DE2305983A1

DE2305983A1 - Aminoplastbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer cellulosematerialien

Info

Publication number: DE2305983A1
Application number: DE19732305983
Authority: DE
Inventors: Jean-Claude Dr Brial; Alain Dr Zalmanski
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1972-02-24
Filing date: 1973-02-07
Publication date: 1973-08-30
Also published as: IT988374B; FR2172841A1; ES411717A1; BE795904A; CH577539A5; FR2172841B1; DE2305983B2; DE2305983C3

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE

8 MÜNCHEN 8O, MAUERKIRCHERSTR. 45 ? ^ Π R 9 8

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 Manchen 83, Mouerkircherstro6e 45 ·

Ihr Zeichen Ihr Schreiben Unser Zeichen Datum

- 7, Feb. 1973

Anwaltsakte 25 228
Be/Sch

Produits Chimiques UGINE KUHLMANN

Paris / Frankreich

¹¹ Aminoplastbindeinittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Cellulosema-

terialien"

Erfinder: Jean-Glaude BRIAL und Alain ZALMANSKI

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbesserung der Eigenschaften von gemischten Arainoplastkondensaten, die man aus Aminderivaten von s-Triazin, Harnstoff und einem

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(0811) 48 82 72 (988272) 48 7043 (98 70 43) 48 3310 (98 3310> Telegramme: BERGSTAPFPATENT MOnchen TELEX 05 24 560 BERG d Bantu Bayerische Vereinsbank MOnchen 453100 Postscheck ι MOnchen 65343

Aldehyd erhält.

Die als "gewöhnliche" bezeichneten Aminoplastharze stammen aus einer Polykondensationsreaktion zwischen einem Aldehyd, meist Formaldehyd, und einem organischen Aminkörper* Als "gemischtes" Aminoplast bezeichnet man gewöhnlich ein PoIykondensat, das mit mehreren Aminen, wie Harnstoff und Melamin, hergestellt ist.

Die in Präge kommenden, in ^wäßrigem Medium hergestellten Kondensate werden gewöhnlich in dem gleichen Medium in der Kälte oder Wärme_s gegebenenfalls unter Druck, in Gegenwart oder ohne Härtungsmittel, wie Ammoniumchlori4, als Bindemittel zur Herstellung von Sperrholsplatten .oder für Verbundstoffe aus Lignocellulosemateriallen oder zur Imprägnierung von Papier verwendet.

Die Harnstoff-Pormaldehydharze haben weitgehende Verwendung für solche Zwecke gefunden, die keine besondere Widerstandsfähigkeit gegenJFeuchtigkeit erforderlieh machen. Wenn eine solche Eigenschaft gewünscht wird,, verwendet man gewöhnlich reine Melaminharze im Gemisch oder mischkohdensiert mit Harnstoff-Farmaldehydharzen.

Jedoch weisen diese Gemische und Mischkondensate bei weitem nicht die Beständigkeitseigenschaften gegen Witterungseinflüsse der Formophenol-Klebstoffe auf. Es ist die 309835/0881 _'₅ _

23053

allgemein bekannt und hat dazu geführt, daß man die gemischten Melamin-Harnstoff-Formaldehydharze durch verschiedene organische Verbindungen modifiziert, wie durch Phenole (Belgische Patentschrift 756 365) und durch Furfurylderivate (Französische Patentschrift 2 026 678). Es ist weiterhin bekannt, daß die mechanischen Eigenschaften der mit diesen Bindemitteln hergestellten Materialien anfangs ausgezeichnet sind und sich weit weniger schnell verringern, wenn man die Materialien der Atmosphäre und Feuchtigkeit aussetzt.

Dennoch ist zu beobachten, daß selbst bei Schutz gegenüber der Atmosphäre und Feuchtigkeit die mit gemischten Aminoplastbindeniitteln hergestellten Materialien, eingeschlossen solche mit einem hohen Melamingehalt, sowie mit bestimmten modifizierten Bindemittelgemischen entsprechend den oben erwähnten Patentschriften, nach Alterung die anfangs guten mechanischen Eigenschaften verlieren.

Es scheint, daß man diese Entwicklung im Laufe der Zeit entweder der Acidität der zur Herstellung der Platten verwendeten Lignocellulosematerialien oder im Gegensatz dazu, einer zu hohen Alkalinität des verwendeten Bindemittels zuschreiben muß. bo kann es bei einem ρττ-Wert über 10,5 geschehen, daß bei Vorliegen oder Fehlen von Phenolen die Formaldehyd—Melamin-Polykondensate entsprechend der Temperatur mehr oder weniger schnellen Hydrolyse unterliegen, 309835/0881 -4-

wobei sie das unlösliche undjpulverförmige Melamin zurückbilden. Selbst die Zugabe von organischen Säuren im Laufe der Herstellung von Lignocellulose-Spanplatten, die man mit einem relativ wenig sauren Material vornimmt, führt zu derselben Erscheinung und läßt die anfänglichen mechanischen Eigenschaften, wie die Querzugfestigkeit mehr oder weniger schnell zu Verlust gehen.

Es wurde nunmehr nach der vorliegenden Erfindung gefunden, daß es möglich ist, Holzwerkstoffplatten z.B. Spanplatten herzustellen, die sehr gute mechanische Eigenschaften aufweisen und wenig gegenüber Alterung und Witterungseinflüsse empfindlich sind, wenn man als Bindemittel Gemische verwendet, die

A) 1 bis 4 Teile gemischtes Aminoplastharz-Phenol-Mischkondensat, mit einer Wassertoleranz bei 2O°C von 3 bis 0,5 Volumen Wasser pro Volumen Harz oder eine Viskosität zwischen 150 und 350 cP bei 20°C aufweisen pro

B) 1 Teil gewöhnliches oder gemischtes Aminoplastharz enthalten, wobei dieses ein Molarverhältnis Formaldehyd/Harnstoff zwischen 1 und 3, einen Feststoffgehalt (getrocknet;) von 58 bis 62% und eine Viskosität zwischen 3 und 5 cP aufweisen, wobei die angegebenen Gemische ein Puffervermögen über 500 aufweisen.

Das Mischkondensat stellt die Modifizierung eines gemischten Aminoplastharzes mit einer Phenolverbindung dar. Diese

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kann Phenol, ein Diphenol wie Resorcin, ein Chlorphenol oder eine andere substituierte Phenolverbindung, wie Cresole oder Xylenole sein. Die Aminverbindungen, die in die Zubereitung der nach der vorliegenden Erfindung verwendbaren gemischten Arainoplastharze eintreten, sind einerseits die Aminderivate von s-Triazin, wie Melamin, Ammelin oder die Guanamine und andererseits Harnstoff und seine Derivate wie die Alkylharnstoffe, Harnstoffe mit cyclischer Struktur und Thioharnstoff. Der verwendete Aldehyd ist vorzugsweise Formaldehyd.

Um die gemischten Aminoplastharze zu erhalten, erhitzt man auf eine Temperatur zwischen 70 und 1CX)⁰C, vorzugsweise zwischen 85 und 95⁰O in wäßrig-alkalischem Medium das Gemisch der Aminderivate von s-Triazin, von Harnstoff und Formaldehyd. Man hält den pg-Wert zwischen 7 und 10,. vorzugsweise zwischen 8,5 und 9»5 durch Zugabe einer Alkalihydroxidlösung und überwacht den Kondensationsgrad durch Messung der Entwicklung der Massertoleranz bei 20⁰C oder der Viskosität bei 20°C, um einen Feststoffgehalt (getrocknet) von 60 bis 65$ zu erhalten. Die bevorzugten Kondensationsgrade sind dann erreicht, wenn die Wassertoleranz bei 20°C sich auf 20 bis 1 Vol.Teile Wasser pro 1 Vol.Teil Harz einstellt.

Vorzugsweise läßt man ein Melamin-Harnstoff-Formaldehydgeraisch, das 0,5 bis 1,5 Mol Melamin, 1,5 bis 0,5 Mol Harnstoff und 3 bis 10 Mol Formaldehyd enthält, reagieren. Man

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ORIGINAL INSPECTH)

kann ebenso ein im Händel erhältliches Harnstoff-Forraalde- ;*' hydkondensat mit einem höheren Formaldehydgehalt anstelle . dieser beiden getrennten Ausgangsstoffe verwenden.

Wenn der ausgewählte Kondensationsgrad erreicht ist, gibt man 0,4 bis 2 Mol Phenolverbindung zu und erhitzt so lange, bis man eine Wassertolesanz bei 20⁰C von 3 bis Gl,§ Volumen Wasser pro Volumen Herz oder eine Viskosität zwischen Ί5® und 350OE'bei 2Ö°Ö erreicht. Die Reaktion wird durefe schnelles Abkühlen auf Raumtemperatur gestoppt und des pg-Wert erneut auf 8 bis 9_S5 eingestellt * .

Das so erhaltene Äusgangg-Misohkondensat wird danach innig bei Raumtemperatur mit einem gewöhnlichen Harnstoff-Formaldehyd-Bindemittel ins Verhältnis von 1 bis 4 Teile Ausgangs· Mischkondensat pro 1 !Beil Harnstoff-lortHaldebyd-Bindeiaittel gemischt. Dieses letztere hat vorzugsweise einen leststoffgehalt (getrocknet) von -58 bis 62$ und eine Viskosität zwischen 3 und 5 F· Sein Molverhältnis lormaldehyd/Harnstoff liegt zwischen 1 und 3« Das Ausgangs-Kondensat kann auch mit gemischten Aminoplastharzen des Melamin-Harnstoff-Formaldehydtyps gemischt werden»

Die Gemische nach der Erfindung weisen sehr gute Eigenschaften, im besonderen eine sehr hohe Pufferwirkung im VergXeich zu den nicht modifizierten Homologen auf«. Ihre Eigenschaften bei gewöhnlicher Temperatur, einer Tempera-

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P/D6INAL IMSPECTED

tür über der normalen (40⁰G) und besonders in der Kälte übertreffen die der nicht modifizierten Polykondensate wesentlich. Das Risiko einer irreversiblen Gelierung unter dem Einfluß von Kälte, wie dies bei analogen nicht modifizierten Bindemitteln eintritt, wird wesentlich vermindert.

Es war bisher üblich, die Klebeeigenschaften der gemischten Aminoplastharze dadurch zu steigern, daß man den MeI-aminanteil in der Formulierung dieser Bindemittel erhöht. Es wurde nunmehr gefunden, daß mit den Aminoplast-PoIykondensaten nach der Erfindung es nicht mehr notwendig ist, einen sehr großen Melaminanteil in den Harzen zu verwenden, um ausgezeichnete Verleimungen bzw. Verklebungen, selbst bei Untersuchungen in kochendem Wasser, zu&rhalten. Es ist dies ein bedeutender Vorteil, weil dieser Rohstoff besonders teuer ist.

Die Verwendungsdauer dieser Bindemittel entspricht in Gegenwart der für Aminoplastharze üblichen Katalysatoren der ihrer nicht modifizierten Homologen.

Die nachfolgenden Beispiele, worin die angegebenen (Teile sich auf das Gewicht beziehen, soweit dies nicht anders angegeben ist, erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken.

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Beispiel 1

Man kondensiert bei 88 bis 90⁰O, wobei man den p_w auf 9,3 durch aufeinanderfolgende Zuschläge einer 40$igen Natriumhydro xidlö sung hält, 514 Teile 3O$ige Formaldehydlösung, 66 Teile Harnstoff und 129,5 Teile Melamin, entsprechend den Molverhältnissen Formaldehyd/Harnstoff und Formaldehyd/ Melamin von 5,. bis die Wassertoleranz etwa 5 Vol.Teile Wasser pro 1 Vol.Teil Harz bei 20⁰G beträgt. Eine bestimmte • Wassermenge, etwa 200 Teile, verdampft man bei 50 bis 55°C unter Vakuum, gibt dann 50 Teile Ehenol zu, stellt den p_H~ Wert auf 9,3 mit einer 40$igen Natriumhydroxidlösung ein und erhitzt auf 80 bis 85⁰C, bis die Viskosität etwa 300 cP. bei 20°0 beträgt.

Eigenschaften des Ausgangs-Mischkondensats;

Trockenextrakt: 61,5 + 0,2$ (2 Stunden bei

120°C)

P_H-Wert: 9,2

Viskosität bei 20⁰G: 325 cP Stabilität bei 40⁰C: 26 Tage bei -20⁰Cj >4 Monate bei Raumtemperatur: ^3 Monate

Ein Teil des Ausgangs-Mischkondensats wird innig mit 1 Teil Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat im Molverhältnis F/H von 1,70, einem Gehalt an trockenem Material von 60$ und einer Viskosität bei 20⁰C. von 450 cB gemischt*

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Man erhält ein hellbraunes Harz, dessen leichte Trübung dem zugegebenen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat zuzuschreiben ist.

Physikalisch-chemische Eigenschaften:

Trockenextrakt:

61,2 + 0,5 S* (2 Stunden bei 120⁰C)

P_H:	8,9
Dichte bei 20°C:	1,259
Viskosität bei 20°C:	450 cP
Reaktionsfähigkeit bei 100°C
(mit 1,5# NH^Gl):	1 Minute, 35 Sekunden
!Freies Formaldehyd:	0,59 #
Wassertoleranz bei 20⁰C:	0,8 Volumen Wasser/Volumen
	Harz
Stabilität bei 40°G:	30 Tage
bei -20⁰C:	> 4 Monate
bei Raumtemperatur:	> 4 Monate

Puffervermögen:

865

Das Puffervermögen wird als die Summe der Volumen in ml von 1/10 normaler Natronlauge und 1/10 normaler Schwefelsäure, die nötig ist, um zwei gleiche Lösungen von 25 g Harz in 100 el 30#iger Formaldehydlösung auf p_H 10,5 bzw. zu bringen-

Das Puffervermögen ist um die angegebene Zahl größer als die Summe der beiden Volummessungen höher ist.

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Beispiel 2

Man kondensiert bei 88 bis 9O⁰G, wobei man den p_H~fert auf 9,3 durch aufeinanderfolgende Zugaben einer 40$igen Natriumhydroxidlösung einstellt 5 514 Teile JO^ige Formaldehydlösung, 66 Teile Harnstoff und 129_s5 Teile Melamin, bis die Wassertoleranz 5 Volumen Wasser pro Volumen Harz bei 20 0 beträgt. Ein Teil des Wassers, etwa 200 Teile werden unter Vakuum bei 50 bis 55⁰G verdampft. Man gibt dann 128,5 Teile para-Ghlorphenol zu, stellt den p^-Wert βμΐ etwa 9 mit 40$iger Natriumhydroxidig sung ein und erhitzt auf 8Q bis . 85°G, bis man die Viskosität von 300 cP bei 2O⁰C erhält. Die Reaktion wird dann durch Abkühlen gestoppt*

Eigenschaften des Ausgangs-Misehkondensats:

Trockenextrakt: 62,0 + 0,3$ (2 Stunden bei

120⁰C

Wässertoleranz bei 2Q⁰XIi 1 Volumen Wasser/1 Volumen

Harz

Stabilität bei 40⁰Gi 28 Tage

bei -2Q⁰O.; >4 Monate bei Baumtemperatur: >3 Monate

Dieses Kondensat mischt man mit einem Harnstoff-Formaldehydharz (E/H « 1,70, 60 % Trockengehalt, Viskosität bei 20⁰C - 400'cP) im Verhältnis 1:1. Man erhält ein hellgelbes Harz.

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Physikalisch-chemische Eigenschaften:

Trockenextrakt: 63,0 + 0,8 % (2 Stunden

bei 120⁰Q)

P_H-Wert: 8,9

Dichte bei 20⁰C: 1,276

Viskosität bei 20°C: 405 cP

Reaktivität bei 100⁰C

(mit 1,5# NH^Cl): 2 Minuten, 23 Sekunden

Freies Formaldehyd: 0,77 %

Wassertoleranz bei 20⁰C: 0,7 Volumen Wasser/ 1 Volumen Harz

Stabilitäten bei 40⁰C: 42 Tage bei -20°C: > 4 Monate

bei Raumtemperatur: > 3 Monate

Puffervermögen: 688

Beispiel 3

Man kondensiert 106 Teile Harnstoff-Formaldehydharz (F/H = 4,62, Gehalt an trockenem Material 74,8 %), 13,8 Teile 30#ige Formaldehydlösung, 50,4 Teile Melamin und 29,8 Teile Wasser bei 85°C, hält den p_H-Wert auf 9,3 durch aufeinander folgende Zugaben einer 30#igen Natriumhydroxidlösung, und kondensiert, bis man eine Toleranz bei 20⁰C von 5 Volumen Wasser pro 1 Volumen Harz erhält. Man gibt dann 20 Teile Phenol zu und führt die Kondensation bei 85oG so lange durch, bis man eine Toleranz bei 20⁰C von 2 Volumen

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Wasser pro 1 Volumen Harz erhält. Man bringt dann den Wert auf 8,5 durch eine 3O#ige Natriurahydroxidlösung.

Eigenschaften des Äusgangs-Kondensats:

Trockengehalt: 62,3 ± 1,0 % (2 Stunden bei

120⁰O)

8,5

Natriumhydroxidgehalt: 0,18$ des Trockenmaterials •Viskosität bei.20⁰G: 160 cP Stabilitäten bei 40⁰G: 24 Tage bei -20⁰C: 29 Tage

: bei Raumtemperatur: > 2 Monate

150 Teile dieses Kondensats, mischt man mit 75 Teilen eines Harnstoff-Formaldehydharzes, das dem der vorausgehenden Beispiele entspricht, wobei es eine Viskosität von 350 cP bei 20^aG aufweist.

Chemisch-physikalische Eigenschaften:

Trockenextrakt: ' 62,3 + 0,5 % (2 Stunden bei

12Q°a)

8,5

Dichte bei 20^aG: 1,258

Viskosität bei 20⁰G: 250. cP Reaktionsfähigkeit bei 100⁰G

(mit 1,5# NH₄Cl): 1 Minute, 37 Sekunden

Freies Formaldehyd:: - 0,42 %

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Wassertoleranz bei 20⁰C: 3 Volumen Wasser/1 Volumen Harz

Stabilitäten bei 40°C: 29 Tage

bei -20⁰O: > 2 Monate

bei Raumtemperatur: > 2 Monate Puffervermögen: 594

Beispiel 4

Man bewirkt eine Mischkondensation mit Melamin—Harnstoff-Formaldehyd mit der gleichen Beschickung wie in Beispiel 3· Wenn man eine Toleranz bei 20⁰O von 10 Volumen Wasser/1 Volumen Harz erreicht, gibt man 20 Teile Phenol zu und führt die Mischkondensation bei einem Pu-Wert von 9,3 so lange durch, bis die Toleranz bei 20°G etwa 2 Volumen Wasser/1 Volumen Harz beträgt. Man stoppt die Beaktion durch schnelle Abkühlung.

Eigenschaften des Ausgangs-Mischkondensats:

Trockenextrakt: 63,7 ± 0,7 # (2 Stunden bei

12Q⁰O)

Pg-Werts 9,1

Viskosität bei 20°C:	160 oE
Stabilitäten bei 4Q⁰O:	28 Tage
bei -20⁰C:	42 Tage
bei Baumtem peratur:	> 2 Monate

2 Teile dieses Kondensats mischt man innig mit 1 Teil Harn-

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stoff-Förmaldehydhärz (das dem von Beispiel 3 entspricht) bei Raumtemperatur.

Physikalisch-chemische Eigenschaften:

Trockenextrakt ϊ

64 _s 2 + 0,7 % (2 Stunden bei 120°G)

Pg-Wertι	9.0
Dichte bei 20⁰G.:	1 ^.262
Viskosität bei 2Q⁰Gs.	25Q cP
Reaktionsfähigkeit bei 10Q⁰C (mit 1,5 % NH^Cl)s	1 Minute, 49 Sekunden
Freies Formaldehyd:	Q_S48 #
Wassertolerana bei 20⁰Cr	3 Volumen Wasser/ 1 Volumen
	Harz
Stabilitäten bei 40°ö.s	35 Tage
bei -2Q^a&	> 2 Monate
bei Räumten·= pere&ur: '	> 2 Monat©.
Hif f ervermösren s	666

Zum Vergleich beträgt das Baff@r¥ermögen eines entsprechenden Amii3Oplas&biB€t©iiitt©ls, das nicht nsit eiaeü Phenol modifiziert ist, 425«

Beispiel 5

Man verwendet ©inarseits die nach d©o Beispielen Ί, 2, 3 und 4 hergestellten Bindemittel und. andererseits ein nicht modifiziertes -Melamin-Harnstoff-Formaldehydaars mil; dem

Molverhältnis M/H/E¹ von 1/2,5/7,5 und einem Trockengehalt von 60#, um zu Vergleichszwecken Spanplatten mit einer Dicke von 19 mm mit 12$ Trockenharz im Verhältnis zu den trockenen Spähnen herzustellen. Man verwendet einen zur Herstellung solcher Spanplatten üblichen mittleren Druck von 20 kg/cm bei einer Temperatur von 5 Minuten bei 180 G.

Die erhaltenen Platten werden einer Prüfung nach den Normen des "Centre Technique du Bois" unterworfen, wobei die eine nach der Herstellung (nach H), die andere nach mehreren Monaten unter öchutz gegen Witterungseinflüsse erfolgt· Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

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_Tr j 4. η Bei- Bei- Bei- Bei- nicht

Verwendete Harze _{spiel spiel spiel ßpiel raodifi}_

1 2 3 4 zierte

KontrolDe

Messungen -

Dicke in mm (nach H) 18,67 18,68 18,68 18,77 18,44 ,

Dichte in g/cm⁵· (nach H) 0,708 0,692 0,708 0,714 0,700

Aufquellen in Wasser
bei 20⁰C (nach H)

nach 2 Stunden % 1,12 1,45 2,20 1,40 2,80 nach 24 Stunden % 4,62 5,05 5,35 4,10 6,85

Wasserabsorption bei
20°0 (nach H)

nach 2 Stunden. # 7,6 11,4 12,i" 6,6 14,20 nach 24 Stunden JIi , 22,10 23,9' 22,8 20,4 34,8

2 "

Querbelastung kg/cm

nach Herstellung 17,0 17,1 15,8 13,7 15 nach dem Zyklus V. 100 4,25 4,75 4,05 4,35 3,.75 nach 2 Monaten und dem

Zyklus Υ 100 4,10 4,15 3,60

nach 4 Monaten und dem

Zyklus V 100 4,05 4,20 3,55

-Patentansprüche-

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Claims

Patentansprüche :

1. Aminoplast-Bindemittel, gekennzeichnet durch Gemische von

A) 1 bis 4 Teilen eines gemischten Aminoplastharz-Phenolkondensats mit einer Wassertoleranz bei 20⁰G von 3 bis 0,5 Volumen Wasser pro Volumen Harz oder einer Viskosität zwischen 150 und 550 cP bei 20⁰C pro

B) einem Teil gewöhnlichem oder gemischten Aminoplast-Harz mit einem Molverhältnis Formaldehyd/Harnstoff zwischen 1 und 3, einem Feststoffgehalt (getrocknet) von 58 bis 62$ und einer Viskosität zwischen 3 und 5 poises, wobei die Gemische ein Puffervermögen von oberhalb 500 aufweisen.

2. Bindemittel gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß der Aldehyd Formaldehyd ist.

3. Bindemittel gemäß einem der Ansprüche 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß das Mischkondensat 0,5 bis 1,5 Mol Melamin, 1,5 bis 0,5 Mol Harnstoff, 3 bis 10 Mol Formaldehyd und 0,4 bis 2 Mol Phenolverbindung enthält.

4. Verfahren zur Herstellung von Aminoplast-Bindemitteln dadurch gekennzeichnet, daß man eine

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Phenolverßindung mit einem gemischten Aminoplastharz, wie im Anspruch 1/A definiert, reagieren läßt und daß mari bei Raumtemperatur das erhaltene Mischkondensat mit einem gewöhnlichen oder gemischten Aminoplastharz, wie im Anspruch. 1/B definiert, im Verhältnis von 1 bis 4 Teile Mischkondensat pro Teil Harz mischt.

5. Verfahren zur Herstellung von Aminoplast-Bindemitteln dadurch gekennzeichnet, daß man 0,4-bis 2 Mol Phenolverbindung mit Aminoplast harz en, die man durch Kondensation von 0,5 bis 1,5 Mol. Melamin mit^1,5 bis. 0,5 Mol Harnstoff und 3 bis 10 Mol Formaldehyd erhalten hat und die eine Wassertoleranz bei 20⁰C von 20 Volumen bis 1 Volumen Wasser pro-1 Volumen Harz aufweisen, reagieren läßt, bis das Mischkondensat eine Wassertoleranz bei 20°0 von 3 bis 0,5 Volumen Wasser pro Volumen Mischkondensat und/oder eine Viskosität zwischen I50 und 350 cP bei 2Q°C erreicht hat und daß man bei Raumtemperatur das Mischkondensat mit einem Aminoplastharz, wie es im Anspruch 1/B erläutert ist, im Verhältnis von 1 bis 4- Teile Mischkondensat pro Harzteil mischt.

6. Verwendung der Bindemittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung von Spanplatten oder Sperrholz und zur Imprägnierung von Papier.

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