DE2256289A1

DE2256289A1 - Neue pyrimidine

Info

Publication number: DE2256289A1
Application number: DE19722256289
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Eck; Guenter Fischer; Frank Dipl Chem Dr Mueller; Sven E Dr Wihrheim
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1972-11-16
Filing date: 1972-11-16
Publication date: 1974-06-06
Also published as: NL7315687A; JPS4981539A; FR2207134A1; BE807384A; IT1056049B

Description

Die Erfindung betrifft neue "Verbindungen der allgemeinen Formel

KHR

X = H, 3r

R = im Falle X=H gleiche Alkylreste mit 3-6 C-Atomen, die zusammen mit dem Stickstoff keine gerade Kette bilden, im Falle X = Br gleiche Alkyl ' " ' oder Cycloalkylreste mit J - 6 C-v Atomen.

Im einzelnen seien folgende Verbindungen genannt:· 2,4-Bis(-iso-propylamino)-5-brom-6-Eiethyluracil

2₎4~Bis(-n-butylamino) -^-brom-G-methyluracil 2,4-Bis(-iso-butylamino) -5-brom-6-methyluräcil 2,4-Bis(-see.-butylamino)-5-brom-6-methyluracil 2,4—Bis-cyclohexylamino -p-brom-G-methyluracil 2,4-Bis(-1,3-dimethylbutylamino)-5-brcm-6-methylur*acil 2,4-Bis(-iso-propylamino)-6-methylpyrimidin 2,4-Bis(-iso-butylamino)-6-methTipyrimidin, 2,4~Bis(-sec-butylamino)-6-methylpyrimidin 2,4-Bis(-1,3-dimethylbutylamino)-6-methylpyrimidin

Pyrimidine oder deren Hydrobromide der allgemeinen Formel

409823/ 1069

NHR

werden dadurch hergestellt, daß man entweder

1) je ein Mol 6-Methyluracil mit 1-3 Mol des entsprechenden Phosphorsäuretriamids der allgemeinen Struktur O=P (-NHR),. in Gegenwart eines Aminhydrochlorids 0,2-8 Stunden, vorzugsweise 0,5 - -4- Stunden auf 130° - 280° C, vorzugsweise 160° - 260° C erhitzt, oder

2) 6-Methyluracil in bekannter Weise zu 2,4-Dichlor-6-iaethylpyrimidin umsetzt und dieses anschließend mit mindestens 4- Mol des entsprechenden Amins, gegebenenfalls unter Druck bei 0 190 C zur Reaktion bringt,und

3) das in beiden Fällen gebildete 2,4-Diamino-6-methylpyrinidin mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch herauslöst, durch Vakuumdestillation reinigt,

4) anschließend bei 0 - "TSQ⁰ C, vorzugsweise 30 - bO° C mit 0,95 -1,1 Mol 3rom je Mol Pyrimidin in Gegenwart chlorierter Kohlenwasserstoffe oder niedriger aliphatischer Carbonsäuren bromiert, und

5) gegebenenfalls unter Zugabe einer starken Base das entsprechende Hydrobromid in das freie 2,4-Diamino-5-brcm-6-methylpyrimidin umwandelt.

Die in der Reaktionsstufe 1) angeführte Amidierung verläuft nach folgendem Reaktionsschema:

0 = P_

O=P-

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3 I

-0=P_

Die hierzu erforderlichen Phosphorsauretriamide wurden durch Umsetzung von Phosphoroxichlorid mit den entsprechenden Aminen in Tetrachlorkohlenstoff bei 35° - 40° C'hergestellt. Reaktionsdauer: 6 Stunden. Das dabei' ausgefallene Hydrochlorid wurde abgesaugt und. das Filtrat eingeengt. Das als Verunreinigung zurückbleibende Hydrochlorid diente als Katalysator.

O = P Cl₃ + 6 HN<-—> O ·= P- N< + 3 HCl · ΗΝ«

⁵ \

Der Reaktionsbeginn liegt zwischen I30 bis 280° C je nach angewandtem Katalysator (Aminhydrochlorid) und Phosphorsauretriamid. Entsprechend ist auch das Temperaturmaximum bei Rückflußbeginn verschieden (etwa 280° C). Andererseits ist wiederum die Reaktionszeit von der angewandten Reaktionstemperatur und dem angewandten Phosphorsauretriamid abhängig. Sie liegt meistenteils zwischen 0,5 und 4- Stunden.

Die unter 2) angeführte Herstellungsweise von 2,4~Diamino-6-methylpyrimidinen verläuft nach folgendem Reaktionsschema

0 Cl

Geeignete Lösungsmittel für die Umsetzung von 2,4-Dichlor-6-methylpyrimidin sind beispielsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B.. Chlorbenzol, Dichlorbenzole, Wasser, Alkohole, gegebenenfalls in Mischung mit Wasser, wie Methanol, Äthanol, Butanol, ..Propanol, Pentanol, Hexanol, Heptanol, Octanol, Glykol, Glycerin, Propandiol, Butandiol, Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Toluol, Xylol, Phenole.'

—' 4 _ 409 823/106 9

Die Amidierung erfolgte in zwei Stufen. Die erste Stufe geschieht bereits bei tiefer Temperatur, wobei aus wirtschaftlichen Gründen gewöhnlich ni<
Sie verläuft stark exotherm.

liehen Gründen gewöhnlich nicht unter 0° C gearbeitet wird.

Die Amidierung des zweiten Chloratoms erreicht man erst bei einer Temperatur über 90° C, vorzugsweise über 120° C. Deshalb ist bei niedrig siedenden Aminen das Arbeiten in einem Druckgefäß vorteilhaft.

Als organische Phase für die Abtrennung der 2,4-Diamino-6-methylpyrimidine einerseits von den Phosphorsäureamiden und der Phosphorsäure andererseits von AmirJiydrochloriden (Stufe 3) eignen sich zum Beispiel chlorierte Kohlemjasserstoffe, beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Methylenchlorid, Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Äther, beispielsweise Diäthyläther, Dibutyläther, Tetrahydrofuran.

Geeignete Lösungsmittel für die Bromierung ■ (Stufe 4·) sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrabrom- und Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Methylenchlorid sowie niedrige aliphatische Carbonsäuren, zum Beispiel Essigsäure, Propionsäure.

Als Basen eignen sich unter anderem Alkalihydroxide, zum Beispiel Natrium-, Kaliumhydroxid, tert. Amine, zum Beispiel Triäthylendiamin, Trimethylamin, Triethylamin, Tributyl amin, H-nethylpyrrolidin, N-IIethylmorpholin.

Die im Anspruch 1 angeführten 2,4-Diamino-5-brom-6-methylpyrimidine entsprechend der Formel

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KHR

CH, -^X

3.

wobei R = gleiche Alkyl- oder Cycloalkylreste mit 3-6 C-Atomen bedeutet,

oder deren Hydrobromide werden als Pesticide, insbesondere als Herbicide und Fungizide mit gutem Erfolg verwendet.

Soweit die gefundenen Verbindungen herbicide Eigenschaften haben, wirken sie im Nachauflauf und.haben eine ausgeprägte Selektivität gegen Mais, zum Teil auch gegen andere Nutz-. gräser, wie Gerste.

Die Wirkstoffe können üblicherweise zu Emulsionskonzentraten, Spritzpulvern oder 'Stäubemitteln formuliert werden.

Beispiele für die Herstellung aer erfindungsgemäßen Frodukte:

A Amidierung mit Phosphorsäuretriamiden

Beispiel 1

2,4-Bis(-n-butylamino)-6-methylpyrimidin

. N

0,5 Mol Phosphorsäuretri-n-butylamid und 0,25 Mol 6-Methyluracil wurden 0,5 Stunden auf 200° C erhitzt , anschließend

- "6 409823/1069

gekühlt, mit Chloroform versetzt, mit Soda gewaschen und mit Chloroform extrahiert.

Nach dem Abziehen des Lösungsmittels wurde im" Hochvakuum über eine 15 cm Kolonne destilliert.

Ausbeute: 23,3 g 2,4-Bis(-n-butylamino)--6-methylpyrimidin ^Sp 0,5-0,3 mm Hg ^{: 1}34-157 C

Die Struktur wurde NMR-spektroskopisch bestätigt.

Beispiel 2

2_t4-Bis(-iso-butylamino)-6-methylpyrimidin

157 g mit Isobutylaminhydrochlorid verunreinigtes Phosphorsäure-tri(-iso-butylamid) wurden mit 4-7»5 S (0,375 Mol) 6-Metbyluracil auf Rückfluß (215⁰C) erhitzt. Die Temperatur fiel im Laufe der Reaktion auf 180⁰C und wurde' 1 Stunde gehalten. Nach dem Abkühlen wurde bis zur vollständigen Lösung mit Chloroform gekocht, mit Sodalösung (500 ml) versetzt und die organische Phase abgetrennt und filtriert.

Das Piltrat wurde mit Kaliumcarbonat getrocknet, filtriert, eingeengt und der Rückstand im Vakuum destilliert. Von Anfang an traten sehr starke Dämpfe auf.

" - 160⁰C

Ausbeute an Rohprodukt (2,4-Bis(-iso-butylamino)-6-methylpyrimidin 39 g.

- 7 /»098 2 3/1069

Beispiel 3

2,4-BisC-sec-butyl amino)-6-methylpyrimidin

127,7 g mit see.-Butylaminhydrochlorid verunreinigtes PhosphorsäuretriC- sec-butylamid) und 0,25 Mol 6-Methyluracil wurden auf Rückfluß (235^ erhitzt. Temperaturrückgang auf 200°, Reaktionszeit: 1 Stunde. Aufarbeitung analog Beispiel 1

Destillat: Sp^₂ _ ^^ _Hg : 1₅0° Ausbeutern Rohprodukt: 36,7 g

Beispiel 4- . ·

2,4-BiaC-iso-propylamino)-6-methylpyrimidin

121 g mit Iso-propylaminhydrochlorid verunreinigtes Phosphorsäuretri iso-propylamid) und 0,25 Mol 6-Methyluracil wurden.

1 Stunde auf Rückfluß (ca. 205°) erhitzt und analog Beispiel 1

aufgearbeitet.

Ausbeute an Rohprodukt: 29 g

¹35 - 160⁰C ·

^SP 0,2 - 0,5 mm Hg ^{: 1}

Beispiel 5 .

2,4-Bi^-1,3-dimethylbutylamino)-6-methylpyrimidin

46 g mit 1,3-Dimethylbutylaminhydrochlorid verunreinigtes Phosphorsäuretri (-1 ,^-dimethylbutylamid) wurden mit 7 g 6-Methyluraci.l auf 260% erhitzt (Rückfluß). Die Temperatur ging langsam auf 225° G zurück.
Reaktionsdauer: 1 Stunde, Aufarbeitung wie Beispiel 1

^SP-0,2 - 0,5 mmHg ^: ^⁰ ' ¹^⁰C

Beispiel .6

2,4-Bis-cyclohex^rlamino-e-methylpyriaidin ■

147 g mit Cyclohexylaminhydrοchiorid verunreinigtes Phosphorsäur etricyclohexyl amid (ca. 0,3 - 0,4 Mol) und 30 g 6-Methyl-

• -8- £098 2 3/1069

- B - ■

uracil wurden auf 255^ erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Die Aufarbeitung erfolgte analog Beispiel 1.
Die Ausbeute an Rohprodukt: Λ-7 g

Es fiel in Form eines Kristpllbreis an.

B Amidierung des aus 6-Methyluracil herhaltenen 2,4-Dichlor-6-methylpyrimidins mit Aminen

0,2 Mol 2,4-Dichlor-6-methylpyrimidin wurden jeweils mit etwa 1 Mol des entsprechenden Amins mehrere Stunden (vgl. Tabelle 1) erhitzt. Bei niedrig siedenden Aminen wurde die Umsetzung in einem Druckgefäß ausgeführt. Der Druck stieg im allgemeinen auf 4- atü, maximal 5 atü. Zur Abtrennung des entstandenen Aminhydrocblorids wurde das ßeaktionsgemisch in Wasser aufgenommen und mit Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Die organische Phase wurde abgetrennt, und mit Kaliumcarbonat getrocknet, vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand im Vakuum destilliert bzw. umkristallisiert (siehe Tabelle 1).

Von allen Verbindungen wurde die Struktur NMR-spektroskopisch ermittelt.

— 9 — 409823/1069

690 I /£2860?

Tabelle 1

¹K)

cn cn

K) .00

CO

ieispiel	Substituenten am Kohlenstoffatom 2	und 4	•	Druck	Reaktionszeit Stunde	Temperatur Siedepunkt ⁰C mm Hg °C	/0,4	125-130	Ausbeute
7	HHCHgCHgCHpCH,		5 atü	2	120-140 ·	0,4	107-120	59%
8	f 2 3 2:		4 atü	3	' 140-160	0,4	123-125	60%
9	NHCH(CH₃)C₂H₅		5 atü	/■	140-160	0,15	135	63% f
10	NHCH(CH,)CH₀CH(OH-	5>2	3 atü	.6 '	120-140	1*5	2Ο5-2Ο8	70% :
,1,		-	7	140	70%

Die in der Tabelle 1·(außer Beispiel 8) angegebene Siedepunkte gelten für die reinen Produkte und stimmen deshalb mit den in den Beispielen 1-6 angegebenen Sie'depunkten nicht gut überein.

- ίο -

Die in den Beispielen 1-11 erhaltenen 2,4~Diamino-6-methylpyrimidine wurden wie folgt bromiert:

Herstellung der Hydrobromide von 2,4--Diamino-^-brom-6-methyl~ pyrimidinen

0,05 WoI des entsprechenden Diamino-6-methylpyrimidins wurden bei Raumtemperatur in Tetrachlorkohlenstoff oder Essigsäure (vgl. Tabelle 2) mit 0,05 Mol Brom im Laufe von etwa 4-0 Minuten tropfenweise versetzt. Die eventuell ausgefallenen Kristalle wurden abgesaugt. Andernfalls wurde das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand umkristallisiert.

Die Strukturen wurden bei den erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel „

H Br

NMR-spektroskopisch bestimmt.

Die Schmelzpunkte der Verbindungen änderten sich teilweise nach längerer Lagerung durch HBr-Abspaltung. Diese kann verschiedentlich beim öffnen der Flasche (Dampfbildung) beobachtet werden. Das NMR-Spektrum ändert sich dadurch nicht.

- 11-Λ09823/1069

Beispiel

Substituenten am Kohlenstoffatom 2 u. 4

Lösungsmittel

Kristalle aus Reaktionslösung

- 11 -

umkristalIisicrt aus

12	-NHCH₂CH₂CH₂CH₃	Essigsäure .	ja	■■	ja	Butylacetat
13	-NHCH₂CH (CIi₃) ₂	Essigsäure		Butylacetat
14	-NHCH(CH„)C_H_	Essigsäure		Butylacetat
15	.-NHClI(CH )₂	Essigsäure	Essigsäure
16	-NHCH(CH₃)CH₂CH(CH₃J₂	CHCl /CCl, 1:1	Butylacetat
17	-NH-(H)	^CC14	Butylacetat

Beispiel

Ausbeute

Analysen ( % ) H N

Br

liegt vor
als Salz

mit

O CD CXJ x> UJ

O CD CD

12	109-112	72	ber.:39,4l 6,11 l4,l4 40,34 gef.:38,47 6,51 14,36 4l,9O	2 HBr
13	172-174	67	ber.:39,4l 6,11 I4,l4 40,34 gef.:38,88 6,53 14,95 4l,5O	2 HBr
14	131-133	45	ber.:39,4l 6,11 l4,l4 40,34 gef.:39,80 6,15 l4,06 4l,l8	1 HBr
\ ¹⁵	176-177	74	b4r.:35,9 5,95 15,2 43,45 gof.:35,8 5,93 14,7 42,22	1 HBr
^: 16	145-151	53	ber.:45,l4 7,13 12,39 35,34 gef.:44,06 .6,61 12,82 36,7,4	1 HBr
<J 17	184-185	75	ber.:45,55 6,30 12,50 35,65 gef.:46,04 6,22 10,41 36,31	1 HBr ■

(Si T3

' j

■ ι ' :'

- -wr-

Wie bereits erwähnt, können die Wirkstoffe.üblicherweise zu Emulsionskonzentraten, Spritzpulvern oder Stäubemitteln formuliert werden. Dafür kommen folgende Formulierungsrezepturen infrage:

A: Emulsionskonzentrat

Wirkstoff	10 - 50 %
Gyc1oh exanon	20 - 60 %
Xylol	. 5 - 20 %
Emulgator IHS	5 - 15 %
	B: Spritzpulver
Wirkstoff	30 - 80 %
Natriumsulfobernstein-
säuredioctylester	2 - 3 %
Natriumligninsulfonat	\0 - 4 %
hochdisperse Kieselsäure	0- 3%
Kaolin	10 - 60 %
	G: Stäubeaittel
Wirkstoff	5 - 25 %
hochdisperse Kieselsäure	0 - 1 °/o
CaIc iumc arbonat	70 - 95* #■

Die bei Emulsionskonzentraten und Spritzpulvern verwendeten Netz- uni Dispergiermittel können durch andere geeignete Stoffe z.B. GalciuiadodecylbenzolsulXonat,, Alkylphenoläthylenoxidkondensate, Uatriumalkylnaphthalinsulfonate u.a. ersetzt werden. Ebenso können für Spritzpulver und Stäubemittel als· Füllstoffe andere inerte Bestandteile wie z.B. Talkum, Magnesiumcarbonat, Montmorillonit, China Clav eingesetzt werden. - ·

Beim Emulsionskonzentrat wird der Wirkstoff mit den Lösungs-

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- 13 -

mitteln in einem Rührbehälter innig vermischt. Bei den pulverigen Formulierungen dagegen wird die trockene Mischung mittels einer Schlaghammermühle oder einer anderen geeigneten Mahlvorrichtung auf eine Kornfeinheit unter 2C/u vermählen, nochmals gemischt und schließlich gesiebt.

Die Prüfung der herbiciden Eigenschaften wurden an nachstehenden Fflanzen, im Gewächshaus in Pflenzschalen gesät, durchgeführt:

Mais, Gerste, Bluthirse, Flughafer, Senf, Kornblume, Klebkraut, Zuckerrübe.

Die herbiciden und fungiciden Wirkungen der in Tabelle 2 beschriebenen Substanzen sind in Tabelle 3 zusammengefasst.

Versuchsdurchführung der Herbicid Teste:

14 Tage nach dem Auflaufen wurden die Pflanzen mit 6 kg/ha Wirkstoff, der als Emulsionskonzentrat formuliert war, behandelt. Bonitiert wurde das letzte Mal 28 Tage nach dem Spritzen.

Tabelle 3 (Herbicid Test)

Pflanze Verbindungen entsprechend Beispiel Kr. in

Tabelle 2

12 13 14 15 16 17

Mais	O	O	0	0	'5	3
Gerste	2	2	Ό	6	8	6
Hirse	10	3	0	9	10	9
Flughafer	4	o·	0	10	9	9
Senf	9	0	0	9	3	10
Kornblume	2	3	0	10	2	10
Klebkraut	8	2	0	6	4	10
Rübe	10	0	0	9	0	10 ·

0 = keine Wirksamkeit 10 = Pflanzen vollständig zerstört

409823/1069 . _ 14 _

Versuchsaurchführung der ?ungicid Teste:

1) Bohnenrost (üronyces phaseoli)

Bohnenpflanzen in Topfen wurden mit einer Lösung, die 2 000 ppm Wirkstoff enthielt, tropfnaß gespritzt. Kach 24 Stunden wurden die Bohnen mit Hostsporen künstlich infiziert und 24 Stunden im Dunkeln gehalten, um die Infektion zu vervollständigen. Danach wurden die Bohnen im Gewächshaus kultiviert. Bonitur nacn 14 Tagen.

2) Blattfleckenkrankheit an Sellerie (Septoria apii) Selleriepflanzen in Topfen wurden mit einer Lösung, die 2 000 ppm Wirkstoff enthielt, tropfnaß gespritzt. Nach 24 Stunden wurden die Pflanzen mit einer Lösung infiziert, die gewonnen wurde, indem mit Septoria "befallene Scllerieblätter im Starmix in destilliertem Wasser mazeriert wurden. Das Filtrat diente als Infektionslösung. Nach Behandlung wurden die Pflanzen unter^-normalen Bedingungen im Gewächshaus gehalten.

3) ■ Getreidemehltau (Erysiphe graminis)

Gesunde Gerstenpflänzchen in Plastikschalen wurden mit einer Lösung, die 2 000 ppm Wirkstoff enthielt, tropfnaß gespritzt. Nach dem Abtrocknen wurden die Schalen im Gewächshaus zwischen Gerstenpflanzen, die einen starken liehltaubefall aufwiesen, atfgestellt. Der Infektionsdruck von den Nachbarpflanzen wurde durch Ventilatoren verstärkt. Bonitur nach 3 Wochen.

Tabelle 4 (Fungicid Test) .

Krankheit Verbindungen entsprechend Beispiel lir. in

Tabelle 2 - .

12 1^ 14 15 16 1?

Septoria
Hehltau

Es "wurden ^-Wirksamkeit angegeben.

409 8'2 3/1069 - 15 -

BAD ORIGINAL

80	100	40	20	30
100	0	60	0	40
0	0	10	0	0

Die gefundenen Wirkstoffe können sowohl miteinander als auch mit bekannten Herbiciden z.B. aus der Klasse der Harnstoffe, der Aryloxyfettsäuren, der Triazine, der Carbamate sowie Thiocarbamate, der Dinitroalkylaniline, der Acylanilide und der Dinitrophenole kombiniert v/erden. Auf diese Weise lassen sich Wirkungssteigerungen oder noch bessere Kulturverträglichkeit erzielen. Ebenso ist eine Kombination mit bekannten Insekticiden oder Fungiciden möglich.

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Claims

Patentansprüche R = im Falle X=H gleiche Alkylreste mit 3-6 C-Atomen, die zusammen mit dem Stickstoff keine- gerade Kette bilden R im Falle X = Br gleiche Alkyl- oder Cycloalkylreste mit 3-6 C-Atomen. Verfahren zur Herstellung-Von Pyrimidiüen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel ^ ' MR Bi oder deren Hydrobromide dadurch gekennzeichnet , daß man entweder

1) je ein Mol 6-Kethyluracil mit 1-3 Mol des entsprechenden Phosphorsäuretriamids der allgemeinen Struktur O=P (-KHR)-,

in Gegenwart eines Aminhydrochlorids 0,2-8 Stunden, vorzugsweise 0,5 - 4. Stunden auf I30⁰ - 280° C, vorzugsweise 160° 260° C erhitzt, oder

2) 6-Methyluracil in bekannter Weise zu 2,4-Dichlor-6-methylpyrimidin umsetzt und dieses anschließend mit mindestens 4 Mol des entsprechenden Amins, gegebenenfalls unter Druck bei 0 I90⁰ G zur Reaktion bringt, und

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3) das in beiden Fällen gebildete 2,4-Diarainc-6-^t-nethylpyrimidiri mit einem mit V/asser nicht mischbaren Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch herauslösi·, durch Vakuumdestillation reinigt,

4) anschließend bei 0 - 120° C, vorzugsweise 30 - 50° C mit 0,95 - Ί,'¹ Mol Brom Je 1 Mol Pyrimidin in-Gegenwart chlorierter Kohlenwasserstoffe oder niedriger aliphatischer

Carbonsäuren bromiert, und

5) gegebenenfalls unter Zugabe einer starken Base das entsprechende Hydrobromid in das freie S^-M

6-methylpyrimidin umwandelt.

3. Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel

NHR
Br,

oder deren Hydrobromide, wobei R die Bedeutung entsprechend

Anspruch 1 hat, als Pesticide.

4. Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel

NHR

oder deren Hydrobromide, wobei R die Bedeutung entsprechend Anspruch 1 hat, als Herbicide.

5. Verwendung dex* Verbindungen der allgemeinen Formel

KHR

oder deren Hydrobromide, wobei R die Bedeutung entsprechend Anspruch 1 hat, als Fungizide.

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