DE2254503A1 - Flaechiges material, geeignet fuer die herstellung von bimetallplatten fuer den flachdruck - Google Patents
Flaechiges material, geeignet fuer die herstellung von bimetallplatten fuer den flachdruckInfo
- Publication number
- DE2254503A1 DE2254503A1 DE2254503A DE2254503A DE2254503A1 DE 2254503 A1 DE2254503 A1 DE 2254503A1 DE 2254503 A DE2254503 A DE 2254503A DE 2254503 A DE2254503 A DE 2254503A DE 2254503 A1 DE2254503 A1 DE 2254503A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- layer
- flat material
- material according
- metal
- bimetal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
- B41N1/04—Printing plates or foils; Materials therefor metallic
- B41N1/08—Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing
- B41N1/10—Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing multiple
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/12—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/20—Zinc
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/22—Nickel or cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/24—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Description
PATtNTAN V/äl ic
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD
DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CKEM. ALEK VON KREISLER .,
DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLÖPSCH DIPL.-ING. SELTING
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 7.November 1972
Ke/Ax/Bt
HOWSON-ALGRAPHY LIMITED, dickers House, Ml13 bank Tower,
Mil!bank, London S.W.I., Großbritannien
Flächiges Material, geeignet für die Herstellung von Bi- ".
metallplatten für den Flachdruck "' -
Die Erfindung betrifft Flachdruckformen, insbesondere Bimeta]!platten
für den Flachdruck.
Bimetal]platten für den Flachdruck sind allgemein bekannt/
Sie bestehen aus zwei Metallschichten, nämlich einer Schicht
aus relativ farbhaltendem Metall wie Kupfer und einer
Schicht aus einem relativ wasserhaltenden Metal 1 wie Chrom
oder Nickel. Die Bimetal!schicht wird so verarbeitet, daß
die erhaltene Druckform Druckelemente, die durch das farb-
i ■ '
haltende Metall gebildet werden, und nlchtdruckende Bereiche,
die durch das wasserhaltende Metall gebildet werden, aufweist.
Im allgemeinen besteht die Bimetall schicht aus einer
geeigneten Grundschicht beispielsweise aus Metall oder Kunststoff.
· -
Übliche Bimetal3platten werden im allgemeinen stückweise
5 hergestellt und/oder sind schwierig zu handhaben, wenn sie
auf Druckmaschinen aufgespannt werden.
Gegenstand der Erfindung sind endlose Längen von flächigem Materia3 für die Herste3 3ung von Druckformen mit verhältnismäßig
geringem Gewicht.
309820/0718
Wenn die Grundschicht aus Meta]] besteht und die Schichten
beim Biegen der P]atte reißen, besteht die Gefahr, daß die Druckplatte während des Drucks in Stücke zerspringt. Hierdurch
würde das Persona] in der Nähe der Druckmaschine gefärdet. Ferner kann der Gummizy]inder der Maschine beschädigt Werden.
Durch die Erfindung werden Bimeta]]platten für den Flachdruck
verfügbar, die gegen Reißen und Zerspringen beständig sind.
Wenn die Grundschicht aus Kunststoff besteht, ergeben sich häufig Probleme durch das Recken des Kunststoffmaterials
während des Gebrauchs der Druckform und die hierdurch eintretende Deformierung der druckenden Bereiche. Die Wahrscheinlichkeit des Reckens ist besonders groß bei großen
Druckformen. Druckformen, die aus einer Bimeta]!schicht auf einer Grundschicht aus Kunststoff bestehen, können somit im
5 allgemeinen nur für die Herstellung kleiner Druckplatten für eine kleine Druckmaschinen verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind Druckplatten, die gegen Reckung
und Dehnung beständig sind.
In Fällen, in denen die Bimeta]!schicht auf eine tragende
Schicht aus einem Grundmetall wie Aluminium aufgebracht ist,
kan Korrosion während der Lagerung durch Bildung elektrochemischer Elemente stattfinden, die durch das Aluminium der
tragenden Schicht und das relativ edle Kupfer aus der Bimetal
!schicht gebildet werden. Ein ähnlicher Effekt kann auftreten,
wenn tragende Schichten aus anderen Grundmetallen, z.B. Stahl und Bimeta]Isohichten, die andere relativ edle Metalle
enthalten, verwendet werden. Diese Korrosion hat einen
nachteiligen Einfluß auf die Qualität der erhaltenen Drucke.
309820/0718
_ "5 —
Bei den Bimetal 3platten gemäß der Erfindung ist die Korrosion
dieser Art weitgehend ausgeschaltet.
Bei der Herstellung von BimetalIpIatten wird die BimetalJ-schicht
im allgemeinen unter Verwendung von Klebstoffen auf die Grundschicht laminiert. Als Klebstoffe werden im allgemeinen
Epoxyharze oder PoIyurethanharze verwendet.- In der
Praxis enthalten diese Klebstoffe häufig Methylenchlorid oder ähnliche chlorierte Lösungsmittel, als Trägerflüssigkeit.
Methylenchlorid und ähnliche chlorierte Lösungsmittel neigen . unter bestimmten Bedingungen, insbesondere bei Lichteinwirkung und in Gegenwart von Feuchtigkeit, zur Bildung von Salzsäure. Wenn diese Klebstoffe für die Herste!lung der vorstehend genannten laminierten Platten verwendet werden, besteht somit die Gefahr, daß Salzsäure während der Lagerung ge-5 bildet wird. Die Salzsäure kann das Metall, der Grundschicht angreifen und Wasserstoff bildung verursachen. Als Folge kann die Druckplatte Blasen bilden. Diese Blasenbildung ist nachteilig für die Qualität der beim Druck erhaltenen Reproduktionen. ' ^ -
Praxis enthalten diese Klebstoffe häufig Methylenchlorid oder ähnliche chlorierte Lösungsmittel, als Trägerflüssigkeit.
Methylenchlorid und ähnliche chlorierte Lösungsmittel neigen . unter bestimmten Bedingungen, insbesondere bei Lichteinwirkung und in Gegenwart von Feuchtigkeit, zur Bildung von Salzsäure. Wenn diese Klebstoffe für die Herste!lung der vorstehend genannten laminierten Platten verwendet werden, besteht somit die Gefahr, daß Salzsäure während der Lagerung ge-5 bildet wird. Die Salzsäure kann das Metall, der Grundschicht angreifen und Wasserstoff bildung verursachen. Als Folge kann die Druckplatte Blasen bilden. Diese Blasenbildung ist nachteilig für die Qualität der beim Druck erhaltenen Reproduktionen. ' ^ -
Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, die Möglichkeit der
Blasenbildung, die bei Verwendung von Klebstoffen auftritt, die zur Bildung von Salzsäure neigen, weitgehend auszuschalten.
Blasenbildung, die bei Verwendung von Klebstoffen auftritt, die zur Bildung von Salzsäure neigen, weitgehend auszuschalten.
Die Erfindung ist auf ein für die Herstellung von Bimetal1-platten
für den Flachdruck geeignetes flächiges Material
gerichtet, das die folgenden Bestandteile aufweist:
a) eine Grundmetall schicht,
b) eine Bimetall schicht, die aus einem farbhaltenden Metall
einerseits und einem wasserhaltenden Metall andererseits besteht, und
309820/0718
-■4 -
c) eine inerte Sperrschicht zwischen der Grundmeta]]schicht
und der Bimeta]]schicht.
Die Grundmeta]!schicht kann beispielsweise aus Aluminium
(einschließlich Aluminiumlegierungen), Zink (einsch]ieß]ich
Zinklegierungen) oder Zinn bestehen. Bevorzugt werden Aluminium
und Aluminiumlegierungen, weil sie ein geringes Gewicht
haben und,ferner in Rollenform verfügbar sind, so daß sie mit der Bimeta]]schicht, kontinuierlich laminiert werden
können. ,
Die inerte Sperrschicht kann eine anodische Schicht sein, die auf der Grundmeta]!schicht gebildet wird, insbesondere wenn
a]s Grundmeta]] Aluminium oder eine Aluminiumlegierung verwendet wird. Bei dieser AusfUhrungsform wird die Bimetall schicht
auf die anodische Schicht auf der Grundmeta]!schicht laminiert. Im Falle von Aluminium oder Aluminiumlegierungen
kann die anodische Schicht durch anodische Oxydation der Grundmeta] !schicht unter Verwendung von Schwefelsäure als Elektrolyt
gebildet werden. Durch die Anwesenheit der anodischen Sperrschicht wird die Grundmeta]!schicht gegen den Angriff
von Salzsäure, die von den üblicherweise verwendeten, Methylenchlorid
enthaltenden Klebstoffen gebildet wird, beständig und ferner die Bildung örtlicher elektrochemischer Elemente
zwischen dem Grundmeta]] und der BimetaJ!schicht verhindert.
Ferner ist die Annahme berechtigt, daß d;Le Anwesenheit der
anodischen Sperrschicht die Neigung des Methylenchlorids zur
Zersetzung und zur Bildung von Salzsäure herabsetzt. Darüber hinaus stel]t die anodische Schicht eine ausgezeichnete Verankerungsfläche
für den Klebstoff dar, der zur Laminierung der Bimeta]!schicht auf die Grundmeta]!schicht verwendet
wird.
309820/0718
Bei einer anderen Ausführungsform kann als inerte Sperrschicht
eine -selbsttragende Folie oder Platte aus rnaßhal tigern Kunststoff,
z.B. linearem Polyester wie Polyalkylenterephthalat,
verwendet werden. Bei dieser Ausführungsform wird die Grundmetallschicht
auf eine Seite der kunststoff-Folie oder -platte und die Bimetallschicht auf die andere Seite der Kunststoff-Folie
oder -platte laminiert. Die Kunststoff-Folie oder -platte
verhindert ebenfalls die Bildung Örtlicher elektrochemischer
Elemente zwischen dem Grundmetall und der Bimetall schicht.
Außerdem sind Bimetal!platten, die eine Sperrschicht aus
Kunststoff gemäß dieser Ausführungsform enthalten, beständig
gegen Reißen und Zerspringen sowie Reckung und Dehnung.'
Die inerte Sperrschicht kann gegebenenfalls eine Verbundschicht
aus einer anodischen Schicht auf der Grundmetallschicht und
einer selbsttragenden Folie oder Platte aus maßhaltigem Kunststoff sein. Bei dieser Ausführungsform wird die anodische
Schicht auf der Grundmetall schicht auf eine Seite· und die Bimetal
I schicht auf die andere Seite der Kunststoff-Folie oder
-platte laminiert. Bei dieser Ausführungsform sind Reißen und Zerspringen, Dehnung und die örtliche elektrochemische Korrosion
bei den erhaltenen Druckformen ausgeschaltet, und bei
Verwendung von Klebstoffen/die Methylenchlorid enthalten,
findet keine Blasenbildung durch Salzsäure statt, die durch
das Methylenchlorid gebildet wird.
Das farbhaltende Metall der Bimetallschicht besteht aus einer
dünnen Schicht beispielsweise aus Kupfer, einer Kupferlegierung wie Messing, Zink oder einer Zinklegierung. Das wasserhaltende Metall der Bimetallschicht besteht aus einer dünnen
Schicht beispielsweise aus Chrom, Nickel oder Nickelphosphid.
Die Bimetal!schicht wird vorzugsweise durch elektrolytisehe
Abscheidung des wasserhaltenden Metalls, beispielsweise Chrom oder Nickel, auf eine selbsttragende Schicht des farbhaltenden
Metalls, z.B. Kupfer, das selbst durch elektrolytische Ab-
309820/0718
scheidung gebildet worden ist, gebildet.
Das flächige Materia] gemäß der Erfindung kann nach einem
kontinuierlichen wirtschaftlichen Verfahren hergestellt werden,
bei dem eine endlose Folie aus dem Grundmetall, z.B. Aluminium
5 oder Aluminiumlegierungen (die gegebenenfalls anodisch oxydiert
sein können), gegebenenfalls eine endlose Folie oder Platte aus Kunststoff und eine endlose Bimetal 1föl ie zusammenlaminiert
werden. Das endlose flächige Material kann dann zur
Herstellung von leicht zu handhabenden Druckplatten nach Belieben
zerschnitten und verarbeitet werden.
Die Bimetal!schicht ist vorzugsweise so beschaffen, daß die
farbhaltende Schicht näher zur Sperrschicht liegt, so daß die
wasserhaltende Schicht der Bimetal!schicht die Außenschicht
bildet. Es ist auch möglich, daß die wasserhaltende Schicht
näher an der Sperrschicht liegt, so daß die farbhaltende
Schicht die Außenschicht bildet.
Die Dicke der Crundmetal!schicht kann beispielsweise etwa
bis 380/U und die Dicke der gegebenenfal 1s vorhandenen Sperrschicht
aus Kunststoff beispielsweise 25 bis 38O/U betragen.
Gemäß der Erfindung werden die Grundmetal!schicht, die gegebenenfalls
vorhandene Sperrschicht aus Kunststoff und die untere Schicht der Bimetal!schicht durch Laminieren unter Verwendung
eines Klebstoffs miteinander verbunden. Für die Verklebung können Klebstoffe beispielsweise auf Basis von Epoxyharzen
oder Polyurethanen verwendet werden.
Bei Verwendung des flächigen Materials zur Herstellung von
Flachdruckformen kann ein strahlungsempfindliches Material
auf die freie Oberfläche der Metallschicht aufgebracht und
hierdurch eine strahlungsempfindliche Platte gebildet werden.
Das strahlungsempfindliche Material kann kontinuierlich auf
309820/0718
eine endlose Bahn des flächigen Materials aufgebracht werden. Geeignet sind strahlungsempfind]iche Materialien, die bei
Einwirkung von Licht oder anderer geeigneter Strahlung unlöslich
werden. Als strahlungsempfindliche Materialien kommen
beispielsweise bichromatisiertes Gummiarabikum oder bichromatisierter
Polyvinylalkohol, oder für die Herstellung von vorsensibilisierten
Platten geeignete strahlungsempfindliche
Materialien wie diazo-sensibilisierter Polyvinylalkohol infrage.
Es können auch strahlungsempfindliche Materialien verwendet
werden, die bei Einwirkung von Licht oder anderer geeigneter Strahlung löslicher werden, z.B. die Materialien
vom Chinon-Diazit-Typ,, die Gegenstand' der britischen Patentanmeldung
37 485/67 (Serial No. 1 2^3 963) der Anmelderin
sind. Durch geeignete bildmäßige Belichtung und Entwiekl-ung
der strahlungsempfindlichen Schicht der Platte unter Bildung
eines Resists auf" der Außenseite der Bimetall schicht und anschließendes
Abätzen der Außenschicht der Bimetall schicht unter Freilegung der unter den nicht vom Resist geschützten
Bereiche der darunter liegenden Schicht kann ein Positivbild,
das aus dem farbhaltenden Metal1 der Bimetal!schicht besteht,
' in an sich bekannter Weise gebildet werden.
Die Erfindung wird durch die ,folgenden Beispiele weiter erläutert.
Eine 3,4 /U dicke Chromschicht wurde auf eine Seite einer 38 Ai
dicken Folie aus Elektrolytkupfer aufgalvanisiert. Die erhaltene
BimetalIschichf wurde dann unter Verwendung eines Klebstoffs
auf Epoxyharzbasis so auf eine 12,7/U dicke Polyäthylenterephthalatfolie
( Mylar) laminiert, daß die-Kupferseite
der Bimetal!schicht der Polyäthylenterephthalatfolie zugewandt
war. Anschließend wurde eine 0,25 mm dicke Aluminiumfolie
3 0 9820/0718
unter Verwendung eines Epoxyharzk3ebers auf die andere Seite
der Po]yäthy]cnterephtha3atfo3ie laminiert.
Die äußere Chromoberf3äche des erha3tenen f3ächigen Materia3s
wurde in üb3icher Weise mit einem 3ichtempfind3ichen Materia3
auf Basis von bichromatlsiertem Gummiarabikum beschichtet.
Die 3ichtempfind3iche Schicht wurde dann durch eine Posltivvor3age
be3ichtet, wobei die vom Licht getroffenen Bereiche des 3 ichtempf ind3 ichen Materia3s re3ativ uri3ös3ich wurden.
Die Be3ichtung erfo3gte in einem Kopierrahmen für 5 Minuten
0 mit einer 50 A~Koh3en3ichtbogen3ampe aus einem Abstand von
90 cm. Die M3dmäßig be3ichtete Schicht wurde dann mit einer
wässrigen Lösung von Ca3cium- und Zinkch3orid behände]t, um
die nicht vom Licht getroffenen Bereiche der Schicht zu entfernen und die unter diesen Bereichen 3 legende Chromoberf3äche
5 frei zu 3egen. Die freige3egte Chromoberf3äche wurde dann
unter Verwendung einer Sa3zsäure entha3tenden Ä'tz3ösung weggeätzt,
wodurch die unter dem'Chrom 3 legende Kupferschicht freige3egt wurde. Anschließend wurde das aus den vom Licht
getroffenen Bereichen der 3ichtempfindlichen Schicht bestehende
Resist durch Eintauchen in Wasser und Reiben entfernt. Auf diese Weise entstand eine Bimeta]3p3atte für den
F3achdruck mit einem positiven Druckbild, das aus dem durch
Entfernung des darüber 3 legenden Chroms freige3egten Kupfer bestand, und niqhtdruckenden Bereichen, die aus der Chrom-
oberf3äche bestanden, die während des Ätzens durch das Resist
geschützt waren. Die erhaltene Druckplatte war inaßnaltig
und zeigte während der Lagerung keine Anzeichen von Korrosion.
Beispie3 2 "
Ein f3ächiges Materia] wurde auf die in Beispie3 3 beschriebene
Weise hergeste3 3t. In diesem Fa]3 hatte jedoch die Po3yäthy3enterephtha]atfo3ie
eine Dicke von 0,254 mm. Die äußere
309820/0718
■ - 9 -
Chromoberf3äche dieses flächigen Materia]s wurde dann mit
einer 3ichtempfind3ichen BeschichtungsDÖsung überzogen, die
durch Auf ] ösen von J> g 2,3»^-Trihydroxybenzophenonnaphtochinon-(3,2)-diazid-(2)-5-su]phonsäureester
und 30 g m-Kreso3-Forma3dehyd-novo3akharz
in einem Gemisch von 80 m3 G3yko3monomethy3 ■
äther und 20 m3. Buty3acetat hergeste3.3t v/orden war.' Die erha3tene
3ichtempfind3iche Schicht wurde unter einem Negativ
bi3dmäßig be3ichtet, wodurch die vom Licht getroffenen Bereiche
in a3ka3ischer Lösung re3ativ. 3ös3icher wurden. Diese Bereiche
0 wurden durch Entwickjung, mit Trinatriumphosphat3ösung entfernt.
Die darunter 3 legende freigelegte Chromoberf3äche wurde dann
mi.t einer Sa3zsäure entha3tenden Ä'tz3 ösung weggeätzt, bis das
darunter 3iegende Kupfer freige3egt war. Die nicht vom Licht
getroffenen Bereiche, die während des Ätzens ein Resist bi3 5 deten, wurden dann be3ichtet und mit Trinatriumphosphat3ösung
entfernt. Auf diese V/eise wurde eine F3achdruckform erha3ten,
die ein positives druckendes Kupferbi3d und '.nicht druckende Bereiche
aufwies, die durch das nach der Entfernung des Resists'
freige3egte Chrom gebi3det wurden'. Die Druckform war maßha3tig
und zeigte kein Anzeichen von Korrosion während der Lagerung-,
Beispiel 3 ·
Eine gereinigte und entfettete A3uminiump3atte wurde, in eine
25$ige wässrige Lösung von ortho-Phosphorsäure vom spezifischen
Gewicht 3,75 getaucht. Die P3atte wurde dann in einem Stromkreis a3s Anode gescha3tet. Die Kathode bestand aus B3ei.
Dann wurde ein Strom mit einer Dichte von 3,5 A-dm Anodenf3äche 8 Minuten durch die P3atte ge3eitet,: während der Elektro3yt
bei einer Temperatur von 500C geha3ten wurde. Die
anodisch oxydierte P3atte, die eine Dicke von etwa 0,252I mm
hatte, wurde dann mit Wasser gespü3t und getrocknet.
3098 20/07 18
Eine im Hände] bezogene Bimetal 1schicht, bestehend aus 28,5 g
Kupferfo]ie und aufga]vanisiertem Chrom wurde unter Verwendung
eines Klebstoffs auf Epoxyharzbasis so auf eine J2,7 /U
dicke Po]yäthy]enterephtha]atfο]ie (My]ar) 3aminiert, daß die
Kupferseite der Bimeta]]schicht der Polyäthy]enterephthalatfo]ie
zugewandt war. Die andere Seite der Po]yäthy]enterephthalatfolie
wurde dann unter Verwendung dos Epoxyharzklebers
auf die anodisch oxydierte Oberfläche des Aluminiums laminiert. Der verwendete Klebstoff enthie]t Methylenchlorid a]s
Trägerflüssigkeit. Das erha] tene flächige Materia] wurde ]ange Zeit gelagert, wobei kein Anzeichen von Blasenbildung
festgeste]]t wurde.
Die äußere Chromseite des flächigen Materials wurde in üblicher
V/eise mit einem lichtempfindlichen Materia] auf Basis
von biehromatisiertem Gummiarabikum beschichtet. Die lichtempfindliche
Schicht wurde dann durch ein Positiv belichtet, wodurch die vom Licht getroffenen Bereiche des 3 ichternpf ind-·
liehen Materials relativ unlöslich wurden. Die Belichtung
wurde in einem Kopierrahmen mit einer 50 A-Kohlenlichtbogenlampe
5 Minuten aus einem Abstand von 90 cm vorgenommen.
Die bildmäßig belichtete Schicht wurde dann mit einer wässrigen Lösung von Calcium- uncj&inkchlorid gewaschen, um die
nicht vom Licht getroffenen Bereiche der Schicht zu entfernen und die unter diesen Bereichen liegende Chromoberfläche freizulegen.
Die freigelegte Oberfläche wurde dann mit einer Salzsäure
enthaltenden Ä'tzlösung weggeätzt, wodurch die unter
dem Chrom liegende Kupferschicht freigelegt wurde. Anschliessend
wurde das aus den vom Licht getroffenen Bereichen der lichtempfindlichen Schicht bestehende Resist durch Eintauchen
J>0 in Wasser und Reiben entfernt. Auf diese Weise entstand eine
Bimeta]!platte für den F]achdruck mit einem positiven Druckbild,
das aus dem durch Entfernung des darüber liegenden Chroms freigelegten Kupfer bestand, und nichtdruckenden Bereichen,
die aus den Stellen der Chromoberf]äche bestanden,
die während des Ätzens durch Resist geschützt waren.
309820/0718
Mit der erha3 tenen Druckform konnte eine hohe Auf3age von
scharfen Reproduktionen der Positivvor3a^e gedruckt werden.
Beispie] 4 ^
Eine gereinigte und entfettete AJuminiump3atte wurde in eine
3 5i»ige Schwefel säure]ösung getaucht. Die P3atte wurde a3s
Anode in einen Stromkreis geschaltet. Durch die Platte wurde' 8 Minuten ein Strom von 3 2 V geleitet, während der Elektrolyt
bei einer Temperatur von 20 C gehalten wurde. Die anodisch
oxydierte Platte wurde dann mit Wasser gespült und getrocknet.
Eine im Handel bezogene Bimetal 1 schicht, bestehend aus 28,5 g
Kupferfolie und aufgalvanisiertem Chrom/ wurde so auf die
anodisch oxydierte' Oberfläche der Aluminiumplatte laminiert,
daß die Kupferseite der Bimetal!schicht der anodisch oxydierten Oberfläche zugewandt war. Ein Methylenchlorid enthaltender
Klebstoff auf Basis eines Polyurethanharzes wurde verwendet. Das erhaltene flächige Material wurde während einer erheblichen
Zeit geDagert, wobei keine sichtbaren Anzeichen von Blasenbildung oder Korrosion festgestellt wurden.
Die äußere Chromoberfläche des flächigen Materials wurde dann
mit der gemäß Beispiel 2 verwendeten lichtempfindlichen Besehichtungslösung
überzogen. Die ,erhaltene lichtempfindliche
Schicht wurde unter einem Negativ bildmäßig belichtet, wodurch die vom Licht getroffenen Bereiche in alkalischen Losungen
relativ 3Öslicher wurden. Diese Bereiche wurden durch Entwicklung
mit Trinatriumphosphatlösung entfernt. Die hierdurch
freigelegte,, darunter liegende Chromoberfläche wurde dann mit
einer Salzsäure entha] teriden Ä'tz] ösung weggeätzt, bis das
darunter 3 legende Kupfer freigelegt war. Die nicht vom Licht
getroffenen Bereiche, die während des Ätzens ein Resist bildeten, wurden dann belichtet und mit Trinatriumphosphatlösung
entfernt. Auf diese Weise wurde eine F]aqhdruckform erhalten,
die ein positives Kupferdruckbild und nichtdruckende Bereiche
aufwies, die aus dem Chrom bestanden, das nach der Entfernung
■ ■ 3 D 98 ?n/η 718 :
- 32
des Resists freigelegt worden war. Mit der Platte wurde eine
hohe Auflage von scharfen Reproduktionen der Negativvorlage gedruckt.
,Beispiel 5
Auf eine 12,7/U dicke Folie aus Elektrolytkupfer wurde eine
etwa 2,5/U dicke Schicht aus reinem Chrom mit glatter Oberfläche aufgalvanisiert. Die erhaltene Bimetallschicht wurde
auf eine 0,28 mm dicke Platte aus handelsüblicher Aluminiumlegierung,
die auf einer Seite unter Verwendung eines Schwefei Säureelektrolyten anodisch oxydiert worden war, so auf-3aminiert,
daß die Kupferschicht der anodischen Schicht zugewandt war. Während dieses Arbeitsganges wurde darauf geachtet,
daß die Chromoberfläche sauber gehalten wurde. Eine Schicht
eines positiv arbeitenden lichtempfindlichen Harzes, das in
5 der britischen Patentschrift 1 2*T5 96j5 beschrieben wird,
wurde dann auf die Chromoberfläche des erhaltenen flächigen Materials aufgebracht. Nach gutem Trocknen wurde die erhaltene
lichtempfindliche Platte mit Ultraviolettlicht und Blaulicht
unter einer geeigneten Strichpositiv-Reproduktion eines Originals einer Federzeichnung belichtet. Nach einer Belichtungszeit
von 4,5 Minuten wurde die Platte aus dem Belichtungsrahmen genommen und entwickelt, indem sie mit einer
wässrigen alkalischen Lösung mit einem pH-Wert von 12,0 abgerieben wurde. Nach zweimaligem Aufbringen des Entwicklers
zur vollständigen Entfernung der belichteten Harzschicht
wurde die Platte mit Wasser gut gespült, worauf eine 5#ige
Phosphorsäurelösung in einer wässrigen Gummiarabikum-Lösung
von gleicher Konzentration aufgetragen wurde.
Die erhaltene Druckform wurde auf eine Offsetdruckmaschine aufgespannt und ergab hochwertige Reproduktionen der Originalzeichnung.
Während der Lagerung wurden keine Anzeichen von Korrosion festgestellt.
309820/0718
Beispiel 6 ' .
Eine auf die in Beispiel. 3 beschriebene Weise hergestellte
lichtempfindliche Platte wurde in der gleichen Weise unter
einer punktstrukturierten Negativreproduktion eines Gemälde belichtet. Die Platte wurde in einem verdunkelten Arbeitsraum
entwickelt, gewaschen und getrocknet. Sie wurde dann mit einer Salzsäure enthaltenden starken Chromätzlösung (hergestellt
von der Anmelderin) geätzt. Mehrere Aufträge unter .
ständiger Bewegung für etwa K Minuten genügten, um das Chrom
von den Bereichen zu entfernen, die vorher unter dem Negativ vom Licht getroffen wurden.
Die Druckform wurde dann auf die in Beispiel 5 beschriebene
Weise durch Waschen mit Wasser und Trocknen, Belichten des Resists mit aktinischem Licht, Entfernung des belichteten Resists
mit alkalischem Entwickler und Desensibilisierung des verbliebenen Chroms fertiggestellt. Zunächst nahm das!druckende
Bild die Druckfarbe nicht gut an, -aber nach Behandlung mit "Kupfersensibilisator" in normaler W^eise lieferte die Druckform eine Auflage von I78 000 ausgezeichneten Exemplaren auf
einer Bahnen-Offsetdruckmaschine. Die Druckform wurde dann vom Drucker untersucht, der sie für die Wiederverwendung zu einem
späteren Zeitpunkt als geeignet bezeichnete. Während der Lagerung waren keine Anzeichen von Korrosion feststellbar.
Eine Bimetal!schicht der in Beispiel 5 beschriebenen Art wurde
auf eine 12,7 /ü dicke Folyäthylenterephthal atfolie, die vorher
auf eine glatte Zinkplatte von 0,47 mm Dicke laminiert worden
war, so laminiert, daß die Kupferoberfläche der Polyäthyl.enterephthalatfolie
zugewandt war. Die Chromoberfläche wurde vor der Laminierung gegen Verschmutzung geschützt, indem
309820/0 718
- 34 -
sie mit einer verdünnten Gummiarabikumlösung beschichtet und
der Trocknung überlassen wurde. Während der Lagerung waren keine Anzeichen von Korrosion festzustellen.
Nach einigen Wochen wurde eine Probe des in dieser Weise hergestellten
flächigen Materials vom Vorrat genommen und in der nachstehend beschriebenen üblichen Weise zur Herstellung
einer Flachdruckplatte verwendet. Das flächige Material, wurde
mit verdünnter Essigsäure gereinigt, gewaschen und in der Schleuder mit einem handelsüblichen lichtempfindlichen Material.
beschichtet, das Polyvinylalkohol, Ammoniumdichromat und
Wasser enthielt, wobei eine lichtempfindliche Platte erhalten
wurde. Nach dem Trocknen wurde ein Satz von "1ith"-Filmpositiven
auf der Platte reproduziert, indem die Plätte mit aktinischem
Licht belichtet wurde, während sie mit dem Satz der Positive in Berührung war. Die belichtete Platte wurde mit
Wasser entwickelt, getrocknet und verarbeitet(staged). Die
freigelegte Chromschicht wurde dann weggeätzt. Zur Fertigstellung
der Platte wurde die Ä'tzlösung abgewaschen, das Resist unter Verwendung einer Natriumperiodat]ösung entfernt,
die freigelegte Chromoberfläche desensibilisiert und das_Bild
aus der Kupferlegierung in üblicher Weise hydrophob gemacht.
Die erhaltene Druckform wurde auf den Zylinder einer Offsetdruckmaschine
gespannt und zum Druck einer Auflage von 220 einwandfreien Exemplaren verwendet.
Eine 12,7 /U dicke Folie aus Elektrolytkupfer wurde auf eine
0,20^ mm dicke Polyäthyl enterephtha]atfolie laminiert und
dann mit einer dünnen Schicht von mattem Chrom elektroplattiert.
Die freie Oberfläche des Polyäthylenterephtha]ats
wurde auf die anodisch oxydierte Oberfläche einer mit Schwefelsäure
anodisch oxydierten Aluminiumplatte laminiert.
309820/0718
Die saubere Chromoberfläche des erhaltenen flächigen Materials
wurde mit einer lichtempfindlichen Schicht überzogen, die
Gummiarabikum und Ammoniunidichromat enthielt. Dies erfolgte
nach dem üblichen "Tiefätzprozess", der häufig in den Ver-' öffent!ichungen der Graphic Arts Technical Foundation of
America beschrieben wird. Das Tiefätzverfahren wurde unter
Verwendung eines geeigneten Positivs durchgeführt, Zur Entfernung
des bei der Entwicklung freigelegten Chroms wurde '
ein Ätzmittel verwendet, das Salzsäure enthielt. Das Bild aus
der Kupferlegierung wurde in bekannter Weise mit "Kupfer- ·
sensibilisator" farbhaltend gemacht. Nachdem die Chromberejiche
desensibilisiert und mit Wasser benetzt waren, wurde Druckfarbe
auf das Bild aus der Kupferlegierung aufgebracht. Eine genaue farbannehmende Reproduktion des Positivs wurde erhalten.
Nach dem Aufspannen auf eine kleine Offsetdruckmaschine konnten ohne Schwierigkeiten einwandfreie Reproduktionen hergestellt
werden. '
Beispiel 9 ..■"■■ - '
Sine Bimetallschicht der in Beispiel 5 beschriebenen Art ;
wurde auf die anodisch oxydierte Oberfläche einer manganhaltigen
Aluminiumlegierung (bekannt als J5S), die in Schwefeisäure
anodisch oxydiert worden war, laminiert. Die Laminierung
wurde so vorgenommen, daß die aus der Kupferlegierüng
bestehende Seite nach oben zeigte und! die Chromoberflache der
anodischen Schicht zugewandt war. ,
Die in Beispiel 8 beschriebene photomechanisöhe Verarbeitung
wurde angewandt, wobei jedoch ein Strichnegativ anstelle eines Positivs verwendet wurde. In der entsprechenden Verarbeitungsstufe
wurden die freigelegten Bereiche der Kupferlegierung mit einer Ä'tzlösung entfernt, die Salzsäyre und
, Eisen(IIl)-Chlorid enthielt, wobei ein Bild auf der Chrom-
309820/0718
- 36 seite des anodisch oxydierten AJuminiumträgers erzeugt wurde.
Die entsprechenden Bereiche wurden in der oben beschriebenen Weise desensibi]isiert.und farbannehmend gemacht. Das erhaltene
Bi]d wurde geprüft, wobei es sich als geeignet erwies. Die Druckform wurde in eine Offsetdruckmaschine gespannt und
zum Druck einer Aufjage von 20 000 Exemp]aren verwendet. Eine erneute Untersuchung ergab, daß sie sich in ausgezeichnetem
Zustand befand.
309820/0718
Claims (1)
- - 17 Patentansprüche1) Für die Herstellung von Bimetal!platten für den Flachdruck geeignetes flächiges Materia]., das aus einer Trägermetallschicht und einer Bimetal]schicht besteht, wobei ein , Metall der Bimeta]]schicht ein farbhaltendes Metall und das andere Metall der Bimeta]Jschicht ein wasserhaltendes Metall ist, dadurch gekennzeichnet, daß eine inerte Sperrschicht zwischen der Trägermetallschicht und der Bimetallschicht angeordnet ist. .2) Flächiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht aus e^ner anodischen Oxydschicht auf der Trägermeta]!schicht besteht. .' . ■ ·2) Flächiges Material nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bimetal!schicht mit einem Klebstoff auf Epoxyharz- oder Polyurethanbasis auf die anodische Oxydschicht der Trägermetallschicht laminiert ist. " .4) Flächiges Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht, aus einer Kunststoff-Folie oder -platte besteht.5) Flächiges Material nach Anspruch 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht aus einer Polyäthylenterephthalatfolie oder -platte besteht.6) Flächiges Material nach Anspruch 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Bimetallschicht mit einem Klebstoff auf Epoxyharz- oder Polyurethanbasis auf die Kunststoff-Folie oder -platte und die Kunststoff-Folie oder -platte mit einem Klebstoff auf Epoxyharz- oder Polyurethanbasis auf die Trägermetallschicht laminiert ist. .309820/07TB7) Flächiges Materia] nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff Methylenchlorid als Trägerflüssigkeit enthält.8) Flächiges Material nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die TrägermetalDschicht aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung besteht.9) Flächiges Material nach Anspruch 1 bis 7* dadurch gekennzeichnet, daß die Trägermetal!schicht aus Zink oder einer Zinklegierung besteht.10) Flächiges Material nach Anspruch 1 bis 9* dadurch gekennzeichnet, daß das farbhaltende Metall aus Kupfer, einer Kupferlegierung, Zink oder einer Zinklegierung besteht.11) Flächiges Material nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserhaltende Metall aus Chrom oder Nickel besteht.12) Flächiges Material nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das farbhaltende Metal] als aufgalvanisierte Schicht vorliegt.15) Flächiges Material nach Anspruch ] bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserhaltende Metal] in Form einer aufgalvanisierten Schicht vorliegt.]4) Flächiges Material nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem eine Schicht aus strahlungsempfindlichem Material auf der freien Oberfläche der Bimetal I-schicht aufweist.30982 0/0718- 3 9 -3 5) F3ächiges Materia3. nach/Anspruch 3.4, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einem strah3ungsempfind3ichen Material auf Basis von Chinon-Diazid beschichtet ist.309820/071.8
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB5208471 | 1971-11-09 | ||
GB2249372*[A GB1413110A (en) | 1971-11-09 | 1972-05-12 | Lithographic printing plates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2254503A1 true DE2254503A1 (de) | 1973-05-17 |
DE2254503C2 DE2254503C2 (de) | 1982-05-27 |
Family
ID=26255945
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2254503A Expired DE2254503C2 (de) | 1971-11-09 | 1972-11-08 | Für die Herstellung von Bimetallplatten für den Flachdruck geeignetes flächiges Material |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5547995B2 (de) |
AU (1) | AU471917B2 (de) |
BE (1) | BE791130A (de) |
DE (1) | DE2254503C2 (de) |
DK (1) | DK129327B (de) |
ES (1) | ES408666A1 (de) |
FR (1) | FR2160089A5 (de) |
GB (1) | GB1413110A (de) |
IT (1) | IT982412B (de) |
NL (1) | NL7215194A (de) |
NO (1) | NO136827C (de) |
SE (1) | SE396914B (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56138043U (de) * | 1980-03-17 | 1981-10-19 | ||
EP0036316B1 (de) * | 1980-03-17 | 1986-03-05 | Nippon Paint Co., Ltd. | Lithographische Druckplatte |
GB2200323B (en) * | 1986-12-16 | 1991-05-01 | Tetra Pak Ab | Offset printing |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB953708A (en) * | 1959-10-09 | 1964-03-25 | Arnold Heusser | Printing plates |
DE1671625A1 (de) * | 1967-01-24 | 1971-09-16 | Kalle Ag | Verbundmaterial fuer die Herstellung von Mehrmetalldruckformen |
-
0
- BE BE791130D patent/BE791130A/xx unknown
-
1972
- 1972-05-12 GB GB2249372*[A patent/GB1413110A/en not_active Expired
- 1972-11-08 SE SE7214449A patent/SE396914B/xx unknown
- 1972-11-08 FR FR7239551A patent/FR2160089A5/fr not_active Expired
- 1972-11-08 IT IT7270510A patent/IT982412B/it active
- 1972-11-08 DE DE2254503A patent/DE2254503C2/de not_active Expired
- 1972-11-08 DK DK553472AA patent/DK129327B/da unknown
- 1972-11-08 NO NO4051/72A patent/NO136827C/no unknown
- 1972-11-09 NL NL7215194A patent/NL7215194A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-11-09 AU AU48657/72A patent/AU471917B2/en not_active Expired
- 1972-11-09 ES ES408666A patent/ES408666A1/es not_active Expired
- 1972-11-09 JP JP11253072A patent/JPS5547995B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB953708A (en) * | 1959-10-09 | 1964-03-25 | Arnold Heusser | Printing plates |
DE1671625A1 (de) * | 1967-01-24 | 1971-09-16 | Kalle Ag | Verbundmaterial fuer die Herstellung von Mehrmetalldruckformen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7215194A (de) | 1973-05-11 |
NO136827C (no) | 1977-11-16 |
IT982412B (it) | 1974-10-21 |
AU471917B2 (en) | 1976-05-06 |
DK129327C (de) | 1975-02-24 |
FR2160089A5 (de) | 1973-06-22 |
BE791130A (fr) | 1973-05-09 |
DE2254503C2 (de) | 1982-05-27 |
GB1413110A (en) | 1975-11-05 |
ES408666A1 (es) | 1975-11-16 |
AU4865772A (en) | 1974-05-09 |
JPS5547995B2 (de) | 1980-12-03 |
DK129327B (da) | 1974-09-30 |
SE396914B (sv) | 1977-10-10 |
JPS4876604A (de) | 1973-10-15 |
NO136827B (no) | 1977-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1671614A1 (de) | Lithographische Druckplatte und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE2530422A1 (de) | Verfahren zum behandeln von platten oder dergleichen | |
DE2251382A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aluminiumtraegern | |
DE1243700B (de) | Vorsensibilisierte Flachdruckplatte mit einer hydrophilen Zwischenschicht und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2926236A1 (de) | Lichtempfindliches, positiv arbeitendes kopiermaterial mit rauher oberflaeche | |
DE1522458A1 (de) | Material und Verfahren zur Herstellung von Druckformen | |
DE2328311A1 (de) | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminiumplatten | |
DE1522513B2 (de) | Vorsensibilisierte lithographische Bimetallplatte | |
US4052217A (en) | Bimetallic lithographic printing plates | |
US3865595A (en) | Lithographic printing plates | |
DE3406406C2 (de) | ||
DE3011192A1 (de) | Verfahren zur herstellung von siebdruckschablonen auf galvanischem wege | |
DE2254503C2 (de) | Für die Herstellung von Bimetallplatten für den Flachdruck geeignetes flächiges Material | |
EP0161461B1 (de) | Verfahren zur anodischen Oxidation von Aluminium und dessen Verwendung als Trägermaterial für Offsetdruckplatten | |
DE1572302A1 (de) | Verfahren zur Entwicklung von positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schichten | |
EP0269851A2 (de) | Trägermaterial auf der Basis von Aluminium oder dessen Legierungen für Offsetdruckplatten sowie Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE1796159C3 (de) | Verfahren zur Herstellung lithographischer Druckplatten | |
DE2226164C3 (de) | Verwendung einer wässrigen, Perjodationen enthaltenden Lösung zum Entfernen einer unlöslich gemachten, Polyvinylalkohol enthaltenden Oberflächenschicht | |
DE1571916A1 (de) | Vorsensibilisiertes Material zur Herstellung lithographischer Druckplatten | |
DE60128174T2 (de) | Flachdruckplattenträger und sein Herstellungsverfahren | |
DE60012459T2 (de) | Hitzeempfindliche Druckplattenvorläufer | |
DE2244486C2 (de) | Flachdruckplatte, die zu einer wasserfrei arbeitenden Flachdruckform verarbeitbar ist, und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1671630A1 (de) | Schablonentraeger fuer Siebdruck | |
DE3717757A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines traegers fuer die verwendung in der herstellung einer lithografischen druckplatte | |
DE3039276A1 (de) | Aluminium-bahnenmaterial, verfahren zu dessen herstellung und offsetdruckplatte |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |