DE2257065A1 - Zur herstellung von filmen geeignetes polyaethylen mit hoher dichte und verfahren zur herstellung - Google Patents
Zur herstellung von filmen geeignetes polyaethylen mit hoher dichte und verfahren zur herstellungInfo
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Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assrnann Dr. R. Koenigsberger - Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstefn Jun.
PATENTANWÄLTE
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER
Case
12/me
12/me
SNAM PROGETTI S.p.A., Mailand / Italien
Zur Herstellung von Filmen geeignetes Polyäthylen mit hoher Dichte und Verfahren zur Herstellung
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Polyäthylen mit hoher Dichte, das zur Herstellung von Filmen geeignet ist, das
Verfahren zu dessen Herstellung und die erhaltenen Polyäthylenfilme.
Zur Herstellung von Filmen aus Polyäthylen mit hoher Dichte ist ein Polymeres erforderlich, das völlig homogen ist. Einige Handelsprodukte
enthalten, mehr oder weniger deutlich, einige Partikel, die mit dem bloßen Auge sichtbar sind, sogenannte "Fischaugen"
(fish-eyes), wodurch die genannten Produkte zur Herstellung
von Filmen ungeeignet sind. Sie bestehen aus Polymerpärtikeln,
die sich nicht in der Masse des geschmolzenen Polymeren verteilen können und daher die Filmbildung gefährden und sowohl
das Aussehen, wie die mechanischen Eigenschaften des Films beeinträchtigen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
eines Polyäthylens mit hoher Dichte, das zur Herstellung von Filmen besonders geeignet ist, da es praktisch keine
Fischaugen enthält.
Das Verfahren kann neben der Anwendung auf Polyäthylen mit hoher Dichte, das in der Form von Pulver erhalten wird, welches aus
Teilchen von verschiedenem Durchmesser, jedoch im allgemeinen unter 1 mm besteht, auch auf alle Poly-oL-olefine angewendet
werden, die in der Form von Pulver hergestellt werden-
Da es leicht zu erhalten ist und eine weit verbreitete industrielle
Anwendung findet, wird die Erfindung im folgenden am Beispiel des Polyäthylens dargestellt.
Es gibt drei Verfahren, die vom industriellen Standpunkt her auf dem Gebiet der Herstellung von Polyäthylen mit hoher Dichte
von Bedeutung sind und die folgende Katalysatoren anwenden:
a) Chromoxide auf Trägern,
b) Molybdänoxide auf Trägern in Anwesenheit eines Cokatalysators,
c) eine Kombination von metallorganischen Verbindungen und Übergangsmetallverbindungen.
In der Praxis können die vorstehenden Verfahren wie folgt durchgeführt
werden:
1.) Verfahren in Lösung, wobei das Reaktionsmedium ein Polymer-Lösungsmittel
ist, bei Druck-und Temperaturbedingungen, bei denen die Polymerisation abläuft.
2.) Verfahren in Suspension, wobei das Reaktionsmedium das Polymere unter den Bedingungen, bei denen die Synthese durchgeführt
wird, nicht löst und das Polymere in Form von suspendierten festen Partikeln gebildet wird.
5.) Verfahren in der Oasphase, das in Abwesenheit von Lösungsoder Verdünnungsmitteln durchgeführt wird, wobei das Polymere
in Form fester Partikel in einem fluiden Bett gebildet wird.
309827/0708
Aus den Verfahren Nr. 2 und 5 wird Polyäthylen in Form eines
Pulvers erhalten, das aus Teilchen mit- sehr unterschiedlichem Durchmesser., der im Bereich von Bruchteilen eines tausendstel
Millimeters bis zu 1 mm liegt, besteht.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, stark verbesserte Filme zu erhalten, die frei von Fischaugen sind, die die Filmbildung
und die optischen und mechanischen Eigenschaften des
Films beeinträchtigen können, dadurch daß lediglich der Anteil des Pulvers verwendet wird,.der aus sehr feinen Teilchen besteht
.
Im allgemeinen ist es möglich, sehr gute Filme unter Verwendung von Pulver zu erhalten, das aus Teilchen mit einem Durchmesser
von weniger als 0,1 mm besteht, aber manchmal ist es notwendig, ein feineres Pulver zu verwenden.
In Pulverform erhaltenes Polyäthylen mit hoher Dichte wird gewöhnlich
als Granulat mit homogener Größe in den Handel gebracht, das aus dem Pulver durch Extrusion und Granulation erhalten
wurde. Diese Hilfsmaßnahme ist"zweckmäßig, da das vorliegende
Pulver bei seiner Anwendung den Nachteil besitzen kann, daß es nicht frei fließt und sich daher zusammenballt und den Strom
in den Einspeisungsvorrichtungen der Bearbeitungsmaschinen unterbrochen
kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht im wesentlichen darin:
(i) das aus der Fabrikationsenlage erhaltene Polyäthylenpulver
mit hoher Dichte auszusieben, um aie Teilchen mit einem sehr
geringen Durchmesser abzutrennen, oder
(ii) es durch eine Zontrlfuga!trennvorrichtung (Zentrifugalstaubabschcldnr)
in einer Gasströmung zu trennen, um das vorstehende Ergebnis zu erhalten, und
(iii) den nach den vorstehenden Methoden erhaltenen Anteil mechanisch
zu homogenisieren. Die Homogenisierung kann mit Mischwalzen
bzw. Rotationskörpern -in-Mischern von der Art des
y-Kir.r.horn usw. erf olpcni.
30 9 8 27/0708
Ein Pulver aus Polyäthylen mit hoher Dichte mit einem MFI^ '-Wert
von 0,26 wurde bei Raumtemperatur mit einem industriellen Vibrationssieb mit einer lichten Maschenweite von 0,07^ rnm
(200 mesh) gesiebt, um die Fraktion mit einem Durchmesser unter 74 fi abzutrennen.
Das so erhaltene Pulver wurde mit einer Mischwalze homogenisiert und das erhaltene Produkt wurde durch ein Strangpreß-Blas-Verfahren
zu einem Film geformt.
Der Film zeigte gute optische Charakteristika mit einem fast völligen Verschwinden von Fischaugen, was aus Tabelle 1 hervor-
geht, die die Anzahl der Fischaugen pro cm Polyäthylen als
solchem und von dem feinen Anteil, der aus den Teilchen mit einem Durchmesser unter Jh μ besteht, enthält.
Die Fischaugen wurden aufgrund ihrer Größe in drei Gruppen eingeteilt.
309827/0708
Polymeres mit MPI = 0,26
0 | < | 0,15 mm | Pischaugen | ,25 mm | 0> 0,25 mm' | |
254 | 0,15 < 0 <0 | 4' | ||||
als solches | et ίο | 20 | 0 | |||
Anteil mit 0 < lh μ |
0 | |||||
ro cn -j
Auch die mechanischen Eigenschaften des erhaltenen Films aus
dem feinen Pulver waren hinsichtlich denen des Polymeren als solchem verbessert, was die Tabelle 2 anzeigt. Die Zugeigenschaften
wurden nach ASTM L- 6j58 bestimmt.
(Λ
bO | O | O |
β | OO | C- |
H O | ΓΛ | ΓΛ |
W r-t tRW |
||
(Q | ||
ß | O | O |
CC | O | O |
H IU | IA | in |
WP | ||
αϊ
OJ
\8.
bO
β
O VO
H ιΛ
CO^ (Λ
ß VO
S VD
JU OJ
43
(Q ν_,
Ε-ι
φ
χ:
CU
VD ΙΛ
VD •=1-
43 •Η
CO OJ
C Il H
43 •Η E
43
CO
ιο
•Η Jh
Xi | 43 | SU | t» | ι | ω | 43 | .·« | JLi | • |
υ | ε | 3 | br | 3 | ν | XJ | W) | Φ | |
cd | E | N | β | U | 3 | O | C | XJ | β |
β | •rl | 43 | 43 | Φ | 3 | 3 | |||
-P | 43 | 43 | A | U | 43 | β | 43 | ||
φ | W | Xl | Xi | W | O | •Η | XJ | ||
XJ | Φ | O | υ | •Η | β | O | O | ||
X) | φ | •Η | £_, | JL, | Φ | •Η | CO | •Η | |
3 | I | Φ | CQ | CQ | JL1 | E | U | ||
CC | φ | CO | XJ β |
β | CO | FIl | CO | ||
ΙΛ | CQ | β | •Η | O | CO | β | β | ||
Φ β Φ |
OJ | O | •Η | ilm | O | η | O | ||
H | *-ι | CQ | •Η | IO | CO | 1*4 | •Η | φ | •Η |
f>3 | E | W | E | CO | XJ | CQ | |||
Xi | O | ιΗ | 3 | H | CO | 3 | 3 | ||
43 | •Η | £_, | •Η | Φ | 60 | Jh | |||
:cd | (X^ | 43 | (I1 | Ό | 43 | S | 43 | ||
Eh | 3 | K | |||||||
H | CO | CQ | ω | CQ | ω | ω | β | W | |
ο | Φ | Φ | 6 | rj | |||||
XJ | XJ | 3 | Φ | ||||||
β | 3 | Ω | |||||||
ρ, | 43 | 43 | N | ||||||
Φ | •Η | •Η | φ | Φ | |||||
XJ | Φ | Φ | P | ||||||
_Jjj | cd | ||||||||
<—» | hC | bO | φ | 3 | |||||
β | •Η | •Η | ιΗ | 43 | |||||
φ | 43 | 43 | cd | β | |||||
43 | co | CQ | 3 | φ | |||||
ιΗ | φ | Φ | 43 | N | |||||
Cd | U | β | O | ||||||
ρ* | 03 | φ | Ph | ||||||
(L) | •Η | •ri | ISI | ||||||
Φ | Φ | Φ | O | ||||||
£> | Ρ-ϊ | Pi | ίπ | Φ | |||||
P. | •Η | ||||||||
φ | Φ | Φ | XJ | ||||||
•Η | •Η | ■Η | φ | ||||||
rH | XJ | XJ | •Η | 43 | |||||
(X1 | XJ | Φ | |||||||
43 | 43 | 43 | |||||||
··> | Φ | Φ | 43 | 3 | |||||
K | 43 | Φ | Φ | ||||||
φ | 3 | 3 | 43 | η | |||||
XJ | Φ | Φ | 3 | φ | |||||
β | XJ | XJ | Φ | Xl | |||||
•Η | Φ | Φ | XJ | ||||||
N | X) | χ> | Φ | ||||||
H | Xt | t-i | |||||||
Φ | - | ||||||||
γ-Η | H | * | β | ||||||
cd | cd | H | •Η | ||||||
ϋ | CO | β | cd | XJ | |||||
co | •Η | W | 3 | ||||||
φ | XJ | JL4 | 43 | ||||||
3 | Φ | •Η | |||||||
43 | CO | 43 | W) | ||||||
JU | β | •Η | CO | β | |||||
Φ | Cl' | ω | β | O | |||||
t_, | β | cd | ψ-> | ||||||
ι | 43 | ο | £^ | ||||||
H | H | 43 | |||||||
f—I | |||||||||
W | ω | ||||||||
IO | H | ||||||||
W | |||||||||
Q | V^ | ||||||||
CXJ
309827/0708
-T.Beispiel 2
Polyäthylen mit einem MFI-Wert von 0,8, in Form eines Pulvers,
wurde mit einem industriellen Vibrationssieb ausgesiebt, um fast quantitativ das Pulver zu erhalten, das aus Granulaten mit
einem Durchmesser unter 74 }x bestand. Dieses wurde mit einem
Dreischrauben-Extruder (three-screw extruder) homogenisiert, um einen Film mit guten optischen Charakteristik^ nach dem fast
vollständigen Verschwinden von Fischaugen zu erhalten.
Die mechanischen Eigenschaften sind in der Tabelle 3 aufgeführt,
Ts Ts % El $ El
(trans) (long) (trans) (long)
Polymer mit MFI =0,8
- als solches 250 34o 550 400
- 0 -c 74 ja 450 1240 580 360
Beispiel 3 ' ·
Ein Polyäthylen mit einem Index von 0,2β, in Form eines Pulvers,
wurde ausgesiebt und mit einem Banbury-Mischer homogenisiert. Das Pulver mit einem Durchmesser unter 74 μ wurde zu einem Film
geformt und man erhielt ein homogenes Produkt mit den in Tabelle aufgeführten mechanischen Eigenschaften.
Ts Ts % El % El
(trans) (long (trans) (long)
Po]yrr.er mit "^t = 0,28 ·
- "Is solches . ^ 270 370 520 4θΟ
- 0 < 74 γ 470 I370 320 400
309827/0708
Ein Polyäthylen in Pulverform, mit einem Index von 2, wurde
durch einen .industriellen Zentrifuge! ^toubab^obeider getrennt. um ejn Pulver zu erhalten, dan aus Einzel teilchen mit einem Durchmesser unter 74 /i besteht. Die Homogenisierung v/urde durch eine Mischwalze erzielt, worauf das Produkt zu einem Film geformt wurde. Man erhielt Filme mit guten optischen Cnarpkteri.stika (keine Fischaugen) und den in Tabelle 5 aufgeführten mechaniscnen Eigenschaften.
durch einen .industriellen Zentrifuge! ^toubab^obeider getrennt. um ejn Pulver zu erhalten, dan aus Einzel teilchen mit einem Durchmesser unter 74 /i besteht. Die Homogenisierung v/urde durch eine Mischwalze erzielt, worauf das Produkt zu einem Film geformt wurde. Man erhielt Filme mit guten optischen Cnarpkteri.stika (keine Fischaugen) und den in Tabelle 5 aufgeführten mechaniscnen Eigenschaften.
Ts Ts % El io El
(trans) (long) (trans) (long)
Polymer mit MFI = 2
- als solches 200 300 450 350
- 0 <74 γ 400 1200 430 360
3098 27/0708
Claims (4)
- Pate nt ansprüche1«) Verfahren zur Herstellung von Polyäthylen mit hoher Dichte, das zur Filmbildung geeignet ist, gekennzeichnet durch(:L) Sieben des aus der Polymerisationsanlage kommenden Poly-s mit hoher Dichte und(Ii) mechanische Homogenisierung des erhaltenen Pulveranteils.
- 2.) Verfahren zur Herstellung von Polyäthylen mit hoher Dichte, gekennzeichnet durch(i) Trennung des aus der Polymerisationsanlage kommenden Pulvers von Polyäthylen mit hoher Dichte "in einer Gasströmung und(ii) mechanische Homogenisierung des erhaltenen Anteils..
- 3>.) Polyäthylen mit hoher Dichte und einer Korngröße unter 100 u.
- 4.)· Filme aus Polyäthylen mit hoher Dichte, erhalten aus Polyäthylenpulvern mit einem Korndurchmesser von 100 u.3 0 9 8 2 7/0708 BAP
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT3173471 | 1971-11-26 | ||
IT3173471A IT946109B (it) | 1971-11-26 | 1971-11-26 | Polietilene ad alta densita adat to per filmatura e procedimento per il suo ottenimento |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2257065A1 true DE2257065A1 (de) | 1973-07-05 |
DE2257065B2 DE2257065B2 (de) | 1976-12-09 |
DE2257065C3 DE2257065C3 (de) | 1977-07-28 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004018436A1 (de) * | 2004-04-16 | 2005-11-03 | Coperion Waeschle Gmbh & Co. Kg | Verfahren sowie Vorrichtung zur Bereitstellung eines Polymer-Granulats |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004018436A1 (de) * | 2004-04-16 | 2005-11-03 | Coperion Waeschle Gmbh & Co. Kg | Verfahren sowie Vorrichtung zur Bereitstellung eines Polymer-Granulats |
DE102004018436B4 (de) * | 2004-04-16 | 2014-07-03 | Coperion Gmbh | Verfahren sowie Vorrichtung zur Bereitstellung eines Polymer-Granulats |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2257065B2 (de) | 1976-12-09 |
PL87756B1 (de) | 1976-07-31 |
JPS4860757A (de) | 1973-08-25 |
SE398461B (sv) | 1977-12-27 |
IT946109B (it) | 1973-05-21 |
GB1392768A (en) | 1975-04-30 |
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FR2186486B1 (de) | 1976-08-20 |
LU66538A1 (de) | 1973-02-01 |
DD101904A5 (de) | 1973-11-20 |
NL7215939A (de) | 1973-05-29 |
CH551456A (fr) | 1974-07-15 |
ES409254A1 (es) | 1975-12-01 |
FR2186486A1 (de) | 1974-01-11 |
NO139688C (no) | 1979-04-25 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |