die genaue Regelung des Luft/Brennstoff-Verhältnisses besitzen.

Die Erfindung wird weniger zweckmäßig auf einen Motor angewendet, der "mager" läuft, wobei eine reduzierende Verbindung, wie z.B. Benzin, Benzindämpfe, Erdgas, verflüssigtes Erdgas, Methanol oder eine andere zersetzbare organische Verbindung dem Abgas stromabwärts des Motors zugeführt wird.

Das Gesamtverhältnis liegt vorzugsweise im Bereich von 0,97 bis 0,995, zweckmäßig im Bereich von 0,97 Ms 0,99.

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Das Reduktionsvermögen eines Abgases wird üblicherweise auch als Funktion C0+Hp-20₂ ausgedrückt, worin CO, H« und Op in Vol-$ angegeben sind. Innerhalb des Bereichs der Erfindung ist der Wert dieser Funktion in geeigneter Weise weniger als 2,0 und vorzugsweise weniger als 1,3, beispielsweise 0,1 bis 1,0, im Gas, das den Katalysator betritt.

Die Regelung des Behandlungsverfahrens, welches ein beschränkte oder variable luftzufuhr erfordert, ist gewöhnlich schwierig in zuverlässiger Weise unter Verwendung von Instrumenten zu erzielen, die wirtschaftlich aber doch robust genug sind, so daß sie in Motorfahrzeugen verwendet werden können. Jedoch erfolgt bei einer bevorzugten Form der Erfindung die Zuführung von Luft kontinuierlich und wird (außer Luft, die zur Unterstützung der Aufwärmung zugeführt wird) auf einen Wert eingestellt, der das Gesamtverhältnis ergibt, das während der Bedingungen der maximalen Stickoxidbildung erforderlich ist, beispielsweise beim Beschleunigen oder auf der Landstraße. Es beträgt typischerweise 2 bis 4 Vol.-Teile je Teil Kohlenmonoxid im Gas oder 4 bis 8 $ der gesamten Abgasströmungsgeschwindigkeit unter solchen Bedingungen. Unter anderen Bedingungen, wie z.B. beim Bremsen oder beim reichen Lauf mit Choke ist diese Zuführgeschwindigkeit von Luft für die maximale Wirksamkeit der Stickoxidentfernung zu groß. Jedoch ist unter diesen Bedingungen das Ausmaß der Bildung der Stickoxide klein und deshalb liegt auch die Emiasionsgeschwindigkeit nicht über erlaubten Grenzen. Auf Grund der Anwesenheit von nicht-verbrannten Kohlenwasserstoffen und von Kohlenmonoxid in Gasen, die unter solchen Bedingungen gebildet werden, erzeugt die Oxidation einen beträchtlichen Temperaturanstieg, beispielsweise über

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231952?

10O⁰C, weshalb es erwünscht ist, einen Katalysator auszuwählen, der kürzere Zeiten Temperaturen bis zu beispielsweise 1000⁰G aushält.

Bei einem einfachen Regelungssystem ist die Temperaturzunahme kleiner^ wenn eine zweistufige luftzufuhr verwendet wird, wobei die obere Stufe nur während des Bremsens oder Einschalten des Chokes verwendet wird und wobei diese Stufe durch Vakuum im' Motoreintritt betätigt wird.

Die höhere Stufe kann gewünschtenfalls für die Beschleunigung der Aufwärmung ausreichen, wie dies in der oben erwähnten Off enlegungs schrift angegeben ist.

Wenn, was bevorzugt wird, das Gas von der erfindungsgemäßen Behandlung mit Luft beschickt und über einen Oxidationskatalysator geführt wird, dann kann die gleiche luftpumpe für die beiden Lufteinspritzstellen verwendet werden, wobei unter Umständen ein Ventil vorgesehen ist, um einen weiteren Teil des Luftflusses von der ersten zur zweiten Stellung abzuzweigen, wenn die Bedingungen des Bremsens oder eines reichen Laufs vorliegen.

Die' Erfindung schafft eine Kombination aus Motor, Regeleinrichtung und Katalysator, damit die obigen Formen des Verfahrens durchgeführt werden können.

Der Rhodiumkatalysator sollte einen feuerfesten Träger aufweisen, der in geeigneter Weise ein Oxid, wie z.B. Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Titanoxid, Zirconoxid, Hafniumoxid, Thoriumoxid, Chromoxid und Gemische oder Verbindungen derselben untereinander oder

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mit "basischen feuerfesten Oxiden, wie z.B. die Oxide von Kalzium, Strontium oder Barium, enthalten. Feuerfeste Formen solcher Materialien, wie z.B. geschmolzenes Magnesiumoxid, hochkalziniertes Aluminiumoxid, Aluminiumsilicate, Spinelle und hydraulische Zemente sind sehr geeignet. Gegebenenfalls können auch Legierungen verwendet werden, die bei den Abgasbehandlungsbedingungen beständig sind. Oxidische Träger mit einer spezifischen Oberfläche bis

ρ ' Q

zu 60 m /g, beispielsweise im Bereich von 0,02 bis 30 m /g, beispielsweise aus kalsiniertem Kaolin/Zement (wie in der britischen Patentanmeldung 17579/72 angegeben) sind besonders geeignete Träger. '■

Der Katalysator kann irgendeine praktische Form aufweisen. Beispielsweise kann er die Form von zylindrischen Extrusionsstücken oder von komprimierten Pellets, Ringen, Kugeln oder unregelmäßigen Klumpen besitzen. In geeigneter ¥eise kann er die Form von Fasern oder eines Feststoffkörpers mit Gasdurchgängen aufweisen (wie z.B. eine "Bienenwabe"). Er kann auch als Belag auf einer Metalloberfläche vorliegen.

Der Rhodiumgehalt des Katalysators liegt in geeigneter Weise im Bereich von 0,001 bis 5,0 Gew.-^, insbesondere 0,005 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Metall. Andere aktive Metalle können gegebenenfalls auch anwesend sein, wie z.B. ein oder mehrere Metalle der Eisengruppe oder Kupfer oderjpi^atingruppenmetalle und Gemische und legierungen davon.

Die Temperatur liegt in geeigneter Weise im Bereich von 200 bis 800⁰C am Eintritt des Katalysators,und insbesondere zwischen 450 bis 65O⁰C, gemessen unter stetigen lauf-

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— ο — -

"bedingungen. Es wird 'darauf hingewiesen, daß die Temperatur "bei starker Beschleunigung oder "bei zeitlicher Verwendung von oxidierenden Bedingungen, wie z.B> beim Aufwärmen, ungefähr 20O⁰C höher liegen .kann.

Das verwendete Katalysatorvolumen reicht vorzugsweise aus, daß eine Raumgeschwindigkeit von 20 000 bis 200 000 st , beispielsweise 100 000 st , bei einer vollen Drosseleinstellung des Motors erzielt wird.(Die Raumgeschwindigkeit ist die Anzahl der Volumina gesamten Gases je Volumen Katalysator gefüllter Raum je st). So sind Katalysatorvolumina von 0,5 bis 5,0 1 für die meisten der in Automobilen verwendeten Motoren ausreichend, um den United States Federal limits.vfür 1975 und 1976 gerecht-zu werden.

Beispiel 1 ■

Verwendung eines Katalysators, der Rhodium als einziges aktives Metall enthält.

Ein künstliches Abgas eines Verbrennungsmotors der Zusammensetzung 2,0 bis 2,4 $ CO, 0,7 bis 0,-8 fo H₂, 0,31 # O₂, 8 bis 10 ppm SO₂, 14 bis 15 $ CO₂, 15 $ H₂O, 1500 ppm Ν0_χ, Rest N₂ mit verschiedenen zugesetzten Sauerstoffgehalten wurde über einen Katalysator geführt, der aus 0,2 % Rhodium auf Magnesium-beta-Aluminiumoxid in Form von Pellets mit einer Größe von 3,2 χ 3»2 mm bestand. Die Eintritttemperatur betrug 550 bis 56O⁰C, und die Raumgeschwindigkeit 55 000 bis 60 000 st . Tabelle 1 zeigt die Prozentsätze des entfernten NO und die prozentualen Umwandlungen in Stickstoff innerhalb eines Bereichs von Sauerstoffehalten.

i ,■■

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Tabelle 1

Gesamt- verhältnis	C0+H„ I	O₂	CO Ent fernung	IiCk Ent fernung tf	ΗΌ_χ in N₂	KO_x in HH₃ j Ά
0,944 *	2,33 j	0,31	ITA	92,8	. 44,7	51,8 I
0,954	1,79	0,58	30	96,0	67,0	30,3 \
0,963	1,37	0,79	42	94,1	78,6	16,4 ;
0,966 ■	1,19	0,88	52	94,5	89,4	5,4 I
0,979	0,61	1,17	67	98,5	94,7	3,7 I
0,986	0,33	1,31	72,1	92,7	91,0	1,8 I
0,991	0,05	1,45	83,4	95,7	93,8	2,1

Bemerkungen: (1) KJL =-nicht verfügbar

(2) ί? = dieser Wert ent spricht einem Luft/

Brennstoff-Yerliältnis am Motoreintritt

(3) - Werte des GessstTSÄältnisses und

CO -f E₉ -2,0g sind aus den mittleren Prozentsätzen Sss vorliegenden GO₅ H₀ und GO₀ er^eoim©te.

(Der für eine vollständige Yerbremumg srforderliolie Sauerstoff wäre 1,35 bis 1,5 $, wesehalb das Gas-- gerade netto reduzierend war, und swar auoli bei cien höchsten Sauerstoffv;erten}» Es ist ersichtlich, daß 50 bis 60 fo des gesamten erforderlichen Sauerstoffs ausreiChSn₅, um die Anmoniakbildung auf 10 $ und ds.r'«inter herabzusetsen. Die Geschwindig« keit dsr Entfernung von Eohlenmonos^id ist derart, daß zu seiner Entfernung nur ein kleines Gssiäationskataljsatorbett erforderlich wäre.

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Beispiel 2 ■ ... .

'Verwendung eines Katalysators, aar Platin und Rhodium auf einem Matrixträger enthalte

Eine Probe mit einem Durchmesser von 10,15 'om. und einer Länge von 3 »2 era. einer Spiralenoordieritmatrix mit 12 Durchgängen je winkelmäßigen -25 »4 hü, die durch die 3M Corporation (American Lava Corporation) geliefert wird, wurde dadurch mit Aluminiumoxid "beschichtet, daß sie 1 st in gesättigtem Aluminiumnitrat eingeweicht, ablaufengelassen, getrocknet und 1 st bei 1000⁰C kalziniert wurde. Das Verfahren wurde wiederholt«, um auf diese ¥eise .9 Gew₆-% Aluminiumoxid auf die Probe aufzubringen. Die erhaltene beschichtete Probe wurde mit einer Lösung imprägniert _s welche AmminkOiapIexs ■ voxi Platin und Rhodium (Verhältnis 5 ι 1) entliiel-u und weiche am?ob. Kochen der Chloride dieser Metalle mit wäürigsm Ammonium und dann Neutralisieren mit Salpetersäure auf pH 2 erhalten worden war_a Die Menge und die Konzentration der Lösung v/urden so gerechnet, daß 0,15 G-ew_e-^ Platin «ad Oj₁OS Φ Rhodium aufgebracht wurden₀-Die ,Probe wurde bsi 65.0" G lcaXziaiert _s um die Platin= und öiiainigen ia Oxids vüii. Metall- überzuführen₀

Der erhaltene Katalysator v/urde.. aaauroh getestet«, daß über ihn bei verschiedenst. Yergasereinstelliingen die Abgase eines 1600 ccia-Ford-Cöstiaa-Motors geleitet wurden;, der mit Brennstoff einer Octansahl 99 beschickt wurde, welcher 30 ppm Schwefel a'oer kein Blei irnd keinen Phosphor enthielt _s and der mit eiasr Bynsmom©'l;er-belastüng entsprechend 50 Meilen/st (LandstraSenbedingungen) (11,9 b_Bh_ep) betrieben wurde» Sie laufgeschwindigkeit war 170 000 st _β

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co

O CO

c»

Tabelle 2

Gesamt verhält nis	C0+H₂ -2.O₂	Temp. ⁰C	Aus tritt	i> σο	Ein tritt	Aus tritt	1" O₂	Aus tritt	ppm Ν0_χ	Aus tritt	ppm NEU
0,963 0,972	0,95 0,30	Ein tritt	742 ' 750	1,5 1,1	0,85 0,65	Ein tritt	0,0 0,0	Ein tritt	120 195	Aus tritt
710 712	0,55 0,60	2060 2HO	55 22

H	ü	_	I	Ca)
CD	H-		-4.	«ν
	Φ		-^	lfc
O	:gj			¹CjD
ti	H-		I	αϊ
O				K)
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H-	03
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CQ	B,
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C+	cf
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01}	TO
Φ
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	H- P- -
	Φ
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	Ρ·
	φ
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	W
	ο

Bei mageren Vergasereinstellungen, welche einen leichten Überschuß an Sauerstoff ergeben, war der Ausstoß an NO beträchtlich höher und der Ausstoß an NEU nahezu null.

(Für die Abgase aus einem Motor ist es zulässig, den Wasserstoffvolumenprozentsatz durch die Regel von Ballantyne zu errechnen, wie sie in "Carburation" von CH. Fisher, Chapman and Hall, 1951» angegeben ist. Gemäß dieser Regel wurde der Wasserstoffprozentsatz für die zweite Spalte als das 0,36-fache des CO-Prozentsatzes genommen).

Beispiel 3 . '

Verwendung von Katalysator, der Platin und Rhodium auf einem granulären Träger enthält.

Eine Probe aus Aluminiumoxidkugeln mit einem Durchmesser von 2,4 bis 4 mm, geliefert durch Pechiney, wurde mit einer Lösung imprägniert, die derjenigen von Beispiel 2 ähnlich war, wobei ein Platingehalt von 0,13 % und ein Rhodiumgehalt von 0,03 $ erhalten wurde, dann getrocknet und bei 45O⁰C kalziniert. Im gleichen Versuch wie in Beispiel 2 wurde eine hochwirksame Entfernung von Stickoxiden erhalten, wie es in Tabelle 3 gezeigt ist.

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Tabelle

Ca) O CO OO •Ρ-

Gesamt verhält nis	C0+H₂ -2.O₂	Temp. ⁰C	Aus tritt	% CO	Aus tritt	% O₂	Aus tritt	ppm	NO_x	ppm NH,
0,952 0,966	1,13 0,43	Ein tritt	630 639	Ein tritt	1,4 0,7	Ein tritt	0,0 0,0	Ein tritt	Aus tritt	Aus tritt
574 575	1,8 1,4	0,66 0,74	1640 I76O	220 200	über 700 270

Auch hier war bei mageren Vergasereinstellungen, welche einen leichten SäuerstoffÜberschuß ergeben, die NO -Konzentration am Austritt beträchtlich höher und die ΝΕ,-Κοη-zentration am Austritt nahezu null. Obwohl eine nützliche Kohlenmonoxidentfernung über dem Rhodium enthaltenden Katalysator stattfindet, ist es trotzdem erwünscht, eine zweite katalytische Stufe nach der Luftzufuhr zu verwenden (auch hier wurde die Regel von Ballantyne verwendet).

Beispiel 4

Verwendung eines Katalysators, der Rhodium, Nickel und Kupfer enthält.

Ein granulärer Katalysatorvorläufer (Größe 2,4 bis 3,4 mm) wurde durch Naßgranulierung eines Gemische aus 4 Gew.-Teilen Nickeloxid, 0,3 Teilen Kupferoxid, 4 Teilen Kaolin und 0,8 Teilen Aluminiumoxid enthaltenden "CIMENT FONDU" (eingetragenes Warenzeichen),Trocknen und 4 stündiges Kalzinieren bei 800⁰C hergestellt. Die Granalien enthielten 23,0 $ NiO, 2,0 <fo CuO, 8,1 # Pe₂O,, 3,8.# flüchtige Stoffe und im übrigen CaO, "SiO₂ und AIpO₅. Proben des granulären Vorläufers wurden wie folgt imprägniert:

A: mit ammonium-komplexierter Ohloroplatinsäurelösung zur

Erzielung von 0,06 Gew.-$ Pt; B: mit ammonium-komplexierter Rhodiumchloridlösung zur Erzielung von 0,02 Gew.-JS Rh. .

Sie wurden dadurch getestet, daß bei Temperaturen von 55O^GC und 700⁰C mit einer Volumenraumgeschwindigkeit von

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60 000 bis 70 000 st über sie ein Gasgemisch geführt wurde, das in Beispiel 1 angegeben ist und das verschiedene Sauerstoffgehalte aufwies. Die Austrittskonzentrationen an Stickoxiden und Ammoniak im Gas wurden gemessen und dazu verwendet, eine konstante k_w der Geschwindigkeit erster

^2

Ordnung für die Umwandlung von N0„ ind N₉ zu errechnen, wobei die folgende Formel eingesetzt wurde:

= 2,503
3600

1-0,01C

worin C für die Umwandlung von ITO in N₂ in ^σβ> steht .und RG für die stündliche Raumgeschwindigkeit steht.

Die Resultate sind in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4

I Reduktions vermögen 00+H₂-20₂	Temperatur ⁰C	k_M (see"¹)	Katalysator B (Rh)
■ 0,4	700	Katalysator A (Pt)	28
0,7		17,5	30
1,3		25,5	• 30
0,1	550	30	16
0,3		2,2	26
0,7		4,0*	19
1,2		8,0	15
11,0 ■

Interpolierter Wert

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Es ist ersichtlich, daß der Rhodium enthaltende Katalysator bei einem Gas niedrigem Reduktionsvermögen viel wirksamer ist als der Platin enthaltende Katalysator.

Patentansprüche:

0 9 8 4 kl 0 9 3 5

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Behandlung der Abgase eines Verbrennungsmotors, welche Stickoxide und oxidierende und reduzierende Verbindungen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reduktionsvermögen des Abgases auf einen Wert entsprechend einem Gesamtverhältnis im Bereich von 0,95 bis 1,0 einstellt und daß man es bei einer Temperatur und mit einer Raumgeschwindigkeit, die für eine beträchtliche Abnahme des Stickoxidgehalts zweckmäßig sind, über einen Rhodium enthaltenden Katalysator führt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß der Motor mit einem Luft/Brennstoff-Verhältnis am Eintritt von weniger als 0,95 des stöchiometrischen Verhältnisses betrieben wird und daß Luft dem Abgas zugeführt wird, um das Gesamtverhältnis auf einen Bereich von 0,95 bis .1,0 zu bringen.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas von einem Brennstoffeinspritzmotor stammt, der. an seinem Eintritt so eingestellt ist, daß er das Gesamtverhältnis im Bereich von 0,95 bis 1,0 ergibt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Motor mit einem Eintrittsäquivalentverhältnis von mehr als 1,0 betrieben wird und daß eine reduzierende Verbindung dem Abgas zugeführt wird, um das Gesamtverhältnis auf einen Bereich von 0,95 bis 1,0 zu bringen.

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5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsvermögen des den Katalysator betretenden Gases, ausgedrückt als Funktion C0+H₂-2.0₂, in Vol.-$ weniger als 1,3 ist. -

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 2 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschickung der Luft kontinuierlich erfolgt und, abgesehen von der Luft, die zur Unterstützung des Aufwärmens zugeführt wird, die Luftzufuhr auf einen Wert eingestellt wird, der das Gesamtverhältnis ergibt, welches während der Bedingungen einer maximalen Stickoxidbildung erforderlich ist.

7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Behandlung über dem Rhodiumkatalysator Luft dem Gas zugeführt wird und daß das erhaltene Gemisch über einen Oxidationskatalysator geführt wird.

0« -ΙΑ.·ι.ί

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