DE2308433A1 - Verfahren zur herstellung von flammwidrigen epoxidharz-schichtpresstoffen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von flammwidrigen epoxidharz-schichtpresstoffen

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Description

Verfahren zur Herstellung von flaminwidrigen Epoxidharz-Schichtpreßstoffen
Schichtpreßstoffe können als Verstärkung insbesondere Glasseidenfasern, z.B. in Form von Geweben, Vliesen oder Matten enthalten. Solche Laminate werden durch Imprägnieren von z.B. Glasseidengewebe-Bahnen mit Epoxidharzen und Härtung derselben in einer Heizpresse hergestellt. Die Verstärkungen können aber auch aus Cellulose z.B. in Form von Papier, Bahnen,Monofilen oder Faserlagen oder synthetischen Papieren, Bahnen oder Faserlagen bildenden Stoffen wie Polyestern oder Polyamiden bestehen. Schichtpreßstoffe sind gewöhnlich aus einer oder einer Vielzahl von übereinander geschichteten Lagen aufgebaut. Sie können ein- oder beidseitig im selben Arbeitsverfahren mit Hilfe eines Heißklebers mit einer Metallfolie, vorzugsweise einer Kupferfolie, belegt werden, um aus dem Verbundwerkstoff nach bekannten Verfahren Elektroisoliermaterialien, z.B. Träger für gedruckte Schaltungen herzustellen. Gedruckte Schaltun gen finden in vielen Geräten der Elektrotechnik und Elektronik Anwendung, so in Rundfunk- und Fernsehgeräten, Rechnern usf.
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Für die Anwendung in der Elektrotechnik ist es von besonderer Bedeutung, daß Hartpapier gleichzeitig gute elektrische Isolationsfähigkeit, hohe mechanische Festigkeit und gute Verarbeitbarkeit zu gedruckten Schaltungen besitzt. Gute Verarbeitbarkeit ist bei Epoxidlaminaten dann gegeben, wenn das Material sich bei Raumtemperatur oder leichter Anwärmung schneiden, bohren und stanzen läßt und der Träger eine gute Chemikalienbeständigkeit gegenüber Lösemittel wie Trichloräthylen, MethyläthylketoE und Laugen wie Natronlauge besitzt, die bei der Herstellung gedruckter Schaltungen angewendet werden.
Schichtpreßstoffe können aber ebenso als Material z.B. als Dekorplatte im Innenausbau verwendet werden.
Folgende Forderungen sind für hochwertige Materialien einzuhalten:
a. Isolationswiderstand nach 4 Tagen
4O0C, 92 # rel. Feuchte > 1O10 Q,
b. Elektrolytische Korrosionswirkung auf Metalle nach 4 Tagen 400C, 92 $ rel. Feuchte DIN 53 489 AH 1,4
c. Biegefestigkeit bei 230C > 2800 kp/cm2
d. Temperaturbeständigkeit Langzeit: 25000 Std. 1300C
Kurzseit: 10 Min. 2600C
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e. Schneidbarkeit bei 23°C riQfrei
f. Lagenbindung nach Kugeldrucktest Note = 2 als Kriterium fur die Stanzbarkeit
g. Beständigkeit gegen Trichloräthylen-
Dampf mind. 5 Minuten
h. Beständigkeit gegen 3 Gew.-^ige
Natronlauge bei 40°C mind. 3 Minuten
Darüberhinaus soll das Material für bestimmte Anwendungen mögliebst flammhemmend sein.
Es sind Epoxidlamlnate bekannt, deren Flamnwidrigkeit gegenüber normalen Epoxidlaainaten durch den Zusatz von flammhemraenden Stoffen verbessert wurde.
Eine den praktischen Hotwendigkeiten angemessene Flaramwidrigkeit ist dann gegeben, wenn das Laminat die Flammklasse SE I bzw. SE 0 bei senkrechter Beflammung erreicht.
So wird die Brandklasse SE 0 oder SE I ( nach UI 492 ) bei Epoxidharzlaminaten dadurch erreicht, daß dem Epoxidharzsystem Tetrabrombisphenol A zugesetzt wird. In der Regel wird bei der Harzherstellung das Bisphenol A durch Tetrabrombisphenol A zu einem solchen Anteil ersetzt, da3 in fertigen Epoxidharzen 18 - 20 % Brocgehalt vorliegt, doch sinkt dann die Beständigkeit gegen hohe Temperaturen beträchtlich ab.
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Die Temperaturbeständigkeit ist aber für Epoxidlaminate, insbesondere bei der Anwendung in elektrischen Geräten extremer Temperaturbelastung durch Selbsterwärmung der auf dem Schichtstoff befestigten Bauelemente oder durch Wärmeeinwirkung aus der Umgebung von besonderer Bedeutung. In Epoxidharzlaminaten mit Gehalten von Tetrabrombisphenol A als Flammschutzmittel wird aber die Temperaturbeständigkeit im Langzeitversuch bei 13O0C beträchtlich herabgesetzt. Besonders augenfällig ist die geringere Temperaturbeständigkeit der Tetrabrombisphenol A enthaltenden Epoxidharze, bei der Kurzzeitbeanspruchung von 10 Minuten bei 26O0C in Silikonöl. Die Beanspruchung zerstört das Epoxidharzsystem und hinterläßt ein braun-schwarzes Laminat.
Diese thermische Beanspruchung bei 2600C in Silikonöl bildet die Anforderung beim Löten und beim Entfernen des Lötzinns in heißem öl nach, kann aber auch als Test für extreme Temperaturen bei Gebrauch benutzt werden. Die braun-schwarze Verfärbung zeigt durch ganz drastische Verschlechterungen z.B. der Biegefestigkeit und des Isolationswiderstands, die Unbrauchbarkeit des Laminats an und ist durch Zersetzung der bromierten Bisphenole bedingt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von verstärkten Schichtpreßstoffen durch Imprägnieren der Verstärkungsschichten mit Flammschutzmittel enthaltenden Lösungen
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von Epoxidharz und anschließendem Trocknen des imprägnierten Material unter Vorkondensation des Harzes und darauf folgender Aushärtung von aufeinandergelegten Lagen unter Verwendung von Hitze und Druck, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Flammschutzmittel Pentabromdiphenyläther oder dessen Mischungen mit weiteren Bronierungsprodukten des Diphenyläthers - im folgenden kurz PBD genannt - in Mengen von 5-30 Gew.^, bezogen auf die lösungsmittelfreie Substanz der Imprägnierlösung, eingemischt wird.
Weiterer Gegenstand ist die Verwendung von nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schichtpreßstoffen als Trägermaterial von gedruckten Schaltungen, als elektrische Isoliermaterialien oder für Verkleidungsplatten.
Durch den Zusatz von Pentabromdiphenyläther oder Mischung des Pentabromdiphenyläthers mit weiteren Bromierungsprodukten des Diphenyläthers wie beispielsweise der technische Pentabromdiphenyläther, werden Schichtpreßstoffe mit hoher Flaamwidrigkeit und Selbstverlöschung bei gleichzeitig hohen oder noch verbesserten thermischen, elektrischen, mechanischen und Verarbeitungseigenschaften, erreicht.
Überraschend wurde festgestellt, daß der Zusatz von PBD auch die Lagenbindung und somit die wichtige Stanzbarkeit verbessert. Darüberhinaus wird auch die Haftfestigkeit verbessert, die durch bekannte bromhaltige Flammschutzmittel in Epoxidlaminaten erniedrigt wird.
Besonders hervorzuheben ist die gegenüber bekannten flammfesten Epoxid-Laminaten stark verbesserte und gegenüber nicht mit Flammschutzmitteln versehenen Epoxid—Laminaten zumindest gleich gute Temperaturbeständigkeit.
Das zeigt sich bei der Langzeitbeanspruchung bei 13O0C über 25 000 Stunden.
Die Verfahrensprodukte sind bei dem erwähnten Hochtemperaturtest bei 2600C in Silikonöl über 10 Minuten überraschend beständig.
Von besonderem Vorteil bei den ständig höher werdenden Anforderungen beim Gebrauch ist die lange Beständigkeit bei 2000C, die einige Wochen erreicht, und eine bisher nicht mögliche Beanspruchbarkeit flaminfester Epoxidlaminate wiedergibt.
Die Prüfung auf Flammfestigkeit nach UL Subject 492, Paragraph 280 A - K ( UL 492 ) ,ausgearbeitet von Underwriters1 Laboratories, TJSA, enthält folgende Einzelheiten.
Eine Probe von 12,7 x 102 mm Länge wird mit einer Längsachse senkrecht so eingespannt, daß die Vorderkante 9f5 mm über der Spitze des Bunsenbrenners von 9,5 mm 0 hängt. Der Brenner wird mit einer blauen Flamme von 19 mm eingestellt und für eine Dauer von 10 see. zentrisch unter das untere Ende der Probe gehalten. Nach dem Entfernen der Flamme wird die Nachbrenndauer oder das Nachglimmen gemessen. Nach vollständigem Erlöschen wird die Probe ein zweites Mal für die Dauer von 10 see. angezündet. Auch die zweite Fachbrenn- oder Nachglimm-
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dauer wird gemessen. Die Beurteilung von flanmwidrigen Materialien nach diesem UL-Test mit senkrechter Beflammung erfolgt in zwei Brennbarkeitsklassen:
1. SE I ( Self extinguishing 1 )
Hierbei muß das Mittel der Nachbrenndauer < 25 see. betragen. Der Größtwert darf 30 see .nicht überschreiten.
2. SE 0 ( Self extinguishing O )
Hierbei muß das Mittel der Hachbrenndauer < 5 see. betragen und der Größtwert darf nicht größer als 10 see. sein.
Material nach diesen verschärften Tests der Brandklasse SE I, insbesondere der Brandklasse SE 0, bietet einen guten passiven Brandschutz für elektrische Geräte, bei denen im Störungsfall der Isolierstoff entzündet werden kann.
Die Brandklasse SE I und SE 0 sind bisher jedoch nur mit ganz bestimmten Schichtpreßstoffen erreichbar und mit diesen ergeben sich durch deren Zusammensetzung und durch die verwendeten Zusätze Qualitätsmängel.
Als Material der Verstärkungsschichten wird insbesondere solches aus Glas, wie Glasgewebe, Glasfaservliese, Glasmatten oder Lagen aus Glasfasern, doch können auch Papiere wie Baumwollpapiere, Baumwoll-Linters-Papiere, Lagen aus Lutfat- oder Sulfitzellstoff oder Lagen, Matten bzw. Gewebe aus synthetischen Pasern wie Polyestern, Polyamiden oder anderen polymeren or-
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ganischen Stoffen verwendet werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz fasriger natürlicher Stoffe wie Asbest oder Mineralwolle ebenso wie die Verwendung oder Mitverwendung von Stroh, Sägespänen und Füllstoffen, besonders für Verkleidungsplatten und dekorative Schichtpreßstoffe für Bauten oder Verkehrsmittel, Als Epoxide werden bekannte härtbare, flüssige, halbflässige oder feste Harze aus aromatischen und aliphatischen Diolen wie Diphenylo!propan ( Bisphenol A )f Diphe-nylolmethan ( Bisphenol F ), Diphenolsäure oder sich aus Cashewnu<3öl ableitende Phenolen, denen gegebenenfalls aliphatisch^ Diole und Triole zugesetzt sind, mit Epoxididen, wie Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin ,gegebenenfalls unter Zusatz reaktiver Verdünnungsmittel, mit Molverhältnissen der Diole zu den Epoxider von etwa 1:1 bis 1:2 verstanden, die mit Hilfe von Aminen f besonders tertiären Aminen, wie Piperidin, Benzyldimethylanin, m-Phenylendiamin, Diäthyl- oder Dimethyl-aminopropylanin, Tris( dimethylarainomethyl) phenol, Diäthylentriamin, Dicyandiamid u.a. oder Anhydriden mehrbasischer Säuren wie Phthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Dodecenyl-succinsäureanhydrid u.a. gehärtet werden können.
Es ist möglich PBD in flüssiger Form durch Rühren in der Imprägnierlösung zu verteilen, bevorzugt wird jedoch die Lesung in einem Lösungsmittel zugesetzt. Die Konzentration der Lösund kann in weiten Grenzen gewählt werden, zumal Lösungsmittel mit Siedepunkten zwischen 30 und 1200C bevorzugt werden, die bei Trocknen des Schichtstoffes verdampfen. Zweckmäßig sind 30 bis 80 Gew.-^ige Lösungen. Als Lösungsmittel kommen alle das PBD ganz oder teilweise lösenden Lösungsmittel in Frage, besonders Äther, Alkohole, Kohlenwasserstoffe und
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Ketone, wie Diäthylather, Methanol, Äthanol, die Propanole,
Pentan, Hexanan, Benzine, Benzol, Aceton, gegebenenfalls deren Mischungen untereinander oder mit Wasser.
Technischer Pentabromdiphenyläther hat bis etwa 5O0C eine relativ hohe Viskosität oder enthält geringe kristalline Anteile von z.B. Hexabromdiphenylather und wird bevorzugt vorerwärmt oder in Lösung zugesetzt.
Keine Ausscheidung von Kristallen weisen Gemische der bromierten Diphenylether auf, in denen die Bromierungsprodukte Tribromdiphenyläther bis Octabromdiphenylather vorkommen. Bei
solchen Gemischen ist die Anwendung als Flammschutzmittel vereinfacht.
Der Gehalt der verschiedenen Bromierungsprodukte des Diphenyläthers in der Mischung kann in weiten Grenzen schwanken.
Bevorzugte Mischungen enthalten:
Pentabromdiphenyläther 40 - 60 Gew.$
Tetrabromdiphenyläther 15-45 "
Hexabrömdiphenyläther 1-20 "
Tribromdiphenyläther 0-5 "
Octabromdiphenyläther 0-2 "
Man kann bei nicht zu hoher Viskosität von diesen Zusammensetzungen abweichen, doch soll allgemein bei 500C die Viskosität nicht über 9000, im allgemeinen zwischen 300 bis 7000, bevorzugt nicht über 4000 cp liegen.
Der Bromgehalt solcher Mischungen wird im allgemeinen 66,0 bis
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230 U33 - ίο -
70,5» insbesondere 67»0 bis 69,5 Gew.?£ betragen. In einem Löslichkeitsversuch wird die Beständigkeit der Lösung in Aceton für verschiedene Mischungsverhältnisse ermittelt, die in Tabelle A aufgeführt sind.
Aus den Vierten der Tabelle A kann man entnehmen, daß die gewünschte gute Löslichkeit in Lösungsmitteln und die Vermeidung von Auskristallisation erreicht wird.
Pentabromdiphenyläther sollte in Mengen von 35 bis 70 Gew.^ in der Mischung der als Flammschutzmittel verwendeten Bromierungsprodukte des Diphenyläthers enthalten sein. Als weitere Bromierungsprodukte des Diphenyläthers neben Pentabromdiphenyläther werden Tri-, Tetra- und Hexabromdiphenyläther bevorzugt.
Die Mischungen der Bromierungsprodukte lassen sich bei 60 C in den Lösungsmitteln lösen, wobei Aceton bevorzugt wird. Hohe Konzentration bis herauf zu 70 und 80 Gew.#igen Lösungen sind erreichbar.
Die Lösungen sind mehr als 24 Stunden lagerstabil und ergeben Vorteile bei der Produktion durch höhere Konzentration und einfache Vorratshaltung.
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Tabelle A
Mischungen mit guter Löslichkeit und geringer Ausfallneigung
Bromgehalt
(O
Viskosität bei 5O0C (cp)
Aceton-Lösung 24 h beständig
Tri- Tetra- Penta Hexa bromdiphenyläther
höhere
bromierte
Produkte
U)
C 67,9		 650 ja 1,5 53 42 3,5 0,2
O
to 69,0 1900 ja 0,2 43 50 6 0,7
OO
00 69,0 3960 ja 0,1 35 55 9 0,8
69,2 3650 ja 0,2 30 55 10 1,0
23C -.433
Die hergestellten Schichtpreßstoffe können 35 - 65 Gev;.£ einer Verstärkung und 65 - 35 Gew.$ einer Imprägnierung aus Epoxidharz und PBD aus Flammschutzmittel enthalten.
Die Schichtpreßstoffe nach der Erfindung können für alle bekannten Verwendungszwecke von Schichtpreßstoffen vorteilhaft Verwendung finden. Vorzüge ergehen sich "bei der Anwendung für elektrische Isoliermaterialien und als Trägermaterial für gedruckte Schaltungen bevorzugt mit Hilfe eines Heißklebers auf dem Schichtstoff aufgepreßten Folien aus z.B. Kupfer. Die Metallfolie kann weiter eine kriechstromfeste Decklsge erhalten, die z.B. aus einer Papierbahn besteht, welche mit einem gegen Feuchtigkeit festen Melaminharz oder einem aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Epoxidharz imprägniert ist.
Besondere Vorzüge durch hohe Flammwidrigkeit und gute Verarbeit barkeit ergeben sich auch bei der Anwendung von dekorativen Schichtpreßstoffen und Verkleidungsplatten im Fahrzeugbau oder Innenausbau. Hier sind Vorteile gegenüber Schichtpre.3-stoffen, besonders Hartpapieren mit bekannten flammfestmacheriden Zusätzen, die geringe Beeinflussung durch Schutz-oder Kondenswasser, geringe Feuchtigkeitsaufnahme und ausbleibende Schäden durch Bildung von Blasen. Es können bedruckte oder gefärbte Dekorbogen, Folien, Bahnen, Gewebe, Holzfolien oder sonstige Deckbeläge ein- oder beidseitig aufgepreßt werden, die auch mit den genannten Harzen getränkt sein können.
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ORIGINAL INSPECTED
23Γ, 433
Die Herstellung der Laminate erfolgt allgemein durch Tränken der Glasfaserschichten oder anderen Verstärkungsmaterialien
mit der Imprägnierlösung. Das kann durch Bestreichen z.B. mit einer Walze, durch Bespritzen oder durch Tauchen geschehen. Bei kontinuierlichen Verfahren leitet man vorteilhaft die Gewebebahn durch ein Imprägnierbad im Einstufenverfahren oder auch
mehrstufigen Verfahren. Dann erfolgt in bekannter Weise Trocknen und Kondensieren des Kunstharzes, wozu vorteilhaft ein
Trockenkanal verwendet wird. Die endgültige Härtung der Duroplaste geschieht in bekannter Weise unter einer Heizpresse
unter Anwendung eines Druckes von 30 bis 150 kp/cm und Temperaturen im Bereich von 130 - 1800C, vorzugsweise bei etwa
160 - 1700C. Dabei werden üblicherweise mehrere übereinandergelegte Schichten des imprägnierten und vorgetrockneten Gewebes zu Schichtpreßstoffen bei Preßzeiten von 30 - 90 Minuten verpreßt.
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ORIGINAL INSPECTED
23CH33
Beispiel 1
a) Ein als Rolle geliefertes Glasgewebe von 1200 mm Breite und einem Flächengewicht von 200 g/qm wurde kontinuierlich abgewickelt und durch ein Imprägnierbad der unten genannten Zusammensetzung mit 25 Gew.# PBD geführt. Die Tauchseit betrug 30 Sekunden. Das mit der Imprägnierlösung befeuchtete Gewebe v/urde über 2 Laufrollen geführt und von überschüssiger Lösung durch (Quetschen zwischen zwei Stahlwalzen befreit. Von den Walzen wurde das Band weiter durch einen Trockenkanal geführt, in dem es innerhalb von 4 Minuten von 1500C steigernd auf 1700C unter Vorkondensation des Harzes erhitzt wurde. In einer Schneidevorrichtung wurden aus dem Band rechteckige Stücke von 1200 mm Länge und 1100 mm Breite geschnitten. Acht von diesen Gewebelagen wurden zusammengelegt und unter einer Heiapresse 60 Minuten lang unter einem Druck von 70 kp/m auf 1700C erhitzt. Es war so eine Hartpapierplatte von 1,6 mm Stärke entstanden. Der Anteil des Gewebes im Schichtpreßstoff betrug 58 Gew.^.
b) Unter Verwendung der in Beispiel 1 a genannten Arbeitsweise und des Imprägnierbades der Tabelle 1 wurde ein· Zellulosepapier mit einem Flächengewicht von 120 g / qm, anstelle des Glasgewebes, imprägniert.
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ORIGINAL INSPECTED
23·.? ?A33
- 15 Tabelle 1
Gewichtsteile
Beisp.
1 a		 Harzträger Glasgew. Beisp.
1 b
Festharz Glycidyläther aus
Bisphenol A Epoxidaqui-
valent 475 gr/epoxi		 68,8 Zellulosepapier
Benzyldimet'aylamin 0,2 68,8
Dicyandiamid 4 0,?
Pentabromdiphenyläther ( techn. ) 25 4
Antimontrioxyd 2 25
Aceton 80 2
80
Beispiel 2
Zum Vergleich wurde in einem v/eiteren Versuch eine Iinprägnierlösung gemäß Tabelle 2 verwendet, die kein PBD, aber deren Pestharz einen Glycidyläther aus bromiertem Bisphenol A enthält, dessen Pestharz zu 25 # aus Tetrabrombisphenol A ( TBB ) und 75 % aus bromfreiem Bisphenol A hergestellt war. Dabei wurde im Beispiel 2 a das Glasgewebe des Beispiels 1 a, in Beispiel 2 b das Zellulosepapier des Beispiels 1 b verwendet.
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ORIGINAL
Tabelle 2
Gewichtsteile
Beisp. 2 a Beisp. 2 b
Harzträger Glasgewebe Zellulosepapier
Festharz Glycidyläther aus
bromiertem Bisphenol A 93, 8 93,8
Benzyldimethylamin 0,2 0,2
Dicyandiamid 4,0 4,0
Antimontrioxyd 2,0 2,0
Aceton 80 80
Wie Tabelle 4 zeigt, sind die so hergestellten Schichtpreßstoffe denen der Beispiele 1 a und 1 b stark unterlegen.
Beispiele 3 und 4
Es wurde ein Schichtstoff gemäß Beispiel ;1 a hergestellt, jedoch wurde der Gehalt an PBD des Imprägnierbades wie unten angeführt auf 20 bzw. 15 Gew.% PBD vermindert.
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2303433
Tabelle 3
Ge\vichtsteile
Beisp. 3 Beisp. 4
Harzträger Glasgewebe Glasgewebe
Pestliarz Glycidyläther aus
Bisphenol A Epoxidaqui-
valent 475 gr/epoxi 73,8 78,8
Benzyldimethylamin 0,2 0,2
Dicyandiamid 4 4
Pentabromdiphenyläther (techn. ) 20 15
Antimontrioxyd 2 2
Aceton 80 80
Auch das Laminat mit 20 # PBD ergibt die Flammklasse SS G, das mit 15 # PBD entsprechend dem geringeren Anteil von PBD, die Flammklasse SE I. Die Temperaturbeständigkeit sowie die Lagenbindung ist ausgezeichnet und dem Schichtpreßstoff nach Beispiel 2 a weit überlegen.
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Beispiel Tabelle 4
1a 3 4 1"b 2a 2b
(25% PBD)(20% PBD)(15% PBD)(25% PBD)(25% TBB)(25% TBB)
Harzträger
Temperaturbeständigkeit 26O0C ölbad, 10 min. 20O0C Umluft 3 Tage Ϊ 2000C Umluft 10 Tage J
Flammklasse UL 492 4^ 1. Nachbrenndauer UL 492 2. Nachbrenndauer UL 492
Lagenbindung Kugeldrucktest
Haftfestigkeit DIN 40802 Biegefestigkeit DIN 7735
" noch 3 Tagen 20O0C Isolierwiderstand nach a.
Glasgewebe SE O verfärbt ZP ZP
unverfärbt
nur oberflächlich ^		 1 - 5 SE I verkohlt
It
SE O 1 - 6 4-15 SE 0 SE 0
sek. 1 - 2 Note 1 5-20 1 - 5 1 - 4
sek. 1 - 2 5,8 Note 1 1 - 7 1 - 8
Note 1 4920 5,8 —-
kp/25 mm 5,9 4050
>1015 		4900 4,3 4,2
kp/qcm 4950 4000
>1015 		1600 1650
kp/qcm
Λ 		4000
>1015 		1400
> 1012 		< 90
>1012
Glasgew.
verkohlt
Il
It
SE 0
1 - 3
1 - 7
Note 2
5,4
4800
100
101?
Eine Kugel von 10 mm Durchmesser wird in das Laminat von 1,5 mm Dicke gedrückt. Der Vorschub beträgt 3 mm, gegen eine Unterlage mit einer Bohrung von 20 mm Durchmesser ( Prüfvorschrift der Fa. Siemens, Siemens-Norm SHM 057032, Okt. 1969 ) ZP = Zellulosepapier

Claims (5)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von verstärkten SchichtpreQ-stoffen durch Imprägnieren der Verstärkungsschichten mit Flammschutzmittel enthaltenden Lösungen von Epoxidharz und anschließendem Trocknen des imprägnierten Material unter Vorkondensation des Harzes und darauf folgender Aushärtung von aufeinandergelegten Lagen unter Verwendung von Hitze und Druck, dadurch gekennzeichnet, daß als Flammschutzmittel Pentabromdiphenyläther oder dessen Mischungen mit weiteren Bromierungsprodukten des Diphenyläthers ( PBD ) in Mengen von 5-30 Gew.#, bezogen auf die lösungsmittelfreie Substanz der Imprägnierlösung, eingemischt wird.
2. Das Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Einmischen des PBD in Lösung eines Lösungsmittels, bevorzugt in einer 30 - 80 Gew.?Sigen Lösung eines bei 30 1200C siedenden Äthers, Alkohols, Kohlenwasserstoffs und/ oder Ketons, vorgenommen wird.
3. Verwendung von nach den Ansprüchen 1 oder 2 hergestellten Schichtpreßstoffen als Trägermaterial für gedruckte Schaltungen.
4. Verwendung von nach den Ansprüchen 1 oder 2 hergestellten
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Schichtpreßstoffen als elektrische Isoliermaterialien.
5. Verwendung von nach den Ansprüchen 1 oder 2 hergestellten Schichtpreßstoffen für Verkleidungsplatten.
Dr.La/Be
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