DE2300084A1

DE2300084A1 - Guanidinsulfonsaeureamide und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2300084A1
Application number: DE19732300084
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl Chem Dr Schindler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1973-01-02
Filing date: 1973-01-02
Publication date: 1974-07-04

Description

Guanidinsulfonsäureamide und Verfahren zu deren Herstellung" Die Erfindung betrifft neue Guanidinsulfonsäureamide und ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.
Die neuen Verbindungen haben die allgemeine Formel in der R1 und R Jè einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkyl-2 rest, R) und R4 Je ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 sowie 5 und Rk auch Jeweils zusammen eine Kohlenwasserstoffkette darstellen können, die gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält und mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet.
Das Verfahren zur Herstellung der neuen Guanidinsulfonsäureamide ist dadurch gekennzeichnet, daß man N,N-Dialkyl-N'-chlorsulfonylchlorformamidine der allgemeinen Formel in der R1 und R2 dieselbe Bedeutung wie in Formel I haben, mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel in der R3 und Rk dieselbe Bedeutung haben wie in Formel I, umsetzt.
Als N,N-Dialkyl-N'-chlorsulfonylchlorformamidine der allgemeinen Formel II kommen für die Herstellung der neuen Guanidinsulfonsäureamide beispielsweise folgende Verbindungen infrage: N, N-Dimethyl-N' -chlorsulfonylchlorformam id in, N, N-Di äthyl -N'-chlorsulfony.lchlorformamidin, N,N-Di-n-propyl-N'-chlorsulfonylchlorformamidin, N,N-Diiso-amyl-N'-chlorsulfonylchlorformamidin, N,N-Dicyclohexyl-N' -chlorsulfonylchlorformamidin, N,N-Dibenzyl-N' -chlorsulfonylchlorformamidin, N-Methyl-N-benzyl-N'-chlorsulfonylchlorformamidin, N,N-Tetramethylen-N'-chlorsulfonylchlorformamidin und N, N-Penta -methylenchlorsulfonylchlorformamidin.
Diese Verbindungen können durch Anlagerung von Sulfurylchlorid an die entsprechenden Dialkylcyanamide erhalten erhalten werden. Das Herstellungsverfahren ist in der deutschen Patentanmeldung P 22 21 998.) beschrieben.
Als Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel III können beispielsweise folgende Verbindungen eingesetzt werden: Ammoniak, Dimethylamin, Diäthylamin, Di-n-propylamin, Di-iso-propylamin, Di-n-butylamin, Di-n-hexylamin, sec-Butylamin, n-Pentylamin, n-Octylamin, n-Decylamin, n-Dodecylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, Cyclohexyl-methyl-amin, N-Methylanilin, Pyrrolidin, Piperidin und Morpholin.
Bei der Herstellung der neuen GuanidinsulfontSureamide setzt man die N,N-Dialkyl-N'-chlorsulfonylchlorformamidine mit Ammoniak oder Amin, vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 4 bis 1 : 5, um. Dazu werden die Komponenten zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel, wie äther, Benzol, Toluol, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Hexachloräthan oder in einem geeigneten Lösungsmittelgemisch gelöst und die Lösungen bei Raumtemperatur oder unter Kühlung und Rohren miteinander vereinigt. In vielen Fällen ist es angezeigt, das so erhaltene Reaktionsgemisch mehrere Stunden bei Raumtemperatur weiterzurUhren. Zur Vervollständigung der Reaktion kann es auch einige Zeit zum Rückflußkochen erhitzt werden. Das bei der Reaktion entstandene Ammoniumchlorid wird in der Regel durch Filtration abgetrennt. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels bleibt das rohe Reaktionsprodukt zurück. Die meist kristallinen Guanidinsulfonsäureamide können durch Umfällen oder Umkristallisieren aus geeigneten Lösungsmitteln wie Petroläther oder Benzin gereinigt werden.
Die so hergestellten neuen Guanidinsulfonsäureamide besitzen mikrobizide Wirksamkeit.
Beispiel 1 50 g (0,21 Mol) N,N-Diäthyl-N'-chlorsulfuryl-chlorformamidin, gelöst ip 150 ml Methylenchlorid, wurden bei - 400 C zu einem Überschuß an flüssigem Ammoniak getropft.
Nach dem Erwärmen auf Raumtemperatur wurde das Methylenchlorid im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Der verbleibende Rückstand wurde mit Acetonitril digeriert. Nach dem Abfiltrieren des Ammoniumchlorids wurde die Lösung eingeengt. Das 1,1 Diäthyl-guanidin-2-sulfonsäureamid blieb in farblosen Kristallen zurück, Fp. 960 C.
Ausbeute 35 g (83 % d. Th.) Analyse: Ber. (%): 30,91 C; 7,26 H; 28,34 N; 16,51 s Gef. (%): 30,88 C; 7,21 H; 28,67 N; 16,17 s Beispiel 2 Zu 45 g (1,0 Mol) Dimethylamin wurden bei - 150 C unter Rühren 46,5 g (0>2 Mol) N,N-Diäthyl-N'-chlorsulfurylchlorformamidin, gelöst in 50 ml Methylenchlorid und 50 ml Äther, zugetropft. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur erwärmt und 3 Stunden weitergerührt.
Das Lösungsmittel wurde weitgehend abdestilliert, der Rückstand wurde mit ether extrahiert. Beim Eindampfen der A.therlösung blieb das 1,1-Diäthyl-3,3-dimethylguanidin-2-sulfonsäuredemethylamid in farblosen Kristallen zurück, Fp. 470 C.
Ausbeute: 30 g (60 % d. Th.) Analyse: Ber. (%): 43,40 C; 8,82 H; 22,29 N; 12,76 S Gef. (ß): 43,28 C; 9,08 H; 22,44 N; 12,50 S Beispiel 3 Zu 20 g (0,085 Mol) N,N-Diäthyl-N'-chlorsulfurylchlorformamidin, gelöst in 100 ml Benzol, wurden unter Rühren 32 g (0,35 Mol) Anilin zugetropft. Nach Beendigung der exothermen Reaktion wurde 5 Stunden lang weitergerührt. Das ausgefallene Anilinhydrochlorid wurde abfiltriert. Aus dem Filtrat wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Da-s rohe 1,1-Diäthyl-3-phenyl-guanidin-2-sulfonsäureanilid wurde aus Benzin umkristallisiert; Fp. 94° C. Ausbeute: 19,5 g (6o % d. Th.) Analyse: Ber. (%): 58,94 C; 6,40 % H; 16,17 N; 9,25 S Gef. (ß): 57,48 C; 6,79 ffi H; 15,92 N; 8,96 S Beispiel 4 Zu 64 g (0,34 Mol) Dodecylamin, gelöst in 100 ml Methylenchlorid, wurden 20 g (o,o85 Mol) N,N-Diäthyl-N'-chlorsulfuryl-chlorformainidin, gelöst in 100 ml Methylenchlorid, unter Rühren zugetropft. Nach 3 Stunden Rühren wurde das Dodecylaminhydrochlorid abfiltriert, das Filtrat mit Äther versetzt und nochmals abfiltriert. Beim Abdampfen des Lösungsmittels blieb das 1,1-Diäthyl-)-dodecyl-guanidin-2-sulfonsäuredodecylamid als farbloses Pulver zurück; Fp. 930 C. Ausbeute: 32 g (70 ß d. Th.) Analyse: Ber. ( 65,61 C; 11,77 H; 10,55 N; 6,04 S.
Gef. (%): 65,92 C; 12,30 H; 10,44 N; 6,16 S.
Beispiel 5 Zu 42 g (0,23 Mol-) Dodecylamin, gelöst in 50 ml Methylenchlorid, wurden 14 g (o,o6 Mol) N,N-Pentamethylen-N'-chlorsulfuryl-chlorformamidin, gelöst in etwa 50 ml Methylenchlorid unter Rühren zugetropft. Nach 2 Stunden Rühren wurde vom Aminhydrochlorid abfiltriert, das Filtrat eingeengt, in Petroläther aufgenommen, nochmals filtriert und auf -250 C abgekühlt. Das hierbei ausfallende l,1-Pentamethylen-3-dodecyl-guanidin-2-sulfonsäuredodecylamid wurde rasch abgesaugt; Fp. 740 C. Ausbeute: 20 g (65 % d. Th.) Analyse: Ber. (%): 66,37 C; 11,51 H; 10,32 N; 5,91 s Gef. (%): 66,40 C; 11,94 H; 9,95 N; 5,49 S.
Beispiel 6 Zu 30 g(0,13 Mol) N,N-Diäthyl-N'-chlorsulfuryl-chlorformamidin, gelöst in 100 ml Toluol, wurden 42 g (0,48 Mol) Morpholin zugetropft. Nach dem Abklingen der exothermen Reaktion wurde 1 Stunde lang zum Rückflußkochen erhitzt. om erkalteten Reaktionsgemisch wurde das Morpholinhydrochlorid abfiltriert; Beim Abdestillieren des Lösungsmittels blieb ein Öl zurück, aus dem durch Umrällen aus Benzin das kristalline N,N-Diäthyl-N'- morpholinosuIfonyl]-guanyl-4-morpholin erhal-0 ten wurde; Fp. 101 C. Ausbeute: 2p g (46 d. Th.) Analyse: Ber. (%): 46,69 C; 7,84 H; 16,75 N; 9,59 s Gef. (%): 46,83 C; 8,01 H; 16,58 N; 9,44 S.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Guanidinsulfonsäureamiden der allgemeinen Formel in der R1 und R2 Je einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R3 und R4 Je ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 sowie R. und R4 auch jeweils 5 4 zusammen eine Kohlenwasserstoffkette darstellen können, die gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält und mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet, dadurch gekennzeichnet, daß man N,N-Dialkyl-N'-chlorsulfonylchlorformamidine der allgemeinen Formel in der R1 und R2 dieselbe Bedeutung wie in.Formel I haben, mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel in der R3 und R4 dieselbe Bedeutung haben wie in Formel I, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen II und III im Molverhältnis 1 : 4 bis 1 : 5 miteinander umsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen II und-III in einem interten Lösungsmittel miteinander umsetzt.

4. Guanidinsulfonsäureamide der allgemeinen Formel in der R1 und R2 Je einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, R3 und R4 Je ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, wobei die Reste R1 und R2 sowie R3 und R4 auch Jeweils zusammen eine Kohlenstoffkette darstellen können, die gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält und mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet.

5. Guanidinsulfonsäureamide der allgemeinen Formel in der R1 und R2 Je einen Alkylrest oder zusammen eine Pentamethylenkette, R3 und R4 Je ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder zusammen eine Tetramethylenkette, die ein Sauerstoffatom enthält, bedeuten.

6. N,N - Diäthyl - guanidinsulfonsäureamid.

7. N,N - Diäthyl.- N',N' - dimethyl - guanidlnsulfonsäure -dimethylamid.

8. N,N - Diäthyl - Nl - phenyl - guanidinsulfonsäureanilid.

9. N,N - Diäthyl - N' - dodecyl - guanidinsulfonsäure -dodecylamid.

10. N,N - Pentamethylen - N' - dodecyl - guanidinsulfonsäure -dodecylamid.