DE2306699A1 - Verfahren zur herstellung einer haertbaren stabilisierten mischung, die ein ungesaettigtes polyesterharz enthaelt - Google Patents
Verfahren zur herstellung einer haertbaren stabilisierten mischung, die ein ungesaettigtes polyesterharz enthaeltInfo
- Publication number
- DE2306699A1 DE2306699A1 DE2306699A DE2306699A DE2306699A1 DE 2306699 A1 DE2306699 A1 DE 2306699A1 DE 2306699 A DE2306699 A DE 2306699A DE 2306699 A DE2306699 A DE 2306699A DE 2306699 A1 DE2306699 A1 DE 2306699A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- chlorine
- mixture
- manganese
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/904—Activation of preformed polymer in absence or monomer, for subsequent polymerization thereon, e.g. trapped radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine durch UV-Strahlen härtbare
stabilisierte Mischung, die ein ungesättigtes Polyesterharz enthält, und ein Verfahren zur Herstellung dieser Mischung.
Der Begriff "ungesättigtes Polyesterharz" entsprechend der vorliegenden
Erfindung umfaßt Mischungen von ungesättigten Polyestern mit einer oder mehrerer polymerisierbaren äthylenischungesättigten
Monomeren, wie Styrol, Vinyltoluol, Methylmethacrylat, Diallylphthalat, Divinylbenzol, p-tert. Butylstyrol und
Vinylacetat (vgl. US.P. 3 367 994).
Das Gewichtsverhältnis von polymerisierbaren Monomeren zu ungesättigtem
Polyester liegt im allgemeinen bei 30 : 70 bis 50
: 50.
: 50.
Der ungesättigte Polyester kann hergestellt werden durch Umset zung
eines Polyalkohole, wie Äthylen-, Propylen- oder Diäthylen-Glykol mit einer ungesättigten Dicarbonsäure, z.B. Malein-,
Fumar- oder Itaconsäure, ggf. in Gegenwart einer gesättigten
Fumar- oder Itaconsäure, ggf. in Gegenwart einer gesättigten
309835/1089 |
- 2 - A3CH215O5
Dicarbonsäure wie Malon-, Adipin-, Sebazin-, Wein-, Phthal—,
Isophthal- oder Tetrachlorphthalsäure.
Um eine vorzeitige Gelierung des Polyesters zu verhindern, wird im allgemeinen ein Stabilisator in einer Menge von
O,005 bis 0,15 Gew.%, vorzugsweise 0,01 Gew.%, bezogen auf
den Polyester, zugesetzt. Üblicherweise verwendet man zu diesem
Zweck Hydrochinon oder p-tert.-Butyl-brenzkatechin.
Ungesättigte Polyester können mittels UV-Strahlen gehärtet werden;
Um eine schnelle Härtung zu erreichen, setzt man dem ungesättigten
Polyester meist Photoinitiatoren zu, insbesondere Benzoinäther primärer oder sekundärer Alkohole, wie Methanol,
Äthanol, n-Propanol, n-Butanol, Isobutanol, 2-Äthylhexyl-alkohol,
2-Propanol, 2-Butanol, 2-Pentanol oder 3-Pentanol (vgl.
DT-AS 1 902 930 und 1 694 149).
Ungesättigte Polyesterharze, die als Photoinitiatoren die genannten Benzoinäther, insbesondere solche primärer Alkohole
enthalten, haben jedoch den Nächteil, daß sie bei der Lagerung
im Dunkeln vorzeitig gelieren.
Es ist bekannt, daß die Lagerungsbestandigkeit ungesättigter
Polyesterharze durch Zufügen von quaternären Ammoniumsalzen, wie Trimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Trimethylbenzyl-ammoniumacetat,
Trimethylphenyl—ammoniumchlorid, Trimethylphenyl-amiaoniumphosphat
oder Trimethylphenyl-ammoniumacetat in Mengen von 0,1.bis 0,5 Gew.%, bezogen auf das Harz, verbessert werden
kann (vgl. US-PS 2 593 787).
Der Zusatz dieser Verbindungen zu Polyesterharzen, die Benzoinäther
als Photoinitiatoren enthalten, erhöht die Stabilität· jedoch nicht oder nur sehr wenig.
- 3 ( 3098 35/1089 __J
- 3 - A3CH215O5
überraschenderweise wurde gefunden, daß ungesättigte Polyesterharze,
die Benzionäther als Photoinitiatoren enthalten, eine erheblich verbesserte Stabilität aufweisen, wenn sie eine in
dem Harz lösliche Eisen- und/oder Manganverbindung und wenigstens eine organische Chlorverbindung enthalten, in der das
Chlor ionisch gebunden ist bzw. eine Verbindung, die Chlor in situ abzuspalten vermag.
Organische Chlorverbindungen, die in dem Polyesterharz Chlor in situ abzuspalten vermögen, sind solche, die eine Ausfällung
von Silberchlorid ergeben, wenn 0,1 - 1,0 g der Verbindung in etwa IO ml einer Mischung von Wasser und Aceton, im Verhältnis
4 s 1 bis 1:1 gelöst und anschließend mit 0,5 ml 4 n-Salpetersäure
und einigen Tropfen 0,1-n-Silbernitrat versetzt werden.
Beispielsweise können Verbindungen der allgemeinen Formel
R-C oder R1-C-Cl
I * I
Cl R2
verwendet werden, worin R eine Alkylgruppe oder eine substituierte
oder nichtsubstituierte Arylgruppe, R. eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe und R2 ein Wasserstoff
atom oder eine Alkylgruppe bedeuten. Bevorzugt sind Lauroylchlorid, 2-Äthyl-hexanoylchlorid, ortho-Methyl-benzoylchlorid,
Benzoylchlorid und Cumylchlorid.
Quaternäre Ammoniumchloride wie Alkyl-d-methylbenzyl-ammonium
chlorid, Alkyl-dimethyläthylbenzyl-ammoniumchlorid, Alkylmethyl—isohinoliniumchlorid,
Dialkyl-dimethyl-ammoniumchlorid mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, Phenyltrimethyl-ammoniumchlorid,
ferner Stearyl-dimethylbenzyl-ammo
309835/1089
- 4 - A3GH215O5
niumchlorid, Dimethylamiη · HCl, Benzylamin · HCI und Triäthylamin
· HCl sind ~<;ispiele für organische Verbindungen,
welche ionisch gebundenes Chlor enthalten.
Eisen und Mangan können dem Polyesterharz in Form einer in
dem Harz löslichen. Verbindung zugesetzt werden, vorzugsweise in Form löslicher Eisen-' oder Mangansalze, z.B. als Chloride,
Naphthenate, Octoate oder Acetylacetonate.
Je nach Art des Polyesterharzes und des Benzoinäthers sind die Zusatzmengen der Eisen- und/oder Manganverbindungen so zu
dosieren, daß das Polyesterharz 0,00002 bis 0,001 Gew.%, vorzugsweise 0,0002 bis 0,0004 Gew.% Eisen und/oder Mangan und
0,001 bis 0,1 Gew.% der organischen Chlorverbindung enthält.
ο Der Zusatz kann in üblicher Weise vorgenommen werden, indem
man die Verbindungen, ggf. unter Zuhilfenahme eines Lösungsmittels, in dem ungesättigten Polyesterharz löst. Als Lösungsmittel
sind brauchbar n-Butanol, Dimethylphthalat, Diäthyl- "
phthalate Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Dimethylformamid,
Toluol oder Xylol.
Man kann die Eisen- und/oder Mangansalze und die organische
Chlorverbindung jedoch auch dem Benzoinäther zusetzen. In diesem Fall ist es vorteilhaft, wenn diese Verbindungen in dem
Benzoinäther löslich sind.
Polyesterharze, die als Kitt o.a. verwendet werden sollen,
können weiterhin Zusätze von Füllstoffen, wie Calciumcarbonat, Calcium—Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat,
Siliciumoxyd, Bariumsulfat oder Calciumsulfat enthalten.
Polyesterharze, denen keine Füllstoffe zugefügt werden, kann man zur Verhinderung der Luft-Inhibition 0,1 Gew.% eines festen
3 0 9 8 3 5/1089
- 5 - A3CH215O5
Paraffins mit einem Schmelzpunkt von 52-54°C zusetzen.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können in üblicher Weise gehärtet
werden. Zu diesem Zweck streicht man die Mischung beispielsweise mittels eines Rakelmessers auf einer Glasplatte
zu einem Film von etwa 300 m Dicke aus. Anschließend wird der Film etwa 120 see der Strahlung einer UV-Lichtquelle ausgesetzt,
die in einem Abstand von etwa 20 cm oberhalb der Harzschicht angeordnet ist. Die Lichtquelle hat eine Strahlung
im Bereich von 300 bis 400 nm. Der Härtungsgrad wird bestimmt mit einem Oscillations-Härtemesser nach Persoz. Der Aushärtungsgrad
von Kitten wird entsprechend der in "Kunststoffe" 53, (10)801-804 (1963) beschriebenen Methode ermittelt. Die
Lagerbeständigkeit des ungesättigten Harzes im Dunkeln wird bei 1000C gemessen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Bei dem in diesen Beispielen erwähnten ungesättigten Polyesterharz handelt
es sich um ein Kondensationsprodukt aus 1 Mol Maleinsäureanhydrid und 1 Mol Phthalsäureanhydrid mit 1,1 Mol Äthylenglykol
und 1,1 bis 1,2 Mol Propandiol-1,2. Die Veresterung wurde durchgeführt
bei Temperaturen von 200°C in Stickstoffatmosphäre unter Rühren« Nach dem Zusatz von 0,01 Gewichtsteilen Hydrochinon
je 100 Gewichtsteile Kondensat wurde Styrol im Verhältnis 65 χ
35 beigemischt. Das so erhaltene ungesättigte Polyesterharz hatte eine Säurezahl von etwa 50.
1) Eine Lösung von Eisenchlorid in Trialkylbenzyl-amraoniumchlorid
wurde in 100 Gew.Teilen des oben beschriebenen ungesättigten Polyesterharzes in einer solchen Menge gelöst,
daß die Lösung 0,0004 Gew.Teile Eisen und 0,05 Gew.Teile
3 0 9 8 3 5710 8 9
- 6 - A3CH215Q5
Trialkyl-benzyl-ammoniumchlorid, bezogen auf das Harz, enthielt. Das organische Chlorid war zusammengesetzt aus 40
Gew.% Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid, 50 Gew.% Tetradecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 10 Gew.%
Hexadecyl-dimethyl-arnmoniumchlorid. Danach wurden 2 Gew.% Teile Benzoin-n-butylather in dem Harz gelöst. Die Stabilität
im Dunkeln bei 1000C und die Härte entsprechend Persoz
nach einer Belichtung von 2 Hinuten wurde bestimmt. Vergleichsmessungen
wurden an einem Polyesterharz, das lediglich Benzoin-n-butylather enthielt und an einem Polyesterharz,
in dem derselbe Äther zusammen mit Eisenchlorid bzw. zusammen mit Trialkyl-benzyl-ammoniumchlorid gelöst war,
durchgeführt. Die Ergebnisse der Messungen sind in Tabelle zusammengestellt.
2) Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 0,0004 Gew. Teile
Mangan in Form von Mangannaphthenat und 0,05 Gew. Teile Trialkyl-benzyl-ammoniumchlorid der oben beschriebenen
Zusammensetzung und 2 Gew. Teile Benzoin-n-butylather in
100 Gew. Teilen des ungesättigten Polyesterharzes gelöst. Die Ergebnisse der Stabilitäts= and Härtemessungen sind
aus Tabelle 2 zu entnehmen. Sie sind Vergleichsmessungen gegenübergestellt.
3) Eine Lösung von Eisen-naphthenat in Trialkyl-benzyl-ammoniumchlorid,
wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden in 100 Gew. Teilen des Polyesterharzes in einer solchen Menge
gelöst, daß das Harz 0ff0004 Gew.Teile Eisen und 0,05 Gew.
Teile der organischen Chlorverbindung enthielt. Danach wurden 2 Gew.Teile Benzoln-n-butylather und 150 Gew. Teile
Calciumcarbonat beigemischt. Die Ergebnisse der Stabilitätsmessung und der Bestimmung des Rest-Styrol-Gehaltes
nach einer Belichtung von 2 Minuten sind aus Tabelle 3
309835/1089
_J
- 7 - A3CH215O5
ersichtlich. Die Tabelle enthält auch die Ergebnisse von Vergleichsversuchen, nämlich eine Mischung des Polyesterharzes
mit n-Butyl-benzoinäther und Calciumcarbonat, mit
einer Mischung, die zusätzlich Eisenchlorid und einer, die zusätzlich zu dem Benzoinäther Trialkyl-benzyl-ammoniumchlorid
enthielt. Weitere Versuche wurden unter analogen Bedingungen mit anderen Chlorverbindungen, die in
den Rahmen der Erfindung fallen, durchgeführt.
4) In gleicher Weise wie in Beispiel 3 beschrieben wurden Vergleichsversuche mit Mischungen durchgeführt, die aus
den Tabellen 4 und 5 ersichtlich sind.
L_
309835/ 1 089
A3CH215O5
Ca) O CD OO OJ cn
OO
2Ji
benioinSthar |
o,ooo4^
Ilsen als |
% Chlor»Verblnduns |
Trlallcylbensyl-annjoniiimchlorld
frlalkylbenJcyl-asmonliuQchlorid |
Stabilität
In Minuten |
Ρ·γ·ο* Härte |
n-Butyl»
n-Butyl- n-lutyl- n-Butyl- |
Chlorid
Chlorid |
P» η o,o5 0,05 |
Xthylendlamin · HCl
Äthylendiamln * HCl |
33
36 55 300 |
26o
250 266 268 |
n-lutyl-
n«Butyl- |
Jtephthenat |
0,013
0,013 |
Cumylehlorld
Cutnylohlorid |
35
Ho |
278 |
n~Butyl-
n-Butyl- |
Chlorid |
o,o2
o,o2 |
P^ ff· Dlmethyltmin · KCl Dimethylamin · HCl |
32
290 |
274
276 |
Xthyl«
ithyl. Ithyl. ithyl- |
m
Maphthenat Maphthenat |
:
o,ol o,ol |
m
o-Mathylbonzoylchlorid oxMethylbenzaylchlorid |
32
l+o 29 32o |
284
279 289 291 |
n-Propyl«
n-Propyl- n-Propyl- n«Propyl- |
em
Chlorid Chlorid |
:
0.02 o,o2 |
Trlalkylbensyl-assmonlumchlorld \
Trlalkylbenxylf-anmonltuochlorid |
3o
45 34 2oo |
276
27o 281 289 |
iBopropyl«
Xsopropyl» Ieopropyl- Ieopropyl« |
Kaphthenat
Baphthenat |
o?o5
0.05 |
68
90 Ho >36o |
266
272 277 272 |
VD
OO I
ro | |
Ca) | |
O | |
to | CD |
S | CD |
to | CO |
I-·
cn |
co |
O | |
cn |
A3CH215O5
O IfN •-4
CVJ
ρ4
4
4* a
25
3 J
tO-rl
ft
• O
ITt VO IT» VO (M (M
ft (M
«\ in in o
WN UN IT» OV
US KN O O
4J
r4
4>
h 4
309835/108
io -
~ι
co co cn
2% Bansoln*
n-.butyl-Mthas· |
0,000 4jt Ilaen
al* Chlorid |
C&-carbonat | o,o5Jf Chlor-Varblndune |
Stabilität
In.Minuten |
Restestyrol-Q*halt
nach 2 Minuten Belichtung |
+
+ + |
+
+ |
+
+ + + |
m
m ¥riallcylbensyl«aaaonluaohlorld Trlalkylbenzyloamaonlumohlorld |
24
26 34 47 |
0,24
o,22 o,2o 0,23 |
+
* |
+ |
+
4- |
Phenyltrlmethyl-amKonliiraohlorld
fhenyltriuethyl-ammoniuiachlopid |
35
^9 |
0.19
o,19 |
+
+ |
+ | + |
Stearyldimothyl-benzyl-ammonixunchlorid
Staaryldiaethyl-benzyloaomotiluiachlorid |
3*
44 |
0.24
Ο.21 |
+
+ |
+
+ |
AlleyimethyliBQchlnollnlxuachlorld "j
S.ltqrlEaethyllsoohinollniuachlorid *' |
27
41 |
0.22
0,18 |
|
+ | β« + |
+
+ |
DlaXk^ldimethylK-aoimonaumshlorld ^]
Slalkyldlnethyl>aamoniiwchlorld 2) |
27
43 |
Ο.22
o,21 |
1) Mischung von 25 % DodecylMthyllsochlnoXlnlumohlorld
55 % fetradecylmthyllsochlnollnluiaohlorld
17 $ Hexadeeyletthylliochlnollnlumchlorld
3 % OetodecyleethyllaoohlnollnlUBohlorld
Z) Mieehrag von, t f>
Dl-tetradeeyldleethyl^anunonlumchlorld
33 ft Dl-hexadecyldltaethyl-ananonlumohlorld
60 % Dl-ootodeoyldleethyl-aaaonlumchlorld
VJI
OO O CJ)
CD
CD
A3CH215O5
CaJ
CD CO OO
crt
2% Btnzoin-
n-butyl-äth*r |
o,oooUj< Mangan
tlf Haphthenat |
% j füllstoff
I I |
o,o5i Alkyldlmethyl-
banzyl-ammoniuachloiid 3) |
Stabilität
in Minuten |
Rest-Styrol-Oehalt
nach 2 Minuten Belichtune |
+ |
+
+ |
l^o 1 Ca-carbonat
150 I Ca-carbonat |
m
+ |
27
Uj |
Ο.23
o,2o |
+ |
+
+ |
50 1 Alr.sllicat
50 j Al-sillcat I |
W + |
16
UK |
o,2l
o,2o |
co co
3) Mischung von
3% Dodocylditaothylbenzyl-anmoniuffiohlorid
60^ Tetradooyldituethylbcnzyli^uamoniumohlorid
3ojf Hexadecyldimothylbenzylwamaoniumchlorid
1JfL OotodecyldlMthylbenzyl-aiamoniuinchlorid
OJ
to
Ul
A3CH215O5
z%
benzoInüther |
ο,οοο4|ί
Xleen als Chlorld |
150
150 150 15p |
Füllstoff | * | Chlor-Verblndung |
Stabilität
In Minuten |
Rest-Styrol-Oehalt
nach 2 Minuten Belichtung |
|
Isopropyl»
Isopropyl- Isopropyl- Isopropyl- |
I + I + |
UtVJlUlVJt
0.0 0 0 |
Caxcarbonat
Ca«carbonat Ca-carbonat Ca-oarbonat |
m
m 0,05 0,05 |
m Z)
Dlalkyldlmethylammonluiachlorld2v Dlalkyldienthylaanonlumchlorid ' |
36
39 46 61 |
o,l8
o,17 o,2o Ο.19 |
|
CjO
O CD CO |
n-Sutyl-
n-Butyl- n-Butyl» n-Butyl- |
+ 1+1 |
VJtUl
O O |
Al-slllcat
Al-slllcat Al-slllcat |
0Γ05
0,05 |
3)
Alkyldlmcthylb^nzylamm.chlorld,. Allcyldlme thy lbensylanim. chlorld3' |
12
18 a |
ο,2ο
ο,18 ο,18 ο,19 |
co
cn |
n-Butyl-
n-Butyl- |
; |
50
50 |
Al-sllloat
Almsilioat |
0.05
0,05 |
PhenyltrloBtliylainmonluinchlorld
Phe nyltrimsthylammoniumohlorid |
26
48 |
ο,2ο
0,18 |
O |
n-autyl-.
n-Butyl» |
VJIUl
O O |
Al-slllcat
Alo-slllcat |
0,05
0,05 |
Stearyldlmethylbenzylaam.chlorld
Stearyldlmethylbenzylamm.chlorld |
25
43 |
ο,2ο
ο,2ο |
|
OO
co |
n~Butyl«
n-Butyl- |
- |
50
50 |
Al-slllcat
Al-sllloat |
0,05
0,05 |
AlkylmathyllBoohlnollnlumohlorldij
AlkylnsethyllsochinollnlUiiichlorld |
43 |
0,21
0,13 |
n-Butyli
n-Butyl« |
; |
50
50 50 50 |
Al-slllcat
Al-sllloat |
0,05
0,05 |
■ 2 i ·
Dlalkyldiscthylaraaonlumahlorld-ι Dlalkyldlmethylamiaonluiachlorld ' |
28
46 |
Ο.22
ο,19 |
|
Isopropyl-
Isopropyl- Isopropyl« Isopropyl- |
Al-slllcat
Al-slllcat Al-ßlllcat Al-slllcat |
0,05
0.05 |
- 21
DlalltyldliasthylaEXionlunchlorldg ( Clalkyldloethylanuzunlumchlorld |
43
82 |
Ο.17
ο.15 0,19 Ο.17 |
|||
1) Mischung von Ζζ% Dodecylcethyllsochlnollnlucohlorld
55ί TctradecylmethyllBochlnollnluischlorld
3% Octodecyljaethyllcochinollnluinchlorld
2) m»chung von 2% Dl-tetradecyldlmethylani^onlumchlorld
3SjC Dl-hexadecyldlcathylacmonlumchlorld
Dl-octodeeyldloethylamnonlumehloril
3} Mischung von
Dodeoyldlnsethylbonzyla£sionluiachlorld
TotraclucyldlmethylbenzylaDanoniuachlorld
J Hszadecyldlmethylbenzylaomonlumchlorld
5J< Ootodecyldlmethylbenzylanmonluiochlorld
K CD
Q
OT
Claims (13)
1. Ein stabilisiertes, durch UV-Strahlen härtbares Gemisch aus einem ungesättigten Polyesterharz, welches Benzoinäther
als Photoinitiator enthält, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer in dem Harz löslichen Eisen- und/oder
Manganverbindung und wenigstens einer organischen Chlorverbindung, in der das Chlor ionisch gebunden ist bzw.
einer Verbindung, die Chlor in situ abzuspalten vermag.
2. Gemisch nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von O,OOOO2 bis 0,001 Gew.% Eisen und/oder Mangan
und 0,001 bis 0,1 Gew.% der Chlorverbindung.
3. Gemisch nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen
Gehalt von Eisen und/oder Mangan in Form eines Chlorids,
Naphthenats, Octoats oder Acetylacetonats.
4. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer quaternären Ammoniumverbindung als organische
Chlorverbindung mit ionisch gebundenem Chlor.
5. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Verbindung der allgemeinen Formel
0 CH-,
R-C oder · R1-C-Cl Cl R2
worin R eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, R. eine substituierte oder
nicht-substituierte Arylgruppe und R- ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, als Chlor in situ abspaltende
Verbindung.
- 14 -
309835/1089 |
2306639 _,
- 14 - A3CH215O6
6. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das Gemisch Füllstoffe, wie Calciumeärbönät,-Calcium~Magnesiumcarbonat,
Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat, Siliciumoxydj, Bariumsulfat oder Calciumsulfat
enthält«
7. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das Gemisch zur Verhinderung der Luftinhibition 0,1 Gew.% eines festen Paraffins mit einem Schmelzpunkt
von 52 - 54°C enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines stabilisierten v durch UV-Strahlen
härtbaren Geraisches aus einem ungesättigten Polyesterharz, das Benzainäther als Photoinitiatoren enthält,
nach Anspruch lp dadurch gekennzeichnet β daß man eina
in. dem Hars lösliche Bisen=· uxiä/oder Manganverbindung und
wenigstens eine organische Chlorverbindung zusetzt, in der das Chlor ionisch gebunden ist bzw. eine Verbindung, die
Chlor in situ abzuspalten vermag«
9. Verfahren nach Anspruch 8^ dadurch gekennzeichnet, daß
0,00002 bis OffOOl Gew.% Eisen und/oder Mangan und O,001
bis 0,1 Gew.% der Chlorverbindung zugesetzt werden.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet,
daß das Eisen und/oder Mangan in Form eines Chlorids, Naphthenats, Octoats oder Acetylacetonats eingesetzt
wird.
11. Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 10? dadurch gekennzeichnet,
daß die organische Chlorverbindung eine quaternäre Ammoniumverbindung ist«,
12. Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
daß die organische Chlor in situ abspaltende
3 0 9 8 3 5/1089.
- 15 -
r π
- 15— A3CH215O6
Verbindung der allgemeinen Formel
O CH,
Il I J
R-C oder R. - C - Cl
I L
Cl
I L I
entspricht, worin R eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, R. eine
substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe und R_ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten.
13. Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
daß dem Gemisch Füllstoffe zugesetzt werden.
14, Verfahren nach den Ansprüchen 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
daß dem Gemisch zur Verhinderung der Luftinhibition 0,1 Gew.% eines festen Paraffins mit einem Schmelzpunkt
von 52 - 54°C zugesetzt werden.
309835/1089
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL7202217A NL7202217A (de) | 1972-02-21 | 1972-02-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2306699A1 true DE2306699A1 (de) | 1973-08-30 |
Family
ID=19815411
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2306699A Pending DE2306699A1 (de) | 1972-02-21 | 1973-02-10 | Verfahren zur herstellung einer haertbaren stabilisierten mischung, die ein ungesaettigtes polyesterharz enthaelt |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3819496A (de) |
JP (1) | JPS4896641A (de) |
BE (1) | BE793787A (de) |
CA (1) | CA973990A (de) |
DE (1) | DE2306699A1 (de) |
FR (1) | FR2172997B1 (de) |
GB (1) | GB1396717A (de) |
IT (1) | IT972493B (de) |
NL (1) | NL7202217A (de) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2545290A1 (de) * | 1975-10-09 | 1977-04-21 | Roehm Gmbh | Verfahren zum polymerisieren mittels uv-licht |
IT1065139B (it) * | 1976-08-05 | 1985-02-25 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Composizioni stabili comprendenti una resina poliestere insatura |
US4338172A (en) * | 1977-02-18 | 1982-07-06 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with epoxide compounds and process |
US4141807A (en) * | 1977-03-01 | 1979-02-27 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with nitrogen-containing aromatic compounds |
US4204928A (en) * | 1977-03-01 | 1980-05-27 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with nitrogen-containing aromatic compounds |
US4459192A (en) * | 1977-05-16 | 1984-07-10 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with epoxide compounds and process |
US4146453A (en) * | 1977-05-16 | 1979-03-27 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with epoxide compounds and process |
US4260465A (en) * | 1980-01-04 | 1981-04-07 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with epoxide compounds and process |
US5281643A (en) * | 1991-05-28 | 1994-01-25 | Istituto Guido Donegani S.P.A. | Thermoplastic polyester molding compositions containing quaternary ammonium compounds |
JP3928415B2 (ja) * | 2001-11-16 | 2007-06-13 | Jsr株式会社 | 液状硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3188363A (en) * | 1961-09-13 | 1965-06-08 | Us Rubber Co | Inhibitors of premature gelation in polyester resins |
FR1599963A (de) * | 1968-07-15 | 1970-07-20 |
-
1972
- 1972-02-21 NL NL7202217A patent/NL7202217A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-12-05 CA CA158,105A patent/CA973990A/en not_active Expired
- 1972-12-06 GB GB5628172A patent/GB1396717A/en not_active Expired
- 1972-12-18 IT IT33088/72A patent/IT972493B/it active
-
1973
- 1973-01-09 BE BE793787D patent/BE793787A/nl unknown
- 1973-01-31 US US00328440A patent/US3819496A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-02-01 FR FR7303544A patent/FR2172997B1/fr not_active Expired
- 1973-02-10 DE DE2306699A patent/DE2306699A1/de active Pending
- 1973-02-20 JP JP48020618A patent/JPS4896641A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT972493B (it) | 1974-05-20 |
US3819496A (en) | 1974-06-25 |
FR2172997B1 (de) | 1976-09-10 |
BE793787A (nl) | 1973-05-02 |
NL7202217A (de) | 1973-08-23 |
CA973990A (en) | 1975-09-02 |
JPS4896641A (de) | 1973-12-10 |
FR2172997A1 (de) | 1973-10-05 |
GB1396717A (en) | 1975-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2306699A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer haertbaren stabilisierten mischung, die ein ungesaettigtes polyesterharz enthaelt | |
DE1919678A1 (de) | Alpha-Methylol-benzoin-sulfonsaeureester | |
DE2424474C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischungen bromhaltiger Pentaerythrite und bromhaltiger Neopentylester und deren Verwendung | |
EP0020294A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von bromierten Produkten des Polystyroles | |
DE2301688A1 (de) | Mittels uv-licht haertbare, stabilisierte form- und ueberzugsmassen | |
DE1495330A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren bzw. selbstverloeschenden Polyestern | |
DE2345981B2 (de) | Durch photobestrahlung haertbare harzmischungen | |
DE2560087C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von endständig ungesättigten bromierten Pentaerythritpolyestern | |
DE1209738B (de) | Herstellen von Formteilen aus Polyesterformmassen | |
DE2150769B2 (de) | Härtbare Mischung aus polymerisierbaren Verbindungen | |
DE2251470A1 (de) | Flexible polyester-ueberzugsmasse | |
DE2311395A1 (de) | Verfahren zur herstellung haertbarer polyesterformmassen | |
EP0383118B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen einschliesslich Flächengebilden | |
EP0522400A2 (de) | Ungesättigte Ester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1668211A1 (de) | Polyfunktionelle Carbonylverbindungen und Verfahren zur Herstellung | |
EP0260686A2 (de) | Lagerstabile Formmassen auf Basis von härtbaren ungesättigten Polyesterharzen | |
DE2325179A1 (de) | Mittels uv-licht haertbare, stabilisierte form- und ueberzugsmassen | |
DE1813011A1 (de) | Photopolymerisierbare Stoffmischungen | |
DE1544881A1 (de) | Verfahren zur stufenweisen Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyestern und anpolymerisierbaren Monomeren | |
DE2161253A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkydharzen | |
DE2600633A1 (de) | Ungesaettigte polyesteraether und ihre verwendung in einer lichtempfindlichen masse | |
DE1694790A1 (de) | Polyesterharze | |
DE2360710A1 (de) | Fluessige einbrennlacksysteme auf der basis von oelfreien polyestern | |
DE2006217A1 (de) | Gehärtete aromatische Harze | |
DE2220507A1 (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler, photochemisch aushärtbarer Massen auf Basis ungesättigter Polyester |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHA | Expiration of time for request for examination |