DE2313111A1 - Verfahren zur herstellung von luftund ofentrocknenden lackkunstharzen - Google Patents

Description

Akte: 2302

Verfahren zur Herstellung von luft- und ofentrocknenden Lackkunstharzen.

Reichhold-Albert-Chemie Aktiengesellschaft Hamburg 70, Iversstraße 57

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen zur Verwendung als Lackbindemitteln durch Co-Kondensation von Alkydharzen, Polymerisatharzen und Aminoformaldehydharzen.

Aus den modernen, industriellen Produktionsverfahren ergeben sich für die verwendeten Lackkunstharze jeweils eine ganze Reihe verschiedener Qualitätsforderungen, die sich häufig nur schwer in einem Produkt vereinen lassen. Eine Möglichkeit zur Realisierung optimaler Kompromisse ergibt sich aus der Kombination verschiedener Kunstharzklassen, z.B. von Alkydharzen mit Acrylharzen.

Da das Mischen derartiger Kunstharze wegen mangelnder Verträglichkeit nur in Ausnahmefällen zum Erfolg führt, hat man versucht, Alkydharze mit anpolymerisierbaren Monomeren chemisch miteinander zu verknüpfen. Diese Versuche führten zu' den sogenannten acrylierten Alkydharzen. Die "acrylierten Alkydharze" haben jedoch, speziell in ofentrocknenden Lacken, die in sie gesetzten Erwartungen

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nicht voll erfüllen können. Ihre schwerwiegendsten Mängel sind: Geringe Verträglichkeit mit anderen Harzen, schlechte Pigmentbenetzung in den hergestellten Überzugsmitteln und damit schlechter Glanz, geringe Oberflächenhärte und verhältnismäßig schlechte Lösungsmittelbeständigkeit der durch Einbrennen gewonnenen Filme. Diese Nachteile bei der Verwendung als Bindemittel bzw. bei dem Einbrennen der Filme sind zum Te,il durch das Herstellungsverfahren bedingt. Bei der Polymerisation der Acryl- bzw. Vinylmonomeren in Gegenwart der Alkydharze oder bei der Veresterung der Rohstoffe für die Alkydharzherstellung in Gegenwart der Acryl- bzw. Vinylmonomeren können sich auch al$ Nebenprodukte Acryl- bzw. -Vinylpolymere bilden, woraus in beiden Fällen ein sehr ungleichmäßiger Molekülaufbau resultiert.

Es hat sich nun gezeigt, daß .man wesentlich bessere Eigenschaften erzielen kann, wenn man gesondert hergestellte Alkyd- und Acrylharze mit bestimmten mittleren Molekulargewichten in Lösung mit Hilfe von Diisocyanaten miteinander vernetzt. Dieses Verfahren ist Gegenstand einer noch nicht zum Stande der Technik gehörenden Patentanmeldung .

Derart hergestellte Kunstharze haben allerdings den Nachteil, daß sie aufgrund ihres Gehaltes an Urethangruppen bei höheren Einbrenntemperaturen (>*150⁰C) eine merkliche Tendenz zum Gilben zeigen.

Es wurde nun gefunden, daß die Gilbungsanfälligkeit beseitigt werden kann, wenn man anstelle von Diisocyanaten teilweise oder vollständig verätherte Aminoformaldehydharze zur Vernetzung verwendet.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Ver-

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fahren zur Herstellung von luft- und ofentrocknenden Lackkunstharzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß 30 - 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 45 - 90 Gewichtsprozent eines Alkydharzausgangsproduktes mit genau definiertem niederen Kondensationsgrad mit 5-68 Gewichtsprozentj vorzugsweise 8-50 Gewichtsprozent eines Polymerisatharzes mit freien Hydroxylgruppen, und 2-10 Gewichtsprozent eines teilweise oder vollständig mit Alkoholen mit bis zu 4 C-Atomen verätherten Aminoformaldehydharzes bei Temperaturen bei 100 - l80°C in Gegenwart von Lösungsmitteln umgesetzt werden, oder zuerst die Komponente b mit der Komponente c vorkondensiert und dann das erhaltene Präkondensat anschließend mit dem Alkydharzausgangsprodukt umgesetzt wird.

Gegenüber den normalen "acrylierten Alkydharzen" bieten derart hergestellte Lackkunstharze folgende Vorteile:

1. Ausgezeichnete Verträglichkeit mit vielen anderen Bindemitteln, sowohl auf Alkyd-, als auch auf Acrylbasis, sowie mit verschiedenen Aminoharzen.

2. Sehr gute Pigmentbenetzung bei der Überzugsmittelherstellung und damit guter Glanz der eingebrannten bzw. getrockneten Filme auch bei schwierig verarbeitbaren Pigmenten.

3. Wesentlich bessere Oberflächenhärte der getrockneten bzw. eingebrannten Filme.

k. Bessere Beständigkeit der Lackfilme gegen Lösungsmittel.

Diese Vorteile sind u.a. mit großer Wahrscheinlichkeit auf den wesentlich einheitlicheren Molekülaufbau aus Alkyd- bzw. Acrylharzblocken, die aufgrund ihrer gesonder-

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ten Herstellung eine verhältnismäßig enge Molekulargewichtsverteilung aufweisen, zurückzuführen.

Gegenüber den oben erwähnten, durch Diisocyanate vernetzten Alkyd- Acrylharz-Mischkondensaten zeichnen sich die neuen Lackkunstharze in überraschender Weise dadurch aus, daß sie auch bei hohen Einbrenntemperaturen (bis 250 C) keine Tendenz zum Vergilben zeigen.

Es ist vergeblich versucht worden, den gleichen Effekt durch Mischungen von Kunstharzen zu erreichen. In der USA-Patentschrift 3 520 844 werden Lacke beschrieben, die als Bindemittel eine Mischung aus ölfreien Alkydharzen, Vinylpolymerisaten (Viriylchlorid und Vinylacetat mit etwas Maleinsäureanhydrid ^polymerisiert) und Hexamethoximethylmelamin enthalten.

Die USA-Patentschrift 3 557 033 gibt Lacke an, die aus' einer Mischung von Alkydharzen, Styrol- Allylalkohol-Copolymeren und Hexamethoximethylmelamin bestehen» Derartige Kunstharzmischungen zeigen jedoch nicht die spezifischen Eigenschaften der erfindungsgemäß herzustellenden Co-Kondensate und außerdem sind sie im übrigen auf einen sehr kleinen Kreis miteinander verträglicher Kunstharze begrenzt.

Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung können dagegen auch Kunstharze kombiniert werden, die unter normalen Bedingungen miteinander völlig unverträglich sind, und.es hat sich gezeigt, daß gerade die erfindungsgemäß hergestelL-ten Reaktionsprodukte, die aus zunächst unverträglichen ' Kunstharzen als Ausgangsstoffe erhalten werden,,besonders . gute lacktechnische Eigenschaften besitzen.

Acrylharze sind in den meisten Fällen mit Alkydharzen unverträglich. Eine Erfahrungsregel besagt', daß nur solche

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Harze miteinander verträglich sind, deren mittlere Löslichkeit sparamet er weniger als um 1/2 Einheit voneinander abweichen. Bei Alkyd- und Acrylharzen beträgt diese Differenz in der Regel 0^5 - 2,5 Einheiten. Mischungen geben in diesen Fällen daher inhomogene, glanzlose und damit unbrauchbare Filme. (Der Begriff des 'Löslichkeitsparameters "δ" wird von Harry Burrell, in der Arbeit mit dem Titel, The Use of the Solubility Parameter Concept in the United States, (VI. Fatipec Kongress 1962/S.21-30 definiert. Unter dem Begriff "mittlerer Löslichkeitsparameter" ("6 ") versteht man den Mittelpunkt des jeweiligen Löslichkextsparameterbereiches. Alle im folgenden angegebenen Werte wurden in Lösungsmitteln mit mittelstarker Wasserstoffbrückenbildung gemessen.)

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man Löslichkeits-Parameterdifferenzen zwischen den als Rohstoffen eingesetzten Kunstharzen von bis zu 2,0 Einheiten überbrücken und damit die meisten Alkyd- und Acrylharze miteinander kombinieren. Die so gewonnenen Co-Kondensate ergeben bei der Verwendung als Bindemittel in Überzugsmitteln homogene, hochglänzende Filme mit.hervorragenden mechanischen Eigenschaften.

Im Folgenden soll das erfindungsgemäße Verfahren näher beschrieben werden.

Als Alkydharzausgangsprodukte mit genau definiertem niederen Kondensationsgrad können ölmodifizierte und/oder ölfreie Alkydharze eingesetzt werden, zu deren Herstellung alle dafür üblichen Rohstoffe und Verfahren angewendet werden können.

Wesentlich ist, daß das mittlere Molekulargewicht und die Hydroxylzahl äur Alkydharzausgangsprodukte in einem bestimmten Bereich liegen.

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Das mittlere Molekulargewicht der Ausgangskunstharze kann indirekt durch die Grenzviskosität (intrinsic viscosity) charakterisiert werden. Die Grenzviskosxtätszahl

gemessen in Chloroform bei 20°C, soll zwischen ¹J und 9 ml/g liegen. Die Hydroxylzahl soll 40 - 250 mg. KOH/g betragen.

Zur Anlösung des Alkydharzausgangsproduktes können alle üblichen Lösungsmittel verwendet werden.

Als Polymerisatharze können alle Hydroxylgruppen enthaltenden Acryl- bzw. Viny!polymeren eingesetzt werden, die folgende Bedingungen erfüllen:

1. Die Grenzviskosität £n~J^J gemessen in Chloroform bei 20°C_a soll zwischen 10 und 25 ml/g liegen.

2. Die Hydroxylzahl soll zwischen 30 und 150 mg KOH/g betragen.

3. Der mittlere Löslichkeitsparämeter "6 " soll nicht mehr als um 2,0 Einheiten vom mittleren Löslichkeitsparämeter "5_m" des Alkydharzausgangsproduktes abweichen.

Als Aminoformaldehydharze können alle teilweise oder vollständig verätherten Kondensate ^aus Melamin, Benzoguanamin- und Harnstoff mit Aldehyden verwendet werden. Bevorzugt werden wegen ihres gleichmäßigen und niedermolekularen Aufbaues und wegen der mit ihnen erzielbaren guten Filmeigenschaften Kondensate vom Typ des Hexaalkoxymethylmelamins oder« andere mit niederen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen vollständig verätherte Aminoformaldehydharze.

Zur Beschleunigung der Reaktion können (müssen jedoch nicht)

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Katalysatoren, wie p-Toluolsulfonsäure oder Phosphorsäure, mit eingesetzt werden.

Zum Verdünnen des Reaktionsansatzes bzw. des Reaktionsproduktes können alle üblichen Lacklösungsmittel verwendet werden, jedoch unter der Voraussetzung, daß ausreichende Verträglichkeit besteht.

Die Mengenverhältnisse der einzusetzenden Reaktionspartner können in weiten Grenzen variieren. Bevorzugt werden Co-Kondensate aus
45 - 90 Gewichtsprozent Alkydharzausgangsprodukt (100£ig) 8-5O Gewichtsprozent Polyacrylharz bzw. Polyvinylharz

(100$ig) und

2-10 Gewichtsprozent Aminoformaldehyd (100?ig) aufgebaut.

Wichtig ist, daß die Menge, gegebenenfalls auch in der Art, des Aminoformaldehydharzes so mit der Funktionalität und dem mittleren Molekulargewicht der anderen Reaktionspartner abgestimmt wird, daß das Endprodukt bei einer optimalen Verknüpfung den gewünschten Kondensationsgrad, ausgedrückt in der Grenzviskositätszahl, erreicht.

Die Mischkondensation wird folgendermaßen durchgeführt: Die drei Reaktionspartner werden einige Stunden auf Siedetemperatur in Lösung gehalten, wobei zur Entfernung des bei der Reaktion als Nebenprodukt anfallenden Alkohols aus dem verätherten Aminoformaldehydharz ca. 5 - 10 Gewichtsprozent des Lösungsmittels abdestillieren sollen. Dabei werden in parallelen Proben die Grenzviskositätzahl und die Homogenität des Kunstharzes kontrolliert. Zur Prüfung der Homogenität wird ein Tropfen auf eine Glasplatte gegeben, im Trockenschrank das Lösungsmittel entfernt und nach dem Abkühlen die Klarheit der Probe beurteilt.

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Lösungsmittel und Konzentration sollen im- Reaktionsansatz so gewählt werden, daß die in der Kälte meist trübe Mischung während des Erhitzens auf Reaktionstemperatur klar wird, wobei der "Klarpunkt" unter 100⁰C liegen soll. Im allgemeinen wird unter diesen Bedingungen die Homogenität j d.h. die Klarheit des lösungsmittelfreien Kunstharzes als Endprodukt bei Normaltemperatur, bereits nach kurzer Reaktionsdauer erreicht.

Bei sehr schelcht verträglichen Reaktionspartner-Systemen kann man wie folgt vorgehen:

Die Acrylkunstharzkomponente, die zumeist ifti Unterschuß vorliegt und eine niedrigere Hydroxylzahl aufweist als das Alkydharzausgangsprodukt, wird zunächst mit dem Aminoformaldehydharz vorkondensiert und das entstehende Präkondensat anschließend mit dem Alkydharz umgesetzt. Dadurch kann eine unerwünschte übermäßige Eigenkondensation des Alkydharzes unterdrückt und die Reaktion in Richtung auf die gewünschte Co-Kondensation gelenkt werden.

Die Umsetzung wird durch Abkühlen beendet, sobald die gewünschte Grenzviskositätszahl erreicht ist. Diese hängt vom Anwendungsgebiet ab und liegt bei ofentrocknenden Kunstharzen im Bereich von 6 - -15 ml/g und bei lufttrocknenden Typen zwischen 10 und 25 ml/g.

Nach dem Verfahren dieser Erfindung können sowohl ofentrocknende als auch lufttrocknende Lackkunstharze hergestellt werden. Bevorzugt sind jedoch ofentrocknende Kunstharze, da bei diesen die Vorteile des Verfahrens besser zur Geltung kommen.

Derart nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte Kunstharze weisen folgende Merkmale auf:

30988 A / 1-3 1 β

1. Hohe Härte bei ausgezeichneter Elastizität und geringer Neigung zum Verspröden bei überbrennencder Altern der Filme, die aus Überzugsmitteln erhalten worden sind, die die erfindungsgemäß hergestellten Bindemittel enthalten.

2. Gute Lösungs'mittelbeständigkeit der mit den erfindungsgemäß hergestellten Bindemitteln hergestellten und ausgehärteten Überzugsfilme.

3. Sehr gute Verträglichkeit mit anderen Bindemitteln.

4. Sehr gute Pigmentbenetzung bei der Herstellung der Überzugsmittel und damit guter Glanz der ausgehärteten Filme.

5. Gute Weißtonbeständigkeit, auch bei hohen Einbrenntemperaturen (bis 25O°C) der Überzugsmittelfilme.

Dementsprechend sind die erfindungsgemäß hergestellten Bindemittel u.a. sehr gut für die Verwendung in Autodecklacken, Haushaltsmaschinen-Lacken und Coil Coating Lacken geeignet.

Folgende Beispiele sollen das Verfahrender Erfindung erläutern, ohne dabei seine Anwendung zu begrenzen.

Herstellung der AlkydharzVorprodukte Alkydharzausgangsprodukt A

95 g dehydratisiertes Rizinusöl werden mit 30 g Trimethylolpropan in Gegenwart von 0,045 g KOH bei 245⁰C umgeestert. Anschließend wird nach Zugabe von weiteren 42 g Trimethylolpropan und 80 g Phthalsäureanhydrid bei 200 C unter Xylolkreislauf bis zu einer Säurezahl von 20 - 22 mg KOH/g verestert. Das Harz wird 70#ig in Xylol aufgelöst. Die Prü-

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- ίο -

fung ergibt folgende Daten:

Pestkörper: Säurezahl: Viskosität:

Hydroxylzahl: [n~] (Chloroform,,20⁰C): mittlerer Löslichkeits-, parameter ("δ ") :

Alkydharzausgangprodukt B

69,8 Gewichtsprozent 21 mg KOH/g 34 s DIW 53211/2O°C, 50 gew.-£ig in Xylol gelöst, 149 mg KOH/g 5,16 ml/g

10,2'

60 g Isonanansäure, 46 g Trimethylolpropan, 35 g Glyzerin und 80 g Phthalsäureanhydrid werden bei 190⁰C bis zu einer Säurezahl von 10 - 12 mg KOH/g verestert. Das Harz wird 70gewS?ig in Xthylenglykolmonoäthylätheracetat angelöst.

Ausprüfung: Festkörper: Säurezahl: •Hydroxylzahl: Viskosität:

[π] (Chloroform,20⁰C): mittlerer Löslichkeitsparameter ("<5_m"):

70,4 Gewichtsprozent 10,9 mg ,KOH/g 201 mg KOH/g

40 s DIN 53211/2O°C, 60gew.-£ig in Äthylglykolacetat gemessen,

4,4 ml/g 11,2

Alkydharzausgangsprodukt C

90 g Neopentylglykol, 46 g Trimethylolpropan, 60 g Adipinsäure und 75 g Isophthalsäure werden auf 200⁰C erhitzt und bis zu'einer Säurezahl von 10 mg;KOH/g verestert. Das Harz wird auf 10% Festkörpergehalt verdünnt mit einem 1:1 Gemisch von Äthylglykolacetat und einem aromatischen Kohlenwasserstoff mit 98$ Aromatengehalt,

Siedebereich I60 - 182°C. Shellsol A-).

Kauri-Butanol-Wert 90 (z.B.

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- ii -

Konstanten:

Pestkörper:

Säurezahl:

Hydroxylzahl:

[n] (Chloroform,20⁰C):

mittlerer Löslichkeitsparamet er ("6 "):

69,3 %

9,5 mg KOH/g 193 mg KOH/g 5,0 ml/g

11,6

Polymerisatharz mit freien Hydroxylgruppen

Nach den üblichen Verfahren der Lösungspolymerisation unter Rückfluß und Verwendung von peroxydischen Katalysatoren z.B. di-tert.-Butylperoxid werden folgende Harze hergestellt:

Polymerisatharz	X	Y	ISI
n-Butylacrylat Λ	44	—	45
Methylmethacrylat	«.-	48	—
Styrol	44	- —	30
Vinyltoluol	—	40	—
ß-Hydroxy ät hylacrylat	12	12	25
Äthylglykolacetat	100	100	100
Festkörper in Gewichtsprozent	49,3$	49,6g	49,6?
Hydroxylzahl (mg KOH/g)	56	55	116
[n] (Chloroform, 200C)	21,7	18,1	20,3
	10,8	11,0	11,0

Beispiel 1

344 g Alkydharzausgangsprodukt A werden mit 121 g Acrylharz Y und 12 g Hexamethoximethylmelamin auf 14O°C unter Rühren erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, wobei 12 g Destillat übergehen. Der Ansatz wird durch Zugabe von 50 g Äthylglykolacetat auf 60 Gewichtsprozent verdünnt. Während zu Beginn des Erhitzens eine Probe einen trüben

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■' - 12 -

Rückstand ergab, ergibt die Klarprobe danach auf einer Glasplatte ein homogenes Kunstharz. Die Ausprüfung ergibt folgende Daten:

Festkörper: 59,7 Gewichtsprozent

[η] (Chloroform,20⁰C): 11,8 ml/g

Viskosität: 92 s DIN 53211/2O⁰C mit Äthyl-

glykolacetat auf 50$ verdünnt Säurezahl: ' 18,7 mg KOH/g

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Decklack für SQ C-Kärtung

Das Kunstharz wird mit einem hochreaktiven Melaminformaldehydharz ^x kombiniert und jeweils 30 Minuter, bei 80^oC, 100⁰C und 120⁰C gehärtet. Das Gewichtsvercältnis Pigment (TiCO : Bindemittel beträgt 0.8:1. Als Vergleich dient ein hochreaktives Kizinenalkydharz ' ₃ das in analoger Weise verarbeitet wurde. Das Gewichtsverhältnis Harz zu Melaminharz beträgt 75:25·

to

⁰⁰ Pendelhärte nach

TT König DIK 53157

Lack

8O⁰C

10O⁰C

12ü°C

• Vergleich

8O⁰C

10O⁰C

120°C

80 s

120 .s

70 s I 160 s

.85 s

_* Erlchsentiefung ta (0,8 mm Pe-Blech)

8 mm

i 7 mm j 5 mm

7 mm

5 mm

0,6 mm

⁵⁰ Schlag nach Gardner (in inches x pounds)

20

10

Gitterschnitt DIN 53151

Gt OB

Gt OB

Gf IB

Gt 2B

Gt 3B j

Gt 53

χ Hochreaktives Melaminformaldehydharz, verethert mit Butanol, Lieferform SO/äig in Butanole Säurezahl unter 2, Viskosität 9-11,5'P/20 C. Besonders für niedrig einbrennende Industrielacke geeignet.

xx Rizinenphthalsäurealkydharz mit 35" ölgehalt, SSurezahl 20-30, Viskosität 3,5-6,6 P/2O⁰C 50$ig in Xylol gemessen; hochreaktives Alkydharz'für Industriclackierungen.

xxx mit Kunstharz gemäß Erfindung Eeispiel 1.

- lit -

Beispiel 2

Um den Vorteil gegenüber normalen "acrylierten Alkydhar'zen" zu demonstrieren, wird das Mischkondensat aus'Beispiel 1 mit einem handelsüblichen hochwertigen Rizinenalkydharz, (Rizinenphthalsäurealkyd, Säurezahl 10-20, Viskosität 6,2-10,5 P/20°C 40#ig in Xylol gemessen), das nach dem normalen, unter der Bezeichnung "post-styrehation" bekannten Verfahren mit 30% einer 3:1 Mischung aus Methylmethacrylat und Styrol modifiziert ist, in einem Autodecklack, der einen Zusatz des gleichen Melaminformaldehydharzes enthält, verglichen.

Autodecklack

Die Kunstharze werden im Verhältnis 75:25 mit einem hochreaktiven Melaminformaldehydharz, veräthert mit Butanol, Lieferform 60#ig in Butanol, Säurezahl unter 2, Viskosität 9-11,5 P/20°C. Besonders für niedrig einbrennende Industrielacke geeignet, kombiniert.

Pigmentierung: 0,15:1 mit einer Mischung aus 35$ Phthalocyaninblau, 9% Ruß und 5β% Titandioxid. Einbrennbedingungen: 30 Minuten, 125°C. :

Lack 2 XXX	Vergleich 2 (acryliertes Alkydharz
Oberflächenhärte + 1	3
Glanz nach Lange in % 120 vom Schwarz normal	95

Bewertung: 1 bester Wert

5 schlechtester Wert xxx mit Kunstharz gemäß Erfindung Beispiel 1

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Beispiel 3

In analoger Weise, wie bei Beispiel 1 beschrieben, wird ein Kunstharz aus 320 g Alkydharz B₃ 152 g Acrylharz X, 10 g Hexa(methoxy-äthoxi)-methylmelamin und 43 g Äthylglykolacetat hergestellt₉ wobei 15 g Destillat übergehen. Das Kunstharz ist sowohl in Lösung als auch im lösungsmittelfreien Zustand klar und hat folgende Konstanten:

Festkörper: 6o,l Gewichtsprozent,

[V] (Chloroform,20⁰C): 8,1 ml/g, Säurezahl: 11,6 mg KOH/g,

Viskosität: 36 s DIN 53211/2O⁰C auf 5Oi?

mit Äthylglykolacetat verdünnt

Waschmaschinenlack

Das Mischkondensat wird mit einem konventionellen Alkydharz (Alkydphthalsäureharz, 30% ölgehalt, Säurezahl 3-7» Viskosität 4,4-6,6 P/20°C 50#ig in Xylol gemessen), auf Basis von Rizinenöl und Isononansäure verglichen. Die Harze werden im Verhältnis 70 : 30 mit einem niedrigreaktiven Melaminformadelhydeharz (mit Butanol veräthertes Melaminformaldehydharz, Lieferform 655?ig in Butanol/Xylol, Viskosität 9,0-7,2 P/20°C) kombiniert, 1:1 mit Titandioxid pigmentiert und auf phosphatierte Stahlbleche aufgetragen und 30 Minuten bei 150 C eingebrannt.

	Lack 3 XXX	Vergleich 3
Pendelhärte	115	110
Erichsentiefung	7	7
Schlag n. Gardner ip	80	70
Gitterschnitt	Gt OB	Gt IB
Waschlaugenbeständigkeit 5	) 5 Zyklen	3 Zyklen

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Bonder 125, 2,5#ige Pro-Dixan-Lösung

1 Zyklus = 8 Stunden bei 90⁰C +16 Stunden Lagerung in

der kalten Lauge

^J Kunstharz gemäß Erfindung Beispiel 3

Beispiel 4

90 Teile Acrylharz Z und 12 Teile Hexamethoximethylmelamin werden auf IiJO⁰C erhitzt und 30 Minuten bei leichter Destillation gehalten. Dann werden 368 Teile Alkydharz C und 53 Teile Äthylglykolacetat zugegeben. Die Mischung .wird wieder auf l40°C erhitzt und etwa 2 Stunden bei dieser Temperatur gerünrt. Dabei gehen insgesamt 10 Teile Destillat über.. Das Kunstharz ist homogen und bildet eine klare Lösung mit folgenden Konstanten:

Pestkörper: 59Λ Gewichtsprozent

[η] (Chloroform, 20⁰C): 8/5 ml/g Säurezahl: 9,0 mg KOH/g

Viskosität: 27 s DIN 53211/2O°C mit Äthyl

glykolacetat auf 50$ verdünnt.

Elastische und harte Einbrennlackierung

Das Kunstharz wird mit einem mittelreaktiven Melaminharz kombiniert und 30 Minuten bei 130⁰C gehärtet. Das Gewichtsverhältnis Pigment (TiO„) : Bindemittel beträgt 1:1, das Verhältnis Harz zu Melaminharz 80:20.

Al'.* Vergleichsbeispiel dient ein handelsübliches nichttrocknendes ölfreies Alkydharz (70$ig.in Shellso\ kl Äthylglykol, Säurezahl 5-15, Viskosität if_S6~7₃2 P/20°C, auf 60$ mit Shellsol A/Äthylglykol 2:1 verdünnt.)

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	Lack 4 XXX	Vergleich 4
Pendelhärte DIN 53157	120 sec/35 ym	103 sec/35 Mm
Erichsentiefung O58 mm Eisenblech	6,9 mm	6.2 mm
Schlag nach Gardner · (inch χ pounds).	über 80	über 80
Gitterschnitt DIN 53151	Gt OB	Gt «B

xxx mit Kunstharz gemäß Erfindung Beispiel

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Claims (1)

1. - 18 Patentansprüche:

   Verfahren zur Herstellung von luft- und ofentrocknervden Lackkunstharzen, dadurch gekennzeichnet, daß

   a) 30 - 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 45 - 90

   Gewichtsprozent eines Alkydharzausgangsproduktes mit genau definiertem niederen Kondensationsgrad mit

   b) 5 ~ 68 Gewichtsprozent, vorzugsweise 8 - 50 Ge

   wichtsprozent eines Polymerisatharzes mit freien Hydroxylgruppen und

   c) 2-10 Gewichtsprozent eines teilweise oder vor

   zugsweise vollständig mit Alkoholen mit bis zu 4 C-Atomen verätherten Aminoformaldehydharzes

   bei 100 - l80°C in Gegenwart von Lösungsmittel umgesetzt werden oder zuerst die Komponente b mit der Komponente c vorkondensiert und dann das erhaltene Präkondensat anschließend mit dem Alkydharzausgangsprodukt umgesetzt wird.

   Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Komponente a eingesetzt wird bei der die Grenzviskosität Jji] des Alkydharzausgangsproduktes, gemessen in Chloroform bei 20⁰C zwischen 4,0 und 9,0 ml/g liegt.

   3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Komponente a eingesetzt wird bei der die Hydroxylzahl des Alkydharzausgangsproduktes zwischen 40 und 250 mg KOH/g liegt.

   4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß als,Alkydharzausgangsprodukt ein ölmodifiziertes Alkydharz eingesetzt wird.

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   5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3* dadurch

   • gekennzeichnet, daß als Alkydharzausgangsprodukt ein ölfreies Polyesterharz eingesetzt wird.

   6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Korn-' ponente b eingesetzt wird bei der die Grenzviskosität [V] des Polymerisatharzes, gemessen in Chloroform bei 20⁰C, zwischen 10 und 25 ml/g liegt.

   7. Verfahren nach einem oder mehreren der Anspruch« 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Komponente b eingesetzt wird bei der die Hydroxylzahl des Polymerisatharzes zwischen 30 und 150 mg KOH/g liegt.

   8. Verfahren na,ch einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b so ausgewählt eingesetzt wird, daß der mittlere Löslichkeit spar amet er Vδ " des Polymerisatharzes nicht mehr als 2,0 Einheiten vom mittleren Löslichkeitsparameter "δ^¹¹ des Alkydharzausgangsprodulctes abweicht.

   9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisatharz ein Polymerisat eingesetzt wird, das zum überwiegenden Teil aus Vinyl- und/oder Vinylidenmonoineren aufgebaut ist.

   lötverfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisathprz ein Copolymerisat auf Acry!basis eingesetzt wird.

   11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 1O₅ dadurch gekennzeichnet, daß zur Beschleunigung der Reaktion zwischen den Komponenten a), b) und c) Katalysatoren mit eingesetzt werden.

   12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 j dadurch gekennzeichnet, däß durch Auswahl der Reaktionspartner a, b und c und der Reaktionsbedingungen so umgesetzt wird, daß die Grenzviskosität des Endproduktes für eine Verwendung als ofentrocknende Kunstharze zwischen Jji] = 6-13 ml/g, ge

   messen in Chloroform bei 20°C, beträgt.

   13. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß durch Auswahl der Reaktionspartner a₃ b und c und der Reaktionsbedingungen so umgesetzt wird, daß die Grenzviskosität des Endproduktes für eine Verwendung als lufttrocknende Kunstharze zwischen TnJ =10-25 ml/g beträgt.

   14. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 13 erhaltenen Lackkunstharze als Bindemittel in luft- und ofentrocknenden Überzugsmitteln.

   15. Verwendung nach Anspruch 14, wobei das Lackkunstharz als Bindemittel für ofentrocknende überzugsmittel im Gemisch mit 2-50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5-30 Gewichtsprozent eines Aminoplastharzes vorliegt.

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