DE2257148C3 - Phenylamidosulfonyl-phenoxy-essigsäuren und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Phenylamidosulfonyl-phenoxy-essigsäuren und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
20 Nr. Chemische Bezeichnung
Es sind Sulfamide der Phenoxyessigsäure und Phenoxypropionsäuren sowie Sulfamide der Phenoxybuttersäuren
und Kresoxybuttersäuren bekannt, weiche durch Chlorsulfonierung mit Chlorsulfonsäureüberschuß,
Amidierung und Hydrolyse erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Phenylamidosulfonyl-phenoxyessigsäuren,
die wie im Anspruch erläutert, hergestellt werden, bereichern die Skala von Substanzen
mit Anregungswirkungen bei Biosyntheseprozessen der Penicillinherstellung. Sie bewirken eine Erhöhung
der Aktivität in der Kulturflüssigkeit mit 20 bis 30%
im Vergleich zu den bekannten Anregern.
Sie entsprechen der allgemeinen Formel
SO,NH
HOOC-CH2-O
45
Cl
wobei R gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 Chlor (2-, 3- oder 4-Stellung) oder Methyl (4-Stellung) ist.
Sie sind weiße, beständige Stoffe, die nichttoxisch sind.
Schmelzpunkt
τα
1 2-(4-Chlorpkenylamidosulfonyl)- 209
4-chlor-phenoxyessigsäure
4-chlor-phenoxyessigsäure
2 2-(3-Chlorphenylamidosulibnyl)- 183
4-chlor-phenoxyessigsäure
4-chlor-phenoxyessigsäure
3 2-(2-Chlorphenylamidosulfonyl)- 162
4-chlor-phenoxyessigsäure
4-chlor-phenoxyessigsäure
4 2-(4-Methylphenylamidosulfonyl)- 177
4-chlor-phenoxyessigsäure
4-chlor-phenoxyessigsäure
Ausfuhrungsbeispiel
In einen mit Rührer, Thermometer und Tropftrichter versehenen 1-1-Kolben werden 500 g Chlorsulfonsäure
auf 10 bis 15° C abgekühlt und im Laufe von 30 Minuten unter Rühren mit 100 g Methylester
der p-Chlorphenoxyessigsäure versetzt. Die Temperatur wird sodann auf 60° C erhöht und unter Rühren
1 Stunde lang beibehalten. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und unter Rühren über eine Wasser-Eis-Mischung
gegossen. Es fällt der Methylester der 2-Chlorsulfonyl-4-chlor-phenoxyessigsäure aus,
welcher filtriert und mit kaltem Wasser gewaschen wird. Es werden 140 g Produkt mit dem Schmelzpunkt
74 bis 75 C erhalten.
30 g des sulfochlorierten Esters werden in 60 ml Aceton gelöst, 9 g Natriumbicarbonat zugegeben und
sodann mit 12 g in 20 ml Aceton gelösten Metachloranilin behandelt.
Das Reaktionsgemisch wird auf 60° C erwärmt, bis kein Kohlendioxyd mehr entweicht. Es wird dann
abgekühlt und mit 500 ml Wasser behandelt. Beim Abkühlen kristallisiert der Methylester der 2-(m-Chlorphenyl-amidosulfonyl)-4-chlorphenoxyessigsäure
aus, welcher nitriert wird (Schmelzpunkt = 130° C). Aus
dem Filtrat wird das Aceton zurückgewonnen.
Das filtrierte Produkt wird durch 1 stündiges Sieden mit einer 4%igen Natriumhydroxydlösung der Hydrolyse
unterworfen. Die Lösung wird mit Aktivkohle behandelt und mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 2
angesäuert, worauf die 2-(m-Chlorphenylamidosulfonyl)-4-chlor-phenoxyessigsäure kristallisiert, welche
filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird (Schmelzpunkt = 183° C). Die Ausbeute beträgt 70%.
Die C, H, N, S-Analyse ergab folgende Werte:
C 45,12%
H 3,05%
N 3,68%
S 8,36%
Bei den Produkten 1, 3 und 4 der Tabelle werden ähnliche Ausbeuten erhalten.
Claims (5)
1. 2 - (4 - Chlorpheny^midosulfonyl) - 4 - chlorphenoxyessigsäure.
S
2. 2 - (3 - Clilorphenylamidosulfonyl) - 4 - chlorphenoxyessigsäure.
3. 2 - (2 - ClIloφhenyiamidosulfonyl) - 4 - chlorphenoxyessigsäure.
4. 2-(4-Methylphenylamidosulfonyl)-4-chlorphenoxyessigsäure.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß man in an sich bekannter Weise Methylester der p-Chlorphenoxyessigsäure sulfochloriert,
das Sulfochlorierungsprodukt mit einem entsprechenden aromatischen Amin kondensiert,
das Reaktionsprodukt hydrolysiert und ansäuert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722257148 DE2257148C3 (de) | 1972-11-22 | Phenylamidosulfonyl-phenoxy-essigsäuren und Verfahren zu deren Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE19722257148 DE2257148C3 (de) | 1972-11-22 | Phenylamidosulfonyl-phenoxy-essigsäuren und Verfahren zu deren Herstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE2257148A1 DE2257148A1 (de) | 1974-06-12 |
| DE2257148B2 DE2257148B2 (de) | 1975-12-11 |
| DE2257148C3 true DE2257148C3 (de) | 1976-07-15 |
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