DE2254757B2 - Schwefelhaltige Farbstoffe der Chinophthalonreihe, deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Description

in der η die angegebene Bedeutung hat und R Wasserstoff, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2,3-Dihydroxypropyl, η-Butyl, n-Dodecyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, 4-Tolyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2,4,5-Trichlorphenyl, 2,3,4,5,6-Pentachlorphenyl, Carboxymethyl, Carbomethoxymethyl, 2 - Carboxyäthyl, 2-Carbomethoxyäthyl oder 3,4-Toluylen bedeutet, wobei die Reste R für η < 3 gleich oder verschieden sein können.

3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

in der Z Chlor oder Brom bedeutet, mit Mercaptoverbindungen der Formel

R-(SH)_n,

in der R die im Anspruch 1 oder 2 angegebene Bedeutung hat und m 1 oder 2 bedeutet, oder wasserlöslichen Salzen davon umsetzt.

4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zum Färben von Textilmaterial oder Kunststoffen oder als Pigmente.

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel 1
O

(SR)₄ _„ (I)

,o in der R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest der nachstehend genannten Art Z Chlor odei Brom. X Wasserstoff oder Hydroxy und π O, 1. 2 oder 3 bedeutet.

,5 Reste R sind neben Wasserstoff Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen, die durch Hydroxy, Alkoxy, Phenoxy, Carboxy, Carbalkoxy, Amino, N-substituiertes Amino, Acyloxy, Alkanoyl oder Cyan substituierl sein können, Cycloalkylreste mit 5 bis 7 Ringgliedern

Aralkylreste mit 7 oder 8 C-Atomen. Phenylreste oder Naphthylrcste, die noch durch Alkyl, Alkoxy. Halogen, Carboxyl. Carbalkoxy oder Hydroxy mit bis 4 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkoxyrest substituiert sein können.

Einzelne Reste R sind beispielsweise: Wasserstoff. Methyl, Äthyl, n- und i-Propyl. n- und i-Butyl, n-Hexyl. 2-Äthylhcxyl, Dodecyl. Cyclohexyl. Benzyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Aminoäthyl, 2-Dimethylaminoälhyl. 2-Cyanäthyl. 2-Hydroxypropyl, 2.3-Dihydroxypropyl.

Phenyl, 4-Methylphenyl. 4-Methoxyphenyl, 4-Chlorphenyl, 2.5 - Dicfilorphenyl. 2.4,5 - Trichlorphenyl. 2,3,4.5,6-Pentachlorphenyl.

Von besonderer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia

^OH I! (SR)₄-„

(CD_n

in der η die angegebene Bedeutung hat und R Wasserstoff, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2,3-Di-

hydroxypropyl. η-Butyl, n-Dodecyl. Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, 4 - Tolyl, 4 - Methoxyphenyl, 4 - Chlorphenyl, 2,5 - Dichlorphenyl, 2,4,5 - Trichlorphenyl 2,3.4,5,6-Pentachlorphenyl, Carboxymethyl, Carbomethoxymethyl. 2-Carboxyäthyl, 2-Carbomethoxy-

äthyl oder 3,4-Toluylen bedeutet, wobei die Reste R für n < 3 gleich oder verschieden sein können.

Bevorzugte Reste R leiten sich von Hydroxyalkylmercaptanen und Thiophenolen ab.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel ] kann man Verbindungen der Formel 11

in der Z Chlor oder Brom bedeutet, mit Mercaptoverbindungen der Formel 111

R-(SH)₁₁₁

(111)

in der R die unter Formel I oder 1 a angegeben ι

eutung hat und m 1 oder 2 bedeutet, oder was-Jjßslicheh Salzen davon umsetzen. Verbinduagen der Formel IH, die auch in Form r wasserlöslichen Salze, z. B. der Alkalisalze, verdet werden können, sind beispielsweise Natrium-Natriumhydrogensulfid, 2-Hydroxyäthylmer-2-Hydroxypropyl-, η-Butyl-, n-Dodecyl-, Cynhexvl- oder Benzylmercaptan, Thiophenol, 4-Me- Jl, iMethoxy-, 4-Chlor-, 2,5-Dichlor-, 2,4,5-Tri-PSjlor- oder 2,3,4,5,6-Penlachlorthiophenol, Toluoll^-dithiol, Äthan-l,2-dithiol, Mercaptoessigsäure, iMercaptoessigsäuremethyl-, -äthyl- oder -buntester, Sl-Mercaptopropionsäure und deren Ester. Die Umsetzung der Verbindungen der Formel II linit denen der Formel Hl erfolgt zweckmäßigerweise i^bei erhöhter Temperatur, z. B. zwischen 30 und *220 C, vorzugsweise zwischen 80 and 200 C, mit leder ohne Verwendung von Verdünnungsmitteln und Isäurebindenden Zusätzen. Als solche dienen z. B. Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon. Dimeihyl- ; iulfoxid. Tetramethylharnstoff oder Butyrolacton, gegebenenfalls in Mischung miteinander oder mit Wasser.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise

in Betracht: Kaliumcarbonat, Calciumcarbonat. Natriumacetat, Natriummethylat, Magnesiumoxid. Amine wie Triäthylamin, Tri-n-butylamin, Triisopropanolamin sowie die Lösungsmittel Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon.

Die neuen Farbstoffe sind gelb bis orange und eignen sich in Abhängigkeit von den Substituenten als Dispersionsfarbstoffe für Textilien aus Celluloseestern. Polyamiden, Acrylnitrilpolymerisaten und insbesondere Polyestern, zum Färben von Kunststoffen, als Pigmente oder auch als Schwefelfarbstoffe. Sie sind gleichfalls für das Färben aus Lösungsmitteln und für den Transferdruck brauchbar.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus der DT-AS 1769 437 und der US-PS 3399028 bekannten Farbstoffen haben die neuen Farbstoffe Vorteile in der Farbstärke und teilweise in der Thermofixierechtheit bei Färbungen auf Polyestern.

Die Vorteile waren im Hinblick auf die starke Erhöhung des Molekulargewichtes der neuen Farbstoffe gegenüber den bekannten Farbstoffen überraschend und nicht zu erwarten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

dung A), 55 Teilen Thiophenol, 80 Teilen Kaliumcarbonat und 400 Raumteilen N-Methylpyrrolidon wird bei 150° C gerührt, bis vollständige Umsetzung eingetreten ist, die mittels Dünnschichtchromato-

gramm festgestellt wird. Das Reaktionsprodukt wird durch Zugabe von 1000 Raumteilen Alkohol und 50 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gefälk, abgesaugt und mit Alkohol und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 90' C erhält man

ίο ein gelbes Pulver, das Polystyrol in hervorragend lichtechten, rotstichiggelben Tönen färbt.

Beispiel 2

Verfährt man nach den Angaben von Beispiel 1, ersetzt aber das Kaliumcarbonat durch 50 Teile Calciumcarbonat, so wird die gleiche Verbindung erhalten wie im Beispiel 1.

jo B e i s ρ i e 1 3

Verwendet man im Beispiel 1 an Stelle von Kaliumcarbonat 9ό Teile Tri-isopropanolamin, so resultiert das gleiche Reaktionsprodukt wie im Beispiel 1.

Beispiel 4

Man erhitzt das Gemisch aus 17 Teilen Verbindung A, 22 Teilen Thiophenol und 100 Raum teilen Dimethylformamid 5 Stunden unter Rückfluß, bis dünnschichtchromatographisch eine vollständige Umsetzung festzustellen ist. Man saugt das Reaktionsprodukt bei Raumtemperatur ab, wäscht mil Dimethylformamid und dann mit Alkohol. Nach dem Trocknen bei 90⁰C erhält man den gleichen Farbstoff wie im Beispiel 1.

Verfährt man nach den Angaben der vorstehenden

Beispiele, ersetzt aber das Thiophenol durch äqui-

valente Mengen der folgenden Verbindungen, so

werden analog gebaute gelbe Farbstoffe mit ähnlichen

coloristischen Eigenschaften erhalten:

Beispiel

SH-Vcrbindung

HS-/V-CH3

CH₃

Die Mischung aus 43 Teilen 2-[3'-Hydroxychino-IyI - (2')] - 4.5,6,7 - tetrachlorindandion - (1,3) (Verbin-

hs-<;	CH3
	-C-CH3
	CH3
HS-^	-OCH3
	^Vci
HS— <
HS—<
r X
Γ CH3
O
ο

^?ortsetzung

Beispiel SH-Ve. bindung Beispiel SH-Vcrbindung

CH₃

18

19
20

21

^y ι

CH₃

HS

HS

Cl

Cl

Cl

HS

HS-

Beispiel

22

23

	Cl
HS^i	/ν
B e i s ρ i e	1 24

17 Teile Verbindung A werden in 160 Raumteilen N-Methylpyrrolidon zusammen mit 22 Teilen Thiophenol 5 Stunden bei 160^cC gerührt. Nach Zugabe von 400 Raumteilen Alkohol wird der Farbstoff kalt abgesaugt, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Das gelbe Pulver gibt in Polystyrol hervorragend lichtechte Einfärbungen.

Auf die gleiche Weise werden mit den folgenden SH-Verbindungen analog gebaute Reaktionsprodukte erhalten:

Die Mischung von 13 Teilen der Verbindung A, 3,5 Teilen Thiophenyl, 4 Teilen Thio-p-kresol, 5 Teilen 2,5-Dichlorthiophenol und 4 Teilen p-Methoxythiophenol, 27 Teilen Tri - isopropanolamin und 50 Raumteilen N-Methylpyrrolidon wird 6 Stunden bei 150° C gerührt und dann in 1000 Raumteile Alkohol eingetragen. Das so ausgefällte Farbstoffgemisch wird abgesaugt, mit Wasser und Alkohol gewaschen und bei 70⁰C getrocknet. Das dabei erhaltene gelbbraune Pulver färbt Polystyrol in echten rotstichiggelben Tönen.

Beispiel 25 Beispiel SH-Verbindung

16

17

17 Teile der Verbindung A werden zusammen mit 11 Teilen Thiophcnol und 13 Teilen Thio-p-kresol in 100 Raumteilen Dimethylformamid 6 Stunden bei 150 C gerührt. Das bei Raumtemperatur isolierte Reaktionsprodukt liegt nach dem Trocknen als gelbes Pulver vor. das thermoplastische Kunststoffe in hervorragend echten, rotstichiggclbcn Tönen färbt.

Beispiel 26

Die Mischung aus 43 Teilen der Verbindung A, 12 Teilen Thiophenol, 30 Teilen Tri-isopropanolamin und 100 Raumteilen N-Methylpyrrolidon wird 5 Stunden bei 150 C gerührt. Nach dem Erkalten wird das Umselzungsprodukt abgesaugt, mit Dimethylformamid und dann mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Die neue Verbindung, ein gelbes Pulver, fiirbt Polystyrol in hervorragend lichtechten Gelbtönen.

35

17 Teile 2-[Chinolyl-(2')]-4,5,6,7-tetrachlorindandion-(l,3) werden zusammen mit 22Teilen Thiophenoi in 100 Raumteilen Dimethylformamid 6 Stunden unter Rückflußbedingungen gerührt. Das nach Erkalten isolierte und getrocknete Produkt, ein gelbes Pulver, gibt in Polystyrol grünstichiggelbc Einfa'rbungen.

Beispiel 28

O Cl

OH

45

CH,

ho σ

In die Mischung von 15 Teilen der Verbindung A und 150 Teilen N-Methyhpyrrolidon werden bei 120 C 5 Raumteile ToluoM3,4)-dithiol auf einmal hinzugegeben, und dann wird noch 3 Stunden bei 150C gerührt. Das t'msetzungsprodukt wird bei 120 C abgesaugt, mit Dimethylformamid und dann mit heißem Alkohol gewaschen. Das nach dem Trocknen erhaltene Pulver gibt in Polystyrol emgefärbt echte Gelbtöne.

Beispiel 29

15.5 Teile des Farbstoffs aus vorstehendem Beispiel werden zusammen mit 11 Teilen Thiophenoi und 23 Teilen Tri-isopropanolamin 3 Stunden unter Rückfluß (200 C» erhitzt Das Rcaklionsprodukt wird kalt abgesaugt, mit Alkohol und heißem Wasser gewaschen

und getrocknet. Die neue Verbindung färbt Polystyrol in echten gelben Tönen. Sie hat die wahrscheinliche Formel

10

• /γν

20 OH

Beispiel 30

--(S-CH₂-CH₂-OH)₂J₃

OH

17 Teile der Verbindung A werden zusammen mit 8 Teilen Mercaptoäthanol. 16 Teilen Calciumcarbonat und 150 Teilen N-Methylpyrrolidon 4 Stunden bei 150'C gerührt. Dann läßt man das Reaktionsgemisch in verdünnte Salzsäure einfließen, die aus 1500 Teilen Wasser und 50 Raumteilen konzentrierter Salzsäure besteht. Nach 3stündigem Rühren wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 70^rC getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Dimethylformamid mit gelber Farbe löst. Auf textilem Polyestermaterial erhält man nach HT-Verfahren wie auch nach der Färbeweise mit Carriern farbstarke gelbe Färbungen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 31

Ein Farbstoffgemisch der gleichen Zusammensetzung und mit gleichen coloristischcn Eigenschaften wird erhalten, wenn man an Stelle von Calciumcarbonat 13.5 Teile wasserfreies Natriumacetat einsetzt und sonst genauso verfährt wie in vorstehendem Beispiel.

Beispiel 32

OH

—fS-CH₂-CH₂-OH)₂₁.

'Y

OH

17 Teile Verbindung A werden mit 16 Teilen Mer captoathanol in 100 Raumteilen Dimethylformamid 14 Stunden unter Rückflußbedingungen (150 C) ge rührt. Nach langsamen Eintragen in 1500 Teil« Wasser v_On 10 C unter intensivem Rühren. Absau gen. Waschen mit Wasser und Trocknen bei 70 ( erhält man ein gelbes Pulver, das. mit Hilfe der üb liehen Dispergiermittel in Wasser feinverteilt. Poly cstcrgcwebc in hervorragend echten Gelbtöncn färb

509540/41

10

Beispiel

Ein Farbstoffgemisch mit ähnlicher Zusammen- propanolamin und 200 Raumleilen N-Methylpyrro-

setzung und ähnlichen coloristischen Eigenschaften lidon 3 Stunden bei 160 C rührt und dann mit

wird erhalten, wenn man 17 Teile der Verbindung A 5 1000 Teilen Wasser fällt, mit 6,5 Teilen Mercaptoäthanol, 38 Teilen Tri-iso-

Beispiel

-Cl

22h

OH

17 Teile der Verbindung A werden zusammen mit 11 Teilen 3-Mercaptopropandiol-(l,2) und 10 Teilen Calciumcarbonat in 150 Teilen N-Methylpyrrolidon 4 Stunden bei 150° C gerührt. Das Umsetzungsgemisch läßt man in eine verdünnte Salzsäure einfließen, bestehend aus 1500 Teilen Wasser und 50 Raumteilen (S-CH₂-CHOH-CH₂OH)L₇₄

10 η-Salzsäure. Nach 3stündigem Rühren wird das ausgefällte Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das dann als gelbes Pulver vorliegende Farbstoffgemisch färbt Polyesterfäden in hervorragend echten Gelbtönen.

Beispiel

OH

-ei,

-f-ps—CH₂-CH₂-OH

-f-t S -CH₂-CHOH-CH₁J₂₄₈

Die Mischung von 21 Teilen der Verbindung A, 9,5 Teilen Mercaptoäthanol, 5 Teilen Mercaptopropanol, 36 Teilen Tri-isopropanolamin und 100 Teilen N-Methylpyrrolidon wird 6 Stunden bei 190" C (Rückfluß) gerührt. Zur Isolierung wird das Ganze in 1000 Raumteile Methanol eingerührt, das so ausgefällte Reaktionsprodukt abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Das in Dimethylformamid mit gelber Farbe lösliche Pulver gibt auf Polyesterfasern hervorragend licht- und thermofixierechte Gelbfärbungen.

B e i s ρ i e 1 36

23 Teile des nach Beispiel 15 erhaltenen Reaktionsproduktes werden mit 10 Teilen 2-Mercaptoäthanol in 50 Raumteilen N-Methylpyrrolidon unter Zusatz von 31 Teilen Tri-isopropanolamin durch 8stündiges Rühren bei 180⁰C umgesetzt Das Ganze tropft man in die Mischung von 1500 Teilen Wasser, 1500 Teilen Eis und 40 Teilen 10 η-Salzsäure unter gutem Rühren ein. Der so ausgefällte Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Das nach dem Trocknen als gelbes Pulver vorliegende Chinophthalonderivat färbt Polyester in hervorragend echten gelben Tönen. F.s besitzt die wahrscheinliche Formel

Beispiel

Das Gemisch aus 17 Teilen der Verbindung A. 18 Teilen n-Butyhnercaptan, 20 Teilen Calciumcarbonat und 100 Raumteilen N-Methylpyrrolidon wird 5 Stunden unter Rückfluß gerührt und das Ganze dann in die Mischung von 1000 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis und 50 Teilen 10n-Salzsäure einge-

rührt. Nach 3stündigem Rühren wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das gelbe Pulver gibt nach HT-Verfahren auf Polyesterfasern echte gelbe Färbungen. Ebenso eignet es sich zum Einfärben von Polystyrol, Lacken und Wachsen.

HO SH

21 Teile der Verbindung A werden mit 100 Raumteilen N - Methylpyrrolidon und 100 Teilen einer 20%igen wäßrigen Natriumhydrogensulfid-Lösung bei 110° C gerührt, bis dünnschichtchromatografisch vollständige Umsetzung festzustellen ist. Das Ganze

wird in 1500 Teilen heißem Wasser gelöst, heiß filtrieri und das Reaktionsprodukt durch Zutropfen von 100 Raumteilen 30%iger Essigsäure bei 60^cC ausgefällt. Nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen bei 70° C erhält man ein gelbbraunes Pulver, das sich in Dimethylformamid oder alkalisch in Wasser mit rotbrauner Farbe löst. Auf Baumwolle, als Schwefelfarbstoff ausgefärbt, erhält man damit kräftige Gelbtöne.

Beispiel 39

12 Teile 2-[(3'-Hydroxychinolyl-(2'-)]-4,5,6,7-telrabrom-indandion-(l,3) werden mit 11 Teilen Thiophenol in 50 Raumteilen Dimethylformamid 8 Stunden unter Rühren und Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit 50 Raumteilen Dimethylformamid verdünnt, abgesaugt und mit je 50 Raumteilen Dimethylformamid und Methanol gewaschen. Das getrocknete Umsetzungsprodukt ist identisch mit dem nach den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen.

Beispiel 40

-(S-CH₂-CH₂-OH)₃

Verwendet man im Beispiel 30 an Stelle von 8 Teilen 16 Teile Mercaptoäthanol und 20 statt 16 Teile Caiciumcarbonat und verfährt weiter wie dort angegeben, so resultiert nach dem Isolieren und Trocknen ein Farbstoffgemisch der angegebenen Zusammensetzung. Auf Polyesterfäden werden damit hochlicht- und Ihermofixierechtt Gelbtöne erzielt.

Beispiel 41

OH

-(S-CH₂-CHOH-CH₃I₂

Das 4 Stunden bei 150° C gerührte Gemisch aus 17 Teilen der Verbindung A, 9,5 Teilen l-Mercaptopropanol-(2] 5 Teilen Caiciumcarbonat und 150 Raumteilen N-Methylpyrrolidon ergibt nach dem Eingießen in 1500 Teili Wasser und 25 Raumteile lOn-Salzsäure, Waschen mit Wasser und Trocknen ein gelbes Farbstofipulver. mi dem man auf Polyestergeweben nach HT-Verfahren wie auch nach der Färbeweise mit Carriern farbstarke, licht and thermofixierechte Gelbfärbungen erhält.

Beispiel 42

OH

1S —CH₂—CHOH—CH₃)j

Setzt man im Beispiel 41 an Stelle von 9,5 Teilen 19 Teile 1-Mercaptopropanol-(2| und 10 Teile statt 5 Teil· Caiciumcarbonat ein, so erhält man bei sonst gleicher Verfahrensweise das Isomerengemisch der angegebenei Zusammensetzung, ein gelbes Pulver, das Polyesterfasern in hervorragend echten Gelbtönen färbt.

Beispiel

-Cl,

OH -(S-CH₂-CHOH -CH₂OH)₂

Das Gemisch aus 17 Teilen der Verbindung A. 11 Teilen l-Mercapto-propandiol-(2,3), IO Teilen CaI-ciumcarbonat und 150 Teilen N-Methylpyrrolidon wird 4 Stunden bei 160 C gerührt, dann in 1500 Teile Wasser und 50 Teile lOn-Salzsäurc eingetragen und das Ganze 3 Stunden bei normaler Temperatur gerührt. Nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen wird ein gelbes Pulver erhalten, das Polyestergewebe in hochechten gelben Tönen färbt.

Beispiel SH-Vcrbindung

•5

20

Das 4 Stunden bei 150 C gerührte Gemisch aus 17 Teilen der Verbindung A, 13.5 Teilen Thiophenol. 13.5 Teilen Caiciumcarbonat und 150 Teilen N-Mcthylpyrrolidon wird in eine verdünnte Salzsäure, hergestellt aus 1500 Teilen Wasser und 35 Teilen 10n-Salzsäure, eingetragen und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das durch Absaugen. Waschen mit Wasser und Trocknen isolierte Reaktionsprodukt, ein gelbes Pulver, färbt Hart-PVC oder Polystyrol in echten röUichgelben Tönen.

Setzt man statt Thiophenol äquivalente Mengen der folgenden SH-Vcrbindungcn ein. so werden Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.

45

Beispiel SH-V'crbindunji

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

Beispiel 55

OCH,

17 Teile der Verbindung A werden zusammen π 5 Teilen Thio-p-kresol. 5 Teilen Calciumcarbonat ui 150 Teilen N-Methylpyrroiidon 4 Stunden bei 150 gerührt. Das Umsetzungsgemisch wird in 1500Te Wasser, dem noch 15 Raumteile iOn-Salzsäure ? gesetzt wurden, eingetragen und das Ganze 3 Stu den gerührt Der isolierte und getrocknete Farbstc ein gelbes Pulver, färbt Polystyrol und Hart-PVC hervorragend echten gelben Tönen.

Bei Einsatz äquivalenter Mengen der folgend SH-Verbindungcn statt Thiophenol gelangt man Farbstoffen mit ähnlichen Qualitäten.

15

Beispiel SH-Verbinduiu

CH₃

56

HS

CH₃

57

58

HS-/

Cl

HS

Cl

62

63

64 65

HS-C₄H₉

erhaltene gelbe Pulver färbt Polyvinylchlorid oder Polystyrol in echten gelben Tönen.

OH

18 Teile der Verbindung B werden zusammen mit

16,5 Teilen Thiophenol und 75 Raumteilen N-Methyl-

pyrrolidon 5 Stunden bei 150⁰C gerührt und das

Ganze dann mit 500 Raumteilen Methanol verdünnt.

Das nach dem Absaugen, Waschen mit Methanol

und Trocknen erhaltene Pulver färbt Polystyrol oder Polyvinylchlorid in echten gelben Tönen.

Beispiel 68

(S-CH₂-COOCH₃),

OH

Die Mischung aus 17 Teilen der Verbindung A, 21,5 Teilen Mercaptoessigsäuremethylester, 20 Teilen Calciumcarbonat und 150 Raumteilen N - Methylpyrrolidon wird 7 Stunden bei 150 C gerührt, wobei

eine Lösung entsteht, die durch Absaugen durch eine G 4-Frittc von unlöslichen Anteibn abgetrennt wird. Nach Zusatz von 1000 Teilen Methanol fallt das Umsetzungsprodukt aus, das abgesaugt, mit Methanol und dann mit heißem Wasser gewaschen wird. Nach

dem Trocknen liegt es als gelbes Pulver vor, das Polyestergewebe nach HT-Verfahren wie nach der Färbeweise mit Carriern in hervorragend echten gelben Tönen färbt.

45 Beispiel 69

A-CH, O s\/

55

Die Mischung aus 12 Teilen 2-[3'-Hydroxychinolyl-(2')]-4,5,6,7-tctrabrom-indandion-(l,3) (= Verbindung B), 11 Teilen Thiophenol und 50 Raumteilen Dimethylformamid wird 8 Stunden unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach Erkalten wird das Umsetzungsgemisch mit 50 Raumteilen Dimethylformamid verdünnt. Daraufhin wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, mit 50 Raumteilen Dimethylformamid und anschließend mit 50 Raumteilen Methanol newaschcn und bei 90" C getrocknet. Das hierbei Das 6 Stunden bei 150⁰C gerührte Gemisch aus 7 5 Teilen der Verbindung A. 9 Teilen Calciumcarbonat, 5 Raumteilen Toluol - (3,4) - dithiol und 150 Raumteilen N-Methylpyrrolidon wird heiß abgesaugt. Der Rückstand wird mit heißem Dimethylformamid und dann mit Alkohol gewaschen. Schließlich wird mit 500 Teilen Wasser und 15 Teilen 10n-Salzsäure über Nacht gerührt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Das getrocknete Produkt färbt Polystyrol in echten Gelbtönen und gibt als Pigment gelbe Lackfärbungcn.

Beispiel 70

Zu 17 Teilen der Verbindung A in 150 Raumteilen N-Methylpyrrolidon gibt man t?i 150⁰C 8,5 Teile Athandithio] auf einmal hinzu und rührt 8 Stunden bei 190° C (Rückfluß). Nach Abkühlen auf Raumtemperatur gießt man das Reaktionsgemisch in 400 Teile Alkohol, saugt das Fällungsprodukt ab und wäscht es mit Alkohol. Das nach dem Trocknen erhaltene gelbe Pulver färbt Polyester in echten Gelbtönen. Der Farbstoff hat die wahrscheinliche Formel

O Cl

HO CI

Beispiel 71

Man rührt die Mischung aus 8,5 Teilen der VerhimWA P 5 Teilen Benzylmercaptan und 75Tei-S Dimethylformamid 6 Stunden unter Rückfluß 150"C) Das nach Erkalten zum Te.l ausknstalhs erte Umsetzungsprodukt wird durch Einrühren m SWRaumteile Methanol weitgehend gefallt, abgebt mit MetMnol gewaschen und getrocknet Es förbt Polystyrol in echten gelben Tonen und hat d.e Zusammensetzung

OH

4-α

OH

2.85

1-S-CH,

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   ι. Schwefelhaltige Farbstoffe der Chinophthalonreihe der Formel

   in der R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Axylrest der in der Beschreibung genannten Art, Z Chlor oder Brom, X Wasserstoff oder Hydroxy und η 0, 1, 2 oder 3 bedeutet
   2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel