DE2249321C3 - Carbamatgruppen enthaltende Phosphorverbindungen, deren Herstellung und ein Verfahren zur Flammfestausrüstung von Fasermaterialien - Google Patents
Carbamatgruppen enthaltende Phosphorverbindungen, deren Herstellung und ein Verfahren zur Flammfestausrüstung von FasermaterialienInfo
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Description
3
4
Verbindungen der Formel
(RO)2P- (CH2Jn - O - CO - N(HUCH2OH)2 _m
O
in welcher R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, η ganze Zahlen von 1 bis 6 und m O, 1 oder 2 bedeutet, und
ihre Verwendung als Flammschutzmittel fiir Fasermaterial sind bekannt (DT-OS 19 30 308)
Es wurde nun gefunden, daß waschfest fixierbare Flammschutzmittel für Fasermaterial der Formel I
CHR2 — CH2 — P — O — CHR3 — CHR4 — (CH2)„ — O — CO — NH2
X —
kl welcher R1 einen Alkenylrest mit 3 oder 4 C-Atomen
Oder vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Ato-R2 R d R Wtff d Mhl
gruppen, η eine gaaze Zahl von O bis 2, vorzugsweise O,
y O oder J, ρ eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet und X,
bhäi d Bd fü
Oder vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Ato- y O oder J, ρ eine ganze Zahl von 1 bis 3 b
men, R2, R und R Wasserstoffatome oder Methyl- 2O abhängig von der Bedeutung von p, für
=l:— CN -CONH2-P
OR5
II/ OR5 O OR5
II/ II/
Ρ —Ρ
OR6
OR6
P = 2: —CONR7-(CH2),-NR7-CO -SO2-
und für
ρ = 3:
CH2
— CO —N Η —CO CH2 CH2
N CO —
bedeutet, wobei R5 und R6 die Bedeutung von R1
und R7 die Bedeutung von R2 hat und q für eine ganze
Zahl von 1 bis 6 steht, sowie die N-Methylolderivate
dieser Verbindungen, vorzugsweise die sich von — CO-NH2-Gruppen ableitenden N-Methylolderivate,
dadurch erhalten werden können, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
HO - CHR3- CHR4- (CH2L- O - CO - NH2 (II)
in welcher R3, R4 und η die genannten Bedeutungen
haben, in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
) R1
60
l ρ
O OR5
in welcher R1, R5 und y die genannten Bedeutungen
haben, bei Temperaturen von O bis 1800C umsetzt
und anschließend ρ Mol der so erhaltenen Verbindung
65 der allgemeinen Formel
(O)^-R1
|
H-P-O-CHR3-CHR4-(CH2)„-O-CO-NH2
H-P-O-CHR3-CHR4-(CH2)„-O-CO-NH2
O (IV)
in welcher Rl- RA r4' " und £ d,ie fna"nten Bedeu"
tungen haben, in Gegenwart alkalischer Katalysatoren mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
2 p
in welcher R2, X und ρ die genannten Bedeutungen
haben, umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltene Verbindung der Formell in die N-Methylolderivate
überführt.
'n der ersten Reaktionsstufe werden die alkalischen
Katalysatoren zweckmäßig in Konzentrationen von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3%,
bezogen auf die Verbindung der Formel III, eingesetzt. Die Temperaturen liegen hierbei bevorzugt zwischen
15 und 1600C, insbesondere zwischen 30 und 120'' C.
Die so entstehenden Phosphite bzw. Phosphonite der Formel IV werden ebenfalls in Gegenwart alkalischer
Katalysatoren, zweckmäßig in Konzentrationen von 0,1 bis 4 Gewichtsprozent, vorzugsweise
0,3 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Phosphorverbindung
der Formel III, weiter mit mindesten« 1 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,2 Mol, der ungesättigten Verbindung
der Formel V umgesetzt
Die verfahrensgemäß erhaltenen Produkte der Formel I fallen im allgemeinen in guter Reinheit an,
höchstens verunreinigt durch Spuren nicht umgesetzter Ausgangsstoffe, deren Entfernung jedoch fur
das erfindungsgemäße Verfahren zur Flammfestausrüstung von Fasermaterialien nicht notwendig ist.
Die Methyiolisierungsprodukte fallen nach der Methylolisierung
zunächst als wäßrige Lösungen an, aus denen sie, wenn gewünscht, nach an sich bekannten
Verfahren isoliert werden können. Bevorzugt ist jedoch die direkte Weiterverwenduag dieser wäßrigen
Lösung zur Herstellung von Ausrüstungsflotten zur Flammschutzausrüstung von Textilien, wie sie im
folgenden beschrieben werden.
Gegenüber den bekannten phosphorhaltigen Carbamaten haben die Substanzen der Erfindung den
Vorteil, daß der Rest X in weiten Grenzen variierbar ist und der Charakter der Carbamate und somit der
damit erziel baren Ausrüstungen den jeweiligen Bedürfnissen weitgehend angepaßt werden kann.
Ein weiterer entscheidender Vorteil liegt darin, daß die Verbindungen der vorliegenden Anmeldung nach
einfachen Eintopfverfahren sehr leicht zugänglich sind und außer leicht wiedergewinnbaren Alkoholen
keine anderen Nebenprodukte anfallen. Bei der Herstellung der Verbindungen, die den Carbamatrest
über eine P-C-Bindung gebunden enthalten, ist dajgegen die Verwendung von Phosgen und Ammoniak
«lötig und dadurch ein Anfall von Ammoniumchlorid nicht vermeidbar, dessen Aufarbeitung im allgemeinen
!unwirtschaftlich ist. Ferner ist ein Absaugprozeß und ein umständlicher Waschprozeß mit organischen
Lösungsmitteln, die anschließend wieder aufgearbeitet werden müssen, notwendig.
Als Hydroxygruppen tragende Carbamate der Formel II kommen in erster Linie in Betracht:
4-Hydroxy-butyl-carbamaMl), 3-Hydroxy-propylcarbamat
- (1), 2 - Hydroxy -1 - methyl - äthyl - carbamat-(l),
3-Hydroxy-n-butyl-carbamat-(1), 3-Hydroxy
- 2 - methyl - propyl - carbamat - (1) und aus kommerziellen Gründen besonders das aus Äthylencarbonat
und Ammoniak in fast 100%iger Ausbeute sehr leicht zugängliche 2-Hydroxyäthyl-carbamat-( 1).
Als Phosphorverbindungen der Formel III sind besonders geeignet :
Di - η - propylphosphit, Di - isopropylphosphit,
Di-isobutylphosphit, Di-n-butylphosphit oder auch
Mischphosphite, wie Methyläthyiphosphit, Methylbutyl-, Methyl-isobutyl-, Äthyl-butylphosphit, ferner
Methanphosphonigsäure - methylester, Methanphosßhonigsäure - äthylester, Methanphosphonigsäure-■sobutylester,
Äthanphosphonigsäure-isopropylester, • - Butanphosphonigsäure - äthylester, Iso - butanfihorverbindung
III etwa 1 Mol Alkohol abdestilliert. Gründen besonders Dimethyl- bzw. Diäthylphos-
Als alkalische Katalysatoren können z. B. Alkalimetalle, wie insbesondere Natrium oder Kalium,
Alkaliamide wie Natriumamid, Alkalihydride, tertiäre Alkaliphosphate, Natriumcarbonat. Kaliumcarbonat
und bevorzugt Alkalialkoholate wie Natriummethylat, Natriumäihylat usw. eingesetzt werden.
Da die phosphorhaltigen Ester III empfindlich gegenüber alkalischen Reagenzien, besonders bei erhöhten
TemperaturenTsind, empfiehlt sich in manchen
Fällen bei der Umesterung die Anwendung von relativ niederen Temperaturen von 0 bis 140"C, bevorzugt
30 bis 12O0C.
Die Entfernung der bei de/ Umesterung abgespaltenen Alkohole aus dem Reaktionsgemisch geschieht
zweckmäßig im Vakuum, z. B. bei etwa 0,1 bis 400 Torr,
bevorzugt 0,3 bis 200 Torr. Dabei wird pro Mol Phosphorverbindung III etwa 1 Mol Alkohol abdestilliert.
Der Ablauf der Reaktion läßt sich z. B. durch Bestimmung des Brechungsindex bzw. durch Auffangen des
abdestillierten Alkohols, gegebenenfalls in einer Kältefalle, gut verfolgen, ρ Mol der Carbamatgruppen enthaltenden
Phosphite bzw. Phosphonite der Formel JV werden anschließend bei Temperaturen von etwa
0 bis 1000C, bevorzugt 10 bis 6O0C, mit mindestens
1 Mol der ungesättigten Substanzen V in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren, bevorzugt Alkalialkoholaten,
zu den Phosphonsäureestern bzw. zu den Pbosphinsäureestern I umgesetzt.
Als Verbindungen der Formel V kommen insbesondere in Betracht:
für ρ = 1: Acrylnitril, Acrylamid, Methacrylnitril,
Methacrylamid, Vinylphosphonsäureester wie z. B. Vinylphosphonsäuredimethyl-
bzw. -diäthylester, Vinylmethylphosphinsäureisobutylester, Vinyldimethyl phosphinoxyd,
für ρ = 2: Methylenbisacrylamid, Divinylsulfon;
für ρ = 3: 1,3,5-Tris-acryloyl - hexahydro-1,3,5-triazin.
Da die Verbindungen der Formel IV meist flüssig sind, erübrigt sich bei obiger Umsetzung im allgemeinen
die Zugabe von Lösemitteln. Es können natürlich aber geeignete Lösemittel, wie z. B. Dioxan, Tetrahydrofuran
usw., zugesetzt werden. Die Phosphonsäure- bzw. Phosphinsäureester I bilden sich bei
einem pH von etwa 8 bis 11 unter zum Teil erheblicher
Wärmetönung, so daß gegebenenfalls gekühlt werden muß.
Die Verbindungen der Formel I können in Kombination mit etwa 5 bis etwa 150 Gewichtsprozent, vorzugsweise
10 bis 50 Gewichtsprozent, von Substanzen, die mindestens zwei Gruppen der Formel
-N-CH2OR
enthalten, wobei R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet,
also mit z. B. N-Methylolverbindungen bzw. N-Methyloläthern
auf Basi« von 1,3,5-Aminotriazinen oder Harnstoffen bzw. cyclischen Harnstoffen, gegebenenfalls
unter Verwendung von üblichen sauren Vernetzungskatalysatoren, wie sie weiter unten aufgeführt
sind, direkt waschfest auf Fasermaterial fixiert werden. Es ist aber auch möglich, die Verbindungen der Formel
I vorher noch durch Umsetzung mit Formaldehyd zu methylolisieren. Falls der Rest X selbst keinen
Formaldehyd binden kann, genügen hierzu 1 bis 2 Mol Formaldehyd, vorzugsweise 1,0 bid 1,2MoI. Es kann
natürlich auch ein Überschuß zugegen sein. Wenn X z.B. —CO — NH, ist. können theoretisch insce-
samt 4 Mol Formaldehyd gebunden werden, da auch die, Acrylamidgruppe mindestens einmal formalisiert
wird. Die Methylolisierung wird nach bekannten Methoden bei etwa 20 bis 800C durchgeführt. Bevorzugt
ist die Verwendung von 1,0 bis 1,2 Molekülen Formaldehyd pro NH2-Gruppe.
Die resultierenden N-Methylolverbindungen (I)
können für sich allein, im Interesse einer verbesserten Waschbeständigkeit, aber bevorzugt ebenfalls in Kombination
mit Substanzen, die mindestens zwei Gruppen der Formel
-N-CH2OR
enthalten, erfindungsgemäß auf Fasergut verschiedenster Zusammensetzung fixiert werden.
Derartige Verbindungen zur Verbesserung der Waschbeständigkeit können z. B. sein:
Derivate von Amino-1,3,5-triazinen wie Trimethylolmelamin,
Hexamethylolmelamin, Trimethylolmelamin-dimethyläther, Hexamethylolmelamnupentamethyläther,
Trimethylolmelamin-triisobutyläther, Dimethylol-acetoguanamin, ferner Derivate des Harnstoffs,
wie Dimethylolharnstoff, Dimethylolharnstoffdimethyläther, Dimethylolharnstoffdibutyläther, Dimethylolcycloäthylenharnstoff,
Dimethylolcyclopropylenharnstoff, Dimethylol-4-methoxy-5-dimethylpropylenharnstoff,
Dimethylol - 5 - hydroxypropylenharnstoff, 1,3 - Dimethylol - 4,5 - dihydroxyimidazolin
- (2), 1,3 - Dimethylol - 5 - hydroxyäthyl - hexahydrotriazinon
- (2), Dimethyloluron und Dimethylolcarbamate wie z. B. Dimethylol - methylcarbamat, Dimethylol
- hydroxyäthylcarbamat, Dimethylol-äthoxyäthylcarbamat usw.
Besonders interessante Verbindungen dieser Art sind die Melaminderivate, wie z. B. besonders Hexamethylolmelaminpentamethyläther.
Als Vernetzungskatalysatoren werden im allgemeinen etwa 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bevorzugt
0.4 bis 3 Gewichtsprozent, anorganische oder organische Säuren zugesetzt oder deren Salze, die durch
Hydrolyse oder durch eine Hitzebehandlung Säure freisetzen, wie z.B. Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure,
Oxalsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Monochloressigsäure,
Trichloressigsäure. Maleinsäure. Weinsäure, Zitronensäure, Essigsäure, Ameisensäure
odei deren Salze mit Ammoniak, Aminen oder mit Oxiden oder Hydroxiden mehrwertiger Metalle, wie
Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Mono- und Diatnmoniumphosphat, Diammoniumoxalat, Ammoniumnitrat, Magnesiumchlorid, Aluminiumchlorid,
Zinkchlorid, Zinknitrat, Zinkfluoborat, Äthanolammonhimchlorid oder l-Hydroxy-2-methylpTopylammonium-2-chlorid Die Vernetzungskatalysatoren
können für sich allein oder in Mischungen untereinander den Ausrüstungsflotten zugesetzt werden. Diese
Ausrüstungsflotten enthalten üblicherweise etwa 2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 4,5 Gewichtsprozent Phosphor, deren Träger die Verbindungen
der Formel 1 sind, ferner etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 7 bis 9 Gewichtsprozent an vernetzbaren Substanzen, wie vorstehend angegeben,
nebst etwa 0,2 bis 5 Gewichtsprozent Vernetzungskatalysatoren, sowie gegebenenfalls etwa 5 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsprozent, an hochpolymere« Kunststoffen bzw. Kunststofidispersionen.
Als textiles Fasergut kommen Fasern bzw. Gewebe aus nativer oder regenerierter Cellulose oder deren
Mischungen in Frage, überraschenderweise werden auch auf vollsynthetischem Fasergut, insbesondere
auf Mischfasergut, ausgezeichnete permanente Flammschutzeffekte erzielt. Als vollsynthetisches oder Mischfasergut
eignen sich auch insbesondere sogenannte »non-woven-fabrics«, z. B. Nadelfilze für Wand- und
Bodenbeläge von verschiedenartiger Zusammensetzung, wie z. B. Nadelfilze, bestehend aus Polyester-/
Polyamidfasern im Gewichtsverhältnis 50/50, Polyamidfasern und Viskosezellwolle 50/50, Polyesterfasern/Viskosezellwolle
50/50, Polyamidfasern Viskosezellwolle 75/25, Polyesterfasern/Viskosezellwolle
75/25, Polyamid-ZPolyacrylnitril- und Polyesterfasern 50/25/25, Polyamid/Jutefasern 50/50 u. a.
Unter »non-woven-fabrics« sind auch bindemittelgebundene Faservliese zu verstehen, wie sie für
Dämm- und Isolierzwecke (z. B. auch als Einlagen) und für Naß- und Trockenfilter Verwendung finden.
Auch hier kommen entweder reine Synthesefasern wie Polyester oder Polyamid oder Mischungen dieser
Fasern untereinander oder mit Viskosezellwolle in Frage.
Die Durchführung der erfindungsgemäßen Flammschutzverfahren erfolgt unter Applikationsbedingungen,
die in der Textilindustrie üblich sind. Die Gewebe bzw. Nadelfilze werden mit den wäßrigen Ausrüstungsflotten
zweckmäßig auf einem Zweiwalzen- bzw. Dreiwalzenfoulard behandelt, abgequetscht und
einem Trocknungs- bzw. und einem Kondensationsprozeß unterworfen. Die bindemittelgebundenen Vliese
werden zweckmäßig entweder ebenfalls auf einem Foulard ausgerüstet oder durch Sprühen oder Schäumen
der Bindermischung verfestigt.
Für die Flammfestausrüstung von Cellulosefasergeweben kann die Wärmeeinwirkung vorzugsweise
in zwei Stufen erfolgen. Man trocknet zunächst oberhalb von etwa 50* C, vorzugsweise bei etwa 100 bis
120 C, um das Wasser bis auf einen Restwert von etwa 4 bis 8% zu entfernen, und läßt anschließend die
Kondensation bei etwa 140 bis 180' C während etwa 7 bis 3 Minuten erfolgen.
Die Nadelfilzauslegeware kann ebenfalls nach dem 2-Stufenverfahren getrocknet und kondensiert werden.
Vorzugsweise erfolgt jedoch die Vernetzung in einem einstufigen Trocknungs- bzw. Kondensationsprozeß bei etwa 120 bis etwa 180c C vorwiegend bei
145 bis 160rC Die Wärmebehandlung dauert durch-
schnitthch etwa 10 bis etwa 60. vorzugsweise 20 bis
30 Minuten. Die Wärmeeinwirkung erfolgt zweckmäßig in Trockenkammern, auf Spannrahmen, Hotflues bzw. Kondensationsrahmen.
DenAusrüstungsflottenkönnenweitereAusrüstungs mittel, wie textile Weichmacher, Hydrophobierungs
produkte, Oleophobierungsmittel oder auch antimikrobielle Ausrüstungsprodukte zugesetzt werden.
Zur Griflgestaltung für Cellulosefasergewebe, zur
Erzielung einer guten Formbeständigkeit, zur Ver-
6c besserung des Abriebes und der Trittfestigkeit der
Nadelfilzauslegeware können den Ausrüstungsflotten hochpolymere Kunststoffe bzw. Kunststoffdispersionen oder bekannte Ausriistungsstofle zugesetzt werden, z.B. auf Basis Polyvinylacetat, Polyvinylacetat
6s mit Kunststoflweichmachern, wie Dibutylnaphthalat,
Mischpolymerisate von Vinylacetat mit Maleinsäuredibutylester. Mischpolymerisate von Acrylsäurebutylester mit N-Methylolacrylamid, Mischpolymerisate
609624/212
von Acrylsäurebutylester, N-Methylolacrylamid und
Acrylsäure, Mischpolymerisate von Acrylsäurebutylester, N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid,
Mischpolymerisate von Acrylsäurebutylester, Methacrylsäuremethylester und Methylolmethacrylamid,
Mischpolymerisate von Acrylsäurebutylester, Acrylnitril, N-Methylolacrylamid und Methacrylsäure,
Mischpolymerisate von Acrylsäurebutylester, Acrylsäureäthylester, Acrylnitril, N-Methylolmethacrylamid
und Acrylsäure, Mischpolymerisate ι ο von Acrylsäurebutylester, Styrol, Acrylnitril und
N-Methylolmethacrylamid, N-Methylolmethacrylamid
und Butandioldiacrylat, Mischpolymerisate aus Acrylsäuremethylester und Acrylsäurebutylester,
Mischpolymerisate von Äthylacrylat, Acrylnitril und N-Methylolacrylamid, Mischpolymerisate von Butylacrylat,
Vinylacetat mit N-Methylolamid, Mischpolymerisate von Butylacrylat, Acrylnitril und N-Methylolacrylamid,
Mischpolymerisate von Styrol, Butylacrylat und Acrylsäure, Naturlatex oder Syntheselatices
aus Styrol mit Butadien.
Flammfest ausgerüstete Nadelfilze nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, auf die wie aufgeführt
außer der Flammschutzkomponente noch Kunststoffdispersionen aufgebracht werden, zeigen bei Begehversuchen
eine deutlich geringere Anschmutzneigung gegenüber den Nadelfilzen, die zur Verbesserung der
Formstabilität nur mit Kunststoffdispersionen allein behandelt wurden.
Die erfindungsgemäß ausgerüsteten Nadelfilze zeigen auch eine verminderte elektrostatische Aufladung.
Gegenüber dem im Handel befindlichen Flammschutzmittel auf Basis 3-(Dimethyl-phosphono)-propionsäureamid
zeigen die Produkte der vorliegenden Anmeldung große Vorteile besonders hinsichtlich
der Permanenz der damit erzielten Ausrüstungen auf vollsynthetischen »non-wovens«, z. B. Nadelfilzen aus
verschiedenen Faserkomponenten.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Beispiel 1
Herstellung von 2-Cyan-äthan-phosphonsäureäthyl-(2'-carbamato-äthyl)-ester
40
45
In einem 4-1-Vierhalskolben werden 722 g
(10,62MoI) etwa 25%iges wäßriges Ammoniak vorgelegt und bei 20 bis 40°C unter Kühlung in etwa
30 Minuten portionsweise 849 g (9,65 Mol) Äthylencarbonat eingetragen. Es wird 3 Stunden lang bei etwa
400C nachgerührt und im Vakuum bei zunächst etwa 25 Torr, dann bei 10 Torr etwa 2 Stunden auf 125 bis
130° C erhitzt Dabei werden Wasser und andere leicht
flüchtige Verunreinigungen weigehend abdestilliert. Es hinterbleibt ein Rückstand von etwa 1000 g
(9,14MoI), der gemäß Gaschromatogramm 95- bis 97%iger Hydroxyäthylcarbamat darstellt Dieser
Rückstand wird vermischt mit 1150g (8,33MoI)
Diäthylphosphit 0,1 g Thymolphthalein als Indikator Und 8 g Natriummethylat
Dann wird unter Rühren bei einem Vakuum von 5 bis 20 Torr die Innentemperatur allmählich auf
500C gesteigert Das abdestillierende Äthanol wird in zwei mit COj/Methanol gekühlten KältefaHen
kondensiert Jeweils nach 2 Stunden — insgesamt viermal — wird unterbrochen und je 5 g Natriummethylat zugegeben. Insgesamt werden etwa 380
bis 400 g (8,3MoI) an Äthanol abdestiUiert, das
noch etwa 1% Methanol und etwa 3% inilgeführtes Diäthylphosphit enthält. Gesamtdauer der Umesterung:
etwa 16 Stunden.
Der Brechungsindex liegt, bei 22° C gemessen, zwischen etwa η = 1,4590 und 1,4600.
Dann werden bei 20 bis 400C innerhalb von etwa
45 Minuten gleichzeitig 440 g (8,3MoI) Acrylnitril
und 30 bis 40 g einer 33%igen Natriummethylatlösung in Methanol unter Kühlung in der Weise zugegeben,
daß die Lösung blau bleibt, was einem pH-Wert, gemessen mit feuchtem »Merck-Universalindikator-Papier«,
von 8 bis 9 entspricht. Anschließend wird 30 Minuten bei pH 7 bis 9 nachgerührt.
Ausbeute etwa 2080 g an rohem Phosphonsäureester mit einem P-Gehalt von 11,4%.
OC2H5
CN — C2H4 — P — O — C2H4 — O — CO — NH2
CN — C2H4 — P — O — C2H4 — O — CO — NH2
Molekulargewicht 250,20.
Im IR-Spektrum ist die P-H-Bande (bei 2350 bis 2440 cm"1) verschwunden.
Das Produkt kann nach bekannten Methoden weiter gereinigt werden, vorzugsweise wird es jedoch
so, wie es anfällt, weiterverarbeitet.
Das Verfahren läßt sich in gleicher Weise durchführen, wenn an Stelle von insgesamt 28 g Natriummethylat
insgesamt 36 g Natriumäthylat bzw. 44 g wasserfreie Soda als Katalysatoren bei der Umesterung
Verwendung finden.
Herstellung der N-Methylolverbindung des
Phosphonsäureesters von Beispiel 1
Phosphonsäureesters von Beispiel 1
208Og des Produktes von Beispiel I werden ir
etwa 10 Minuten unter Rühren zu 740 g (9,13MoI
einer 37%igen wäßrigen Formaldehydlösung züge geben und mit etwa 10 g 33%iger Natronlauge eii
pH-Wert von 9 bis 10 eingestellt. Dabei erwärmt siel das Reaktionsgemisch. Es wird 1 Stunde bei 40 bi
500C nachgerührt und der pH-Wert mehrmals mi je etwa 10 g 33%iger Natronlauge nachgestellt.
Es resultieren insgesamt etwa 2900 g einer wäßrigei Lösung der Methylolverbindung mit einem P-Gehal
von 8,5%.
OC2H5
CN-C2H4-P-O-C2H4-O-CO-NH-CH2OH
CN-C2H4-P-O-C2H4-O-CO-NH-CH2OH
Molekulargewicht 280,23.
Herstellung von 2-(Diäthylphosphono)-äthan-
phosphonsäurernethyl-^'-N-hydroxymethyl-
carbamato-äthyl)-ester
678 g (6,3 Mol) von 97,6%igem Hydroxyäthylcart
amat, das analog Beispiel 1 hergestellt wird, werde
bei Raumtemperatur mit 660 g (6,0MoI) von frisc
destilliertem Dimethylphosphit und 0,1g Thymo phthaleinindikator vermischt Dann werden 13 g ein«
33%igen Lösung von Natriummethylat in Metham
zugegeben. Dabei färbt sich die Lösung blau. Im O
pumpenval.uuim werden bei 20 bis 25 C und 1 Torr
innerhalb von 16 Stunden insgesamt 211,5 g Methanol abdestilliert und in einer mit CO2/MethanoI gekühlten
Kältefalle aufgefangen. Es hinterbleiben 1122 g. Zu diesem Rückstand werden bei 20 bis 40'C unter Eiskühlung
in etwa 60 Minuten 984,7g (6MoI) Vinylphosphonsäurediäthylester
und gleichzeitig 96 g einer 33%igen Lösung von Natriummethylat in Methanol in der Weise zugetropft, daß die Lösung stets gerade
OCH3
blau bleibt. Es wird 15 Minuten nachgerührt. Nacl Zugabe von 583 g (7,2 MoI) 37%iger Formaldehyd
lösung wird mit insgesamt 60 g einer 33%igen Natron lauge ein pH von 9 bis 10 eingestellt und 1 Stundi
lang gehalten. Die Reaktionstemperatur liegt be 30 bis 400C.
Man erhält 2845 g einer wäßrigen Lösung de N-Methylolverbindung mit einem P-Gehalt
12,4%.
12,4%.
(C2H5O)2P-C2H4 — P — O — C2H4 — O — CO — NH -CH2OH
O O
Molekulargewicht 377,28.
Herstellung von 2-(N-Hydroxymethyl-carbamoyI)-äthan-phosphonsäureäthyl-(2'-N-hydroxymethyl-
carbamato-äthyl )-ester
238 g (2MoI) eines etwa 97%igen Hydroxyäthylcnrbamates,
276 g (2MoI) von frisch destilliertem Diäthylphosphit, 0,1 g Thymolphthalein und 7 g einer
33%igen Lösung von Natriummethylat in Methanol werden bei Raumtemperatur vermischt. Nach Anlegen
eines Vakuums von 0,5 Torr werden bei 17 bis 22°C insgesamt 101 g abdestilliert und in einer Kältefalle
kondensiert. Es hinterbleiben 420 g. Zu diesem Rückstand werden bei 50 bis 600C innerhalb von 30 Mi
nuten gleichzeitig 142 g (2MoI) Acrylamid und 12 j
einer 33%igen Lösung von Natriummethylat ir Methanol in der Weise zugegeben, daß die Lösung
ständig gerade blau bleibt. Es wird 30 Minuten be 4O0C nachgerührt und die Methylolisierung nach
Zugabe von 390 g (4,8 Mol) 37%igem Formaldehyc bei 30 bis 35°C und bei einem pH-Wert von 9 bis IC
durchgeführt. Zur Einstellung des alkalischen Mediums sind insgesamt 41 g einer 33%igen Natronlauge
notwendig.
Es werden 1000 g einer wäßrigen Lösung der Methylolverbindung mit einem P-Gehalt von 6,2%
erhalten.
OC,H
HOH2C — NH — CO — C2H4 -P-O-C2H4-O-CO-NH- CH2OH
Molekulargewicht 328,27.
Herstellung von 2-(Dimethylphosphono)-äthanphosphonsäure-äthyl-(2'-N-hydroxymethyl-
carbamato-äthyl)-ester
721 g (6,6 Moll etwa 96%iges Hydroxyäthylcarbamat, 828 g (6 Mol) Diäthylphosphit (frisch destilliert),
0,1 g Thymolphthaleinindikator und 20 g einer 33%igen Lösung von Natriummethylat in Methanol
werden bei 25 bis 28°C und einem Vakuum von 1,8
bis 2,0 Torr umgeestert unter Abspaltung von insge-
OC2H5 samt 285 g Äthanol. Es hinterbleiben 1290 g an rohem
Äthyi-(2-carbamato-äthyl)-phosphit.
107,5 g(72 Mol P) dieses Phosphits werden bei 20=C
mit 1 g festem Natrimmethylat versetzt und bei 25 bis 30°C unter Eiskühlung in 40 Minuten 68 g
(1I2 Mol) Vinylphosphonsäuredimethylester zugetropft
Nach 30 Minuten Nachrühren werden 48,5 g (0,6 Mol) von 37%igem Formaldehyd zugegeben und bei 25°C
mit insgesamt 4 g einer 33%igen Natronlauge ein pH-Wert von 9 bis 10 1 Stunde lang aufrechterhalten.
Es werden 22 g einer wäßrigen Lösung der Methylolverbindung erhalten, die einen P-Gehalt von 13,4%
aufweist.
(CH3O)2P-C2H4-P-OC2H4-O-CO-NH-Ch2OH
Herstellung von 2-Cyan-äthan-phosphonsäuremethyH2'-N-hydroxymethyl-mbamatö-äthyl)-ester
220g (etwa 2,1 Mol) etwa 97%iges Hydroxyäthylcarbamat, 220 g (2MoI) Dimethylphosphit (frisch
destilliert), 0,05 g Thymolphthaleinindikator und 4 g
einer 33%igen Lösung von Natriummethylat in
Methanol werden in einem Vakuum von 0,2 bis 0,5 Torr bei 15 bis 25°C gerührt, bis in einer mit
COj/Methanoi gekühlten Kältefalle 71,5 g kondensiert sind. Gemäß GC handelt es sich bei diesem
Kondensat um ein Gemisch aus 92,9% Methanol und 6,9% mitgefühltes Dimethylphosphit Es sind
somit etwa 66,2 g (2,07 Mol) Methanol abdestilliert.
Als Rückstand hinterbleiben 374 g, die innerhalb von 40 Minuten bei 20 bis 300C unter Eiskühlung
mit 106 g (2,0MoI) Acrylnitril umgesetzt werden. Als
Katalysator werden in der gleichen Zeit insgesamt 12 g einer 33%igen Lösung von Natriummethylat
in Methanol in der Weise zugeführt, daß stets eine Blaufärbung aufrechterhalten bleibt. Es wird 30 Minuten
nachgerührt und durch gleichzeitige Zugabe von 195 g (2,4MoI) 37%igem Formaldehyd und 5 g
33%iger Natronlauge bei 35 bis 400C methylolisiert.
Es resultieren 690 g einer farblosen Lösung der N-Methylolverbindung, die einen P-Gehalt von 9,0%
•Ufweist· OCH3
NC-C2H4-P-O-C2H4-OCONH-CH2Oh
NC-C2H4-P-O-C2H4-OCONH-CH2Oh
Molekulargewicht 266,20.
Herstellung von l,3,5-Tris-[2-(äthyl-2'-carbamatoäthyl-phosphono)-propionyl]-hexahydro-l,3,5-triazin
Aus 721 g (etwa 6,6 Mol) von etwa 97%igem 2-Hydroxyäthyl-carbmat,
828 g (6.0 Mol) Diäthylphosphit, 0,1g Thymolphthaleinindikator und 6 g Nalriummethylat
wird analog Beispiel 1 das carbamatgruppenhaltige Phosphit hergestellt. Davon werden 220 g
(entsprechend etwa 1 Grammatom P) mit 100 g Methanol, 0,2 g Semicarbazidchlorhydrat und 83,1 g (1Z3 Mol)
l^S-Trisacroyl-hexahydro-l^S-triazin bei Raumtemperatur
verrührt. Unter Kühlung werden dann bei 20 bis 30°C insgesamt 6 g einer 33%igen Lösung von
Natriummethylat in Methanol in der Weise zugetropft, daß die Mischung stets gerade blau bleibt.
Es resultieren 408 g einer farblosen Lösung des Trisphosphonsäureesters,
die einen P-Gehalt von 7,6% und einen N-Gehalt von 6,8% aufweist.
OC2H5
CO — C2H4 — P — O — C2H4 — OCONH2
CO — C2H4 — P — O — C2H4 — OCONH2
N O
/ \
OC2H5 CH2 CH2 OC2H5
OC2H5 CH2 CH2 OC2H5
H2N — COO — C2H4 — O — P — C2H4 — CO — N N — CO — C2H4 — P — O — C2H4 — OCONH2
O CH2 O
Molekulargewicht 840.68.
Herstellung von Bis-[2-(äthyl-2'-carbamato-äthylphosphono)-äthyl]-sulfon
Zu 220 g des Carbamatgruppen enthaltenden Phosphits von Beispiel 7 (entsprechend etwa 1 Grammatom
P) werden bei 30 bis 40° C innerhalb von 2 Stunden unter Eiskühlung 59 g (1Z2 Mol) Divinylsulfon
zugetropft. Gleichzeitig werden als Katalysator langsam insgesamt 6,5 g einer 33%igen Lösung von Natriummethylat
in Methanol so zugetropft, daß das Reaktionsgemisch stets gerade blau bleibt und gegen
Ende noch 20 g Methanol zugefügt.
Es resultieren 306 g eines farblosen klaren Rohproduktes,
das einen P-Gehalt von 10,1%, einen N-Gehait von 4,6% und einen S-Gehalt von 5,2% aufweist.
O2S-
OC2H5
C2H4-P-O-C2H4-O-CO-NH2
C2H4-P-O-C2H4-O-CO-NH2
Molekulargewicht 512,4Z
unter leichter Kühlung 77 g (V2 Mol) von festem Methylenbisacrylamid
eingetragen. Als Katalysator laufen in dieser Zeit gleichzeitig insgesamt 15 g einei
33%igen Lösung von Natriummethylat in Methanol zu. Das Methylenbisacrylamid geht vollständig ir
Lösung.
Es resultieren 342 g eines viskosen farblosen Roh Produktes, das einen P-Gehalt von 9,1% und einer
N-Gehalt von 8,2% aufweist.
45 CH2-
/2
60
Herstellung von Bis-[2-(äthyl-2'-carbamato-äthy]-phosphono)-pröpionylamino]-methan
22Og (etwa ! Grammatom P) eines gemäß Beispiel 7
gewonnenen carbamatgruppenhaltigen Phosphits, vermischt mit 0,2 g Semicarbazidchlorhydrat, werden auf
55 bis 65" C erhitzt und innerhalb von etwa 2 Stunden OC2H5
i
NH-CO-C2H4-P-OC2H4-O-CO-NH2
i
NH-CO-C2H4-P-OC2H4-O-CO-NH2
Molekulargewicht 648,44.
55
Herstellung von Methyl-2-cyanoäthyl-phosphinsäure-2'-carbamato-äthyl-ester
120 g (1,1 Mol) etwa 96%iges 2-Hydroxyäthyl
carbamat, 136 g (1 Mol) Methanphosphonigsäureiso butylester, 0,02 g Thymolphthaleinindikator und 3,5;
festes Natriummethylat werden bei 1 Torr innerhall von 14 Stunden langsam von 35 auf 7O0C erhitzi
Dabei werden insgesamt 74 g abdestilliert Das Destil lat enthält laut GC 95,8%, also etwa 71 g (0,96 MoS
isobutanol. Der Rückstand wird bei 25 bis 40° < unter Eiskühlung mit 53 g (i Mol) Acrylnitril umg£
setzt Dabei dient eine 33%ige Lösung von Natrium methylat in Methanol als Katalysator.
Es resultieren 25Og Rohprodukt, das einen P-Ge- wiegend die Dimethylolverbindung
iah von etwa 12,4% aufweist.
IO
CH3
CN-C2H4-P-O-C2H4-O-CO-NH2
O
Molekulargewicht 220,17; P ber. 14,12%.
Herstellung von 2-Cyanäthan-phosphonsäure-äthyl-(1
'-methyW-N-hydroxymethyl-carbamato-äthyl)-
ester
136 g (1,1 Mol) eines aus 1,2-Propylencarbonat und
Ammoniak zugänglichen etwa 96%igen 2-Hydroxypropyl-carbamats, 138 g (1 Mol) Diäthylphosphit,
etwa Thymol phthaleinindikator und 2 g Natriummethylat
(fest) werden bei 15 bis 20 Torr langsam auf 8O0C erhitzt. Dabei destillieren 46 g in eine Kältefalle.
Der Brechungsindex des Rückstands: H22 = 1,45199.
Bei 20 bis 300C werden nun innerhalb von 30 Minuten
unter Kühlung 53 g (1 Mol) Acrylnitril und gleichzeitig 7 g einer 33%igen Lösung von Natriummethylat
in Methanol zugetropft und nachgerührt, bis die Reaktion beendet ist. Die Methylolisierung
wird durch Zugabe von 89,2 g (1,1 Mol) 37gewichtsprozentigem Formaldehyd und 7 g 33%iger Natronlauge
bei 35 bis 4O0C und einem pH-Wert von 9 bis 10
durchgeführt.
Ausbeute 393 g einer wäßrigen Lösung der Methylolverbindung,
die einen P-Gehalt von 7,9% aufweist.
NC-C2H4-P(O)-OC2H4-O-CO-N(CH2OH)2
OC2H5
enthält.
Der P-Gehalt liegt bei etwa 7,1%.
25
35
OC2H5
CN-C2H4-P-O-CH-CH2-O-CO-NH-Ch2OH
CN-C2H4-P-O-CH-CH2-O-CO-NH-Ch2OH
il I
O CH3
Molekulargewicht 264,23.
40
45
Wenn analog Beispiel 2 gearbeitet wird und an Stelle von 740 g (9,13MoI) einer 37%igen FormaJdehydlösung
148Og (18,26MoI) Verwendung finden, so resultieren etwa 3635 g einer Lösung, welche über-An
Wendungsbeispiele
Beispiel 12
Beispiel 12
Ein 320 g/m2 schweres Baumwollgewebe, welches mit Indanthrenfarbstoffen gefärbt ist, wird auf einem
Zweiwalzenfoulard mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die 350 g/l des Umsetzungsproduktes von
Beispiel 2, 40 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther und 4 g/l Ammoniumchlorid enthält. Der Abquetschcffekt
beträgt 75%. Anschließend wird bei 1200C auf einen Restfeuchtigkeitsgehalt von etwa 6%
vorgetrocknet. Die Kondensation erfolgt 4 Minuten bei 1700C. Hierauf wird 7 Minuten mit 2 g/1 Sodalösung
bei 900C nach- und hierauf alkalifrei gespült.
Das ausgerüstete Gewebe zeigt einen sehr guten Flammschutz nach DIN 53906, der mindestens
15 Maschinenkochwäschen mit 10 g/l eines handelsüblichen
Grobwaschmittels überdauert. Der Griff des Gewebes ist weich und fließend.
Ein Dekorationsstoff aus 100% Baumwolle (250 g/m2), der mit Indanthrenfarbstoffen bedruckt ist,
wird wie im Beispiel 12 mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die 400 g/l des Umsetzungsproduktes von
Beispiel 2, 30 g/1 Hexamethylolmelaminpentamethyläther,
10 g/l Harnstoff und 5 g/l Ammoniumchlorid enthält. Nach dem Abquetschen auf dem Zweiwalzenfoulard
beträgt die Feuchtigkeitsaufnahme etwa 75%. Anschließend wird wie im Beispiel 12 bei 12O0C
vorgetrocknet und 4 Minuten bei 170° C kondensiert.
Die Nachwäsche erfolgt wiederum 7 Minuten mit 2 g/l Sodalösung bei 90° C. Es wird alkalifrei gespült
und bei 1000C getrocknet.
Der Dekorationsstoff zeichnet sich durch einen sehr guten, permanenten Flammschutzeffekt in der
Naßwäsche und in der Chemischreinigung aus. Der Griff ist weich und fließend. Außerdem zeigt das
Gewebe ein gutes Trocken- und Naßknittererholungsvermögen.
Ein im Beispiel 12 beschriebenes Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die 400gl
einer gemäß Beispiel 3 erhaltenen Lösung der phosphororganischen Verbindung folgender Konstitution
(C2H5O)2P(O)-C2H4-P(O)(OCH3)-O—C2H4-O-CO-NH-CH2OH
40 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther und 4 g/l Ammoniumchlorid enthält. Nach dem Abquetschen
des Gewebes auf dem Zweiwalzenfoulard wird wiederum bei 100 bis 12O0C vorgetrocknet und
anschließend 4 Minuten bei 1700C ausgehärtet. Die Nachwäsche wird 7 Minuten mit 2 g/l Sodalösung bei
90rC durchgeführt und alkalifrei gespült und das
Gewebe anschließend bei 100°C getrocknet.
Das Baumwollgewebe zeigt nach DIN 53 906 einen sehr guten Flamimschutzeffekt. der mehrere
Wäschen bei 6O0C überdauert.
17 18
Die Behandlung des Gewebes, die Vortrocknung und
Beispiel 15 Nachwäsche erfolgen wie im Beispiel 12 beschrieben.
Der im Beispiel 13 aufgeführte Dekorationsstoff Der so behandelte Baumwollstoff zeichnet sich
(100% Baumwolle) wird mit einer wäßrigen imprä- ebenfalls durch einen weichen, fließenden Griff aus;
gnierlösung behandelt, die 420 g/l des gemäß Beispiel 6 5 der Flammschutzeffekt überdauert mehrere Maschi-
crhaltenen Umsetzungsprodukts aus 1 Mol Dimethyl- nenwäschen bei 60° C.
phosphit, 1,1 Mol Hydroxyäthylcarbamat, 1 Mol Beispiel 16
Acrylnitril und 1,2MoI Formaldehyd enthält. Es .
werden ferner 45 g/l Hexamethylolmelaminpentame- 450 g/l der Lösung einer phosphororganischen Ver-
thyläther und 4,5 g/l Ammoniumchlorid zugesetzt. io bindung folgender Konstitution
OC2H5
HOCH2-NH-CO-C2H4-P(O)-O-C2H4-O-CO-NH-CH2Oh
HOCH2-NH-CO-C2H4-P(O)-O-C2H4-O-CO-NH-CH2Oh
die gemäß Beispiel 4 erhalten wurde, der außerdem den Bedingungen wie im Beispiel 12 beschrieben,
noch 40 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther Durch die oben beschriebene Behandlung wird auf und 4 g/l Ammoniumchlorid zugesetzt werden, dient dem Baumwollgewebe ein guter, in der Naßwäsche als wäßrige Behandlungsflotte für einen Baumwoll- sowie in der Chemischreinigung permanenter Flammdekorationsstoff (220 g/m2, mit einem blauen Indan- 20 schutz erzielt,
threnfarbstoff gefärbt). Der Abquetscheffekt auf einem Beispiel 17
Zweiwalzenfoulard beträgt etwa 70%. Nach der Behandlung auf dem Foulard wird bei 13O0C vorge- Eine Imprägnierlösung, die 400 g/l einer gemäß trocknet und hierauf 4 Minuten bei 170° C ausge- Beispiel 5 erhaltenen wäßrigen Lösung einer phoshärtet. Die Nachwäsche mit 2 g/l Soda erfolgt unter 25 phorhaltigen Verbindung folgender Zusammensetzung
noch 40 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther Durch die oben beschriebene Behandlung wird auf und 4 g/l Ammoniumchlorid zugesetzt werden, dient dem Baumwollgewebe ein guter, in der Naßwäsche als wäßrige Behandlungsflotte für einen Baumwoll- sowie in der Chemischreinigung permanenter Flammdekorationsstoff (220 g/m2, mit einem blauen Indan- 20 schutz erzielt,
threnfarbstoff gefärbt). Der Abquetscheffekt auf einem Beispiel 17
Zweiwalzenfoulard beträgt etwa 70%. Nach der Behandlung auf dem Foulard wird bei 13O0C vorge- Eine Imprägnierlösung, die 400 g/l einer gemäß trocknet und hierauf 4 Minuten bei 170° C ausge- Beispiel 5 erhaltenen wäßrigen Lösung einer phoshärtet. Die Nachwäsche mit 2 g/l Soda erfolgt unter 25 phorhaltigen Verbindung folgender Zusammensetzung
OC2H5
(CH3O)2P(O)-C2H4-P
(CH3O)2P(O)-C2H4-P
O OC2H4-O-CO-NH-CH2OH
enthält, ferner 40 g/l Hexamethylolmelaminpentame- Flammschutzeffekt. Die Flammschutzprüfung erfolgt
thyläther, 5 g/l Harnstoff und 4 g/l Ammoniumchlorid, nach der US-Kraftfahrzeugsicherheitsnorm Nr. 302,
wird 2m Behandlung eines Baumwolldekorations- 35 betreffend die Entflammbarkeit von Materialien im
stoffes (250 g/m2, mit einem roten Indanthrenfarb- Fahrgastraum-Personenwagen, Mehrzweckpersonenstoff
gefärbt) auf einem Zweiwalzenfoulard verwendet. fahrzeuge, Lastwagen und Busse.
Der Abquetscheffekt beträgt 75%. Das Gewebe wird Beflammungszeit: 15 Sekunden,
im Anschluß daran bei 110°C vorgetrocknet und an- Ein Nadenlilzprüfling, nicht ausgerüstet, brennt nach schließend 4 Minuten bei 170° C kondensiert. Nach 40 Wegnahme der Flamme in breiter Front weiter. Die der Kondensation erfolgt wieder eine Nachwäsche Flammenfront durchläuft mit einer Brenngeschwinmit 2 g/l Soda bei 90° C. Nachdem das Gewebe alkali- digkeit von 2 Minuten und 30 Sekunden eine Prüffrei gespült ist, wird bei 950C getrocknet. strecke vor. 10 cm. Der ausgerüstete Prüfling brennt
Der Abquetscheffekt beträgt 75%. Das Gewebe wird Beflammungszeit: 15 Sekunden,
im Anschluß daran bei 110°C vorgetrocknet und an- Ein Nadenlilzprüfling, nicht ausgerüstet, brennt nach schließend 4 Minuten bei 170° C kondensiert. Nach 40 Wegnahme der Flamme in breiter Front weiter. Die der Kondensation erfolgt wieder eine Nachwäsche Flammenfront durchläuft mit einer Brenngeschwinmit 2 g/l Soda bei 90° C. Nachdem das Gewebe alkali- digkeit von 2 Minuten und 30 Sekunden eine Prüffrei gespült ist, wird bei 950C getrocknet. strecke vor. 10 cm. Der ausgerüstete Prüfling brennt
Das Gewebe zeigt einen weichen Griff und einen dagegen nach Wegnahme der Prüffiamme nicht weiter.
guten permanenten Flammschutzeffekt nach 45 Nach einer Feinwäsche mit 2 g/l eines handelsüblichen
DIN 53 906. Feinwaschmittels (Wirkdauer 15 Minuten bei 40cC)
R . 110 brennt der Nadelfilz nach der Beflammung ebenfalls
Beispiel 18 nicht wejter ^ach 5 Shampoonierungen bleibt der
Ein Zellwollvliesstoff (200 g/m2) wird mit einer Aus- Fallschutzeffekt erhalten. Der Nadelfilz brennt nach
rüstungsflotte behandelt, wie sie im Beispiel 12 be- 50 der Beflammung nicht weiter. Nach der Wegnahme
schrieben ist. Das Zeihvollvlies wurde bei 1000C der Flamme wurde lediglich eine Nachflammzeit von
vorgetrocknet und anschließend 5 Minuten bei 155°C !0 Sekunden festgestellt,
ausgehärtet. Der Zellwollvliesstoff zeigt einen sprungelastischen Griff und ist sehr gut flammfest. Beispiel 20
ausgehärtet. Der Zellwollvliesstoff zeigt einen sprungelastischen Griff und ist sehr gut flammfest. Beispiel 20
Beispiel 19 Ein n^]^ bestehend aus einem Fasergemisch
Ein Nadelfilz, der aus einem Fasergemisch aus von 50% Polyamid-6 und 50% Polyesterfasern, wird
50% Polyamid-6 und 50% Viskosezellwollfasern be- wie im Beispiel 19 auf einem Zweiwalzenfoulard mit
steht, wird auf einem Zweiwalzenfoulard mit einer einer wäßrigen Imprägnierlösung behandelt, die außer
wäßrigen Imprägnierlösung behandelt, die folgende 60 den bereits im Beispiel 19 aufgeführten Chemikalien,
Zusammensetzung hat: nämlich 400 g/l eines nach Beispiel! erhaltenen
400 g/l eines nach Beispiel 1 gewonnenen Um- Umsetzungsproduktes, 85 g/l Hexamethylo'.melamin-
setzungsproduktes, 85 g/l Hexamethylolmelaminpen- pentamethyläther, 4 g/l Ammoniumchlorid noch
tamethyläther und 4 g/l Ammoniumchlorid. Der Ab- 200 g/l einer 40%igen Kunststoffdispersion aus einem
quetscheffekt beträgt 100%. Anschließend wird 25 Mi- 65 Mischpolymerisat aus Äthylacrylat/Acrylnitril/N-Me-
nuten bei 150°C getrocknet. thylolacrylamid im Verhältnis 6:3:1 enthält. Der
Der flammfest ausgerüstete Nadelfilz zeigt einen Abquetscheffekt beträgt wieder 100%. Anschließend
weichen, leicht gefüllten Griff und einen sehr guten wird 25 Minuten bei 150° C getrocknet.
Der Nadelfilz zeigt einen sehr guten permanenten
Flammschutzeffekt, der mehrere Feinwäschen bei 50° C und mehrere Shampoonierungen überdauern.
- Die Flammschutzprüfung erfolgt wieder nach der |JS-Kraftfahrzeugsicherheitsnorm Nr. 302. Ein Pirüf-Ing, ausgerüstet mit nur 200 g/l der im Beispiel erwähnten 40%igen Dispersion brennt nach Wegnahme 4er Flamme weiter und durchläuft eine Prüfstrecke ψ)η 10cm mit einer Brenngeschwindigkeit von 3 Miauten und 10 Sekunden. Der flammfestausgerüstete früfling brennt dagegen nach Wegnahme der Flamme licht weiter. Nach 5 Shampoonierungen wurde eine Hachbrennzeit von 40 Sekunden festgestellt, nach dieser Zeit ist die Flamme erloschen.
- Die Flammschutzprüfung erfolgt wieder nach der |JS-Kraftfahrzeugsicherheitsnorm Nr. 302. Ein Pirüf-Ing, ausgerüstet mit nur 200 g/l der im Beispiel erwähnten 40%igen Dispersion brennt nach Wegnahme 4er Flamme weiter und durchläuft eine Prüfstrecke ψ)η 10cm mit einer Brenngeschwindigkeit von 3 Miauten und 10 Sekunden. Der flammfestausgerüstete früfling brennt dagegen nach Wegnahme der Flamme licht weiter. Nach 5 Shampoonierungen wurde eine Hachbrennzeit von 40 Sekunden festgestellt, nach dieser Zeit ist die Flamme erloschen.
Außerdem zeigt der Nadelfilz eine sehr gute Form-Labilität
und überraschenderweise eine verbesserte Abriebfestigkeit gegenüber einem Nadelfilz, der nur
■lit der Kunststoffdispersion ausgerüstet ist. Die Elastizität des Nadelfilzes ist wesentlich verbessert.
Außerdem zeigt der Nadelfilz gegenüber einer nur mit der Kunststoffdispersion ausgerüsteten Ware
einen deutlich ausgeprägten Antischmutzeffekt.
Ähnlich gute Ergebnisse wurden bei der Behandlung des Nadelfilzes mit einer wäßrigen Imprägnierflotte
der folgenden Zusammensetzung erhalten:
235 g/l der phosphorhaltigen Carbamatverbindung der Formel
•
35
OC2H5
(CH3I2P-C2-H4-P-O-C2H4-O-CO-NH2
O O ρ = 18,8%.
O O ρ = 18,8%.
170 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther
(50%ig),
(50%ig),
200 g/l einer 45%igen Kunststoffdisper.«ion aus einem
Mischpolymerisat aus Äthylacrylnitril/Acrylnitril/N-Methylolacrylamid
im Verhältnis 6:3:1,
4 g/l Ammoniumchlorid.
Der Nadelfilz zeigt einen sehr guten Flammschutzeffekt, der auch mehrere Shampoonierungen überdauert.
Ein Prüfling, ausgerüstet mit nur 200 g/l der Kunststoffdispersion
brennt nach Wegnahme der Flamme weiter und durchläuft eine Prüfstrecke von 10 cm
mit einer Brenngeschwindigkeit von 3 Minuten und 15 Sekunden. Der flammfestausgerüstete Prüfling
brennt dagegen nach Wegnahme der Flamme nicht weiter. Nach 3 Shampoonierungen wurde eine Nachbrennzeit
von 65 Sekunden festgestellt, nach dieser Zeit ist die Flamme erloschen.
Ähnliche Ergebnisse wurden auf einem Nadelfilz erzielt, der aus 100% Polyamid-6-Fasern und dessen
Lauffläche und Nadelfilzkern aus 100% Polyamid besteht.
Der nur mit 200 g/l der Kunstsoffdispersion ausgerüstete
Filz brennt nach Wegnahme der Flamme in 3 Minuten und 55 Sekunden ab. Der ausgerüstete
Nadelfilz erlischt nach Wegnahme der Flamme. Nach 2 Shampoonierungen brennt er 56 Sekunden nach.
Zum Nachweils der verbesserten Permanenz der Verbindungen der vorliegenden Erfindung gegenüber
einem Handelsprodukt auf Basis 3-(Dimethyl-phosphono)-propionsäureamid
wurden folgende Vergleichsversuche durchgeführt:
Ein vollsynthetischer Nadelfilz, bestehend aus 50% Polyamid-6 und 50% Polyesterfasern, wurde, wie im
obigen Beispiel beschrieben, ausgerüstet. An Stelle von (A) 400 g/1 (11,4% P) des Umsetzungsproduktes,
das gemäß Beispiel 1 erhalten wurde,werden (B) 267 g/1 3-(Dimethyl-phosphono)-propionsäureamid (17,1 % P)
oder (C) 530 g/l (8,5% P) des nach Beispiel 2 hergestellten methylolisierten phosphorhaltigen Carbamates
oder (D) 400 g/l des N-Methylol-3-(dimethylphosphono)-propionsäureamids
(etwa 11% P), eingesetzt.
Die Flammschutzprüfung wird wieder nach der US-Kraftfahrzeugsicherheitsnorm Nr. 302 durchgeführt
(siehe Tabelle Sp. 25, 26).
Eine aus 50% Polyamid-6 und 50% Viskosezellwolle bestehenden Nadelfilz behandelt man auf einem
Zweiwalzenfoulard mit einer Ausrüstungsflotte, die 300 g/l eines gemäß Beispiel 1 erhaltenen Umsetzungsproduktes (von 1 Mol Diäthylphosphit, 1,1 Mol Hydroxyäthylcarbamat,
1 Mol Acrylnitril), 75 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther, 4 g/l Ammoniumchlorid
und 100 g/l einei Kunststoffdispersion aus
Polyvinylacetat enthält. Die Flottenaufnahme bei der Behandlung auf dem Foulard beträgt 100%. Der
Nadelfilz zeigt einen gefüllten elastischen Griff und einen sehr guten permanenten Flammschutzeffekt.
Die Flammschutzprüfung erfolgt nach der US-Kraftfahrzeugsicherheitsnorm
Nr. 302. Ein Nadelfilzprüfling, ausgerüstet mit 100 g/l Polyvinylacetat-Dispersion
brennt nach Wegnahme der Flamme weiter, wobei die Flammenfront eine Prüfstrecke von 10 cm
in 2 Minuten und 15 Sekunden durchläuft. Ein Prüfling,
der dagegen mit der oben beschriebenen Ausrüstungsflotte behandelt wurde, erlischt nach Wegnahme
der Flamme nach 5 Sekunden. Nach 2 Feinwäschen mit 2 g/l eines handelsüblichen Feinwaschmittels
(Wirkdauer 10 Minuten) bei 500C wird eine Nachbrennzeit von 30 Sekunden gemessen, der Prüfling
brennt nicht weiter. Nach 5 Shampoonierungen ist der Flammschutzeffekt noch voll erhalten. Der
Prüfling brennt nicht weiter, er zeigt lediglich eine Nachbrennzeit von 25 Sekunden.
Verwendet wird der im Beispiel 21 angeführte
Nadelfilz und die Ausrüstungsflotle, die aber an Stelle
der aufgeführten Polyvinylacetat-Dispersion 200 g1 einer 40%igen Kunststoffdispersion, bestehend aus
einem Mischpolymerisat aus Butylacrylat/Vinylacetat/N-Methylolacrylamid
(35:55:10) enthält. Die Applikation erfolgt wieder auf einem Zweiwalzenfoulard mit 100% Abquetscheffekt. Anschließend wird
wieder 25 Minuten bei 150' C getrocknet.
Der Nadelfilz zeigt einen elastischen Griff mit einem guten permanenten Flammschutzeffekt.
Ein Nadelfilz, bestehend aus 75% Polyamid-6 und 25% Viskosezellwolle wird mit 350 g/l eines nach
Beispiel 1 erhaltenen Umsetzungsproduktes (von 1 Mol Diäthylphosphit, 1,1 Mol Hydroxyäthylcarbamat,
1 Mol Acrylnitril), 35 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther und 40 g/l Dimethylolharnstoff auf
einem Zweiwalzenfoulard behandelt. Die wäßrige
Ausrüstungsflotte enthält außerdem noch 4 g/l Ammoniumchlorid
und 200 g/l einer 50%igen Kunststondispersion,
bestehend aus einem Mischpolymerisat aus Butylacrylat/Acrylnitril/Acryläure (90:7:3).
Der Abquetscheffekt beträgt wieder 100%, die Trocknung erfolgt 23 Minuten bei 155."C.
Der sehr elastische Nadelfilz zeichnet sich durch einen sehr guten Flammschutzeffekt aus.
Der im Beispiel 19 beschriebene Nadelfilz wird mit einer wäßrigen Imprägnierlösung auf einem Zweiwalzenfoulard
behandelt, die 400 g/l der Lösung der phosphororganischen Verbindung enthält, die im
Beispiel 5 aufgeführt ist Außerdem enthält die Im- '5
prägnierflotte noch 40 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther,
5 g/l Harnstoff und 4 g/l Ammonmmchlorid
sowie 200 g/l einer 40%igen ICunststoffdisper-■ion,
die im Beispiel 20 angegeben ist Der Abquetscheffekt beträgt 120%. Getrocknet wurde wieder 25 Mi-•uten
bei 150° C. Der Nadelfilz zeigt einen guten shampoonierbeständigen
FlammschutzeffekL
Der im Beispiel 20 beschriebene Nadelfilz wird mit einer wäßrigen Ausrüstungsflotte auf einem Zweiwallenfoulard
behandelt, die 450 g/l eines gemäß Bei- «piel 2 erhaltenen Umsetzungsproduktes enthält. Hinlu
kommen 85 g/l Hexamethylolmelaminpentaraethylither
und 3 g/l Ammoniumchlorid und 70 g/l Magnesiumchlorid.
Außerdem weiden 200g/l einer 50%igen Kunststoffdispersion zugesetzt, ein Mischpolymerisat
*us Butylacrylat/Acrymitril und N-Methylolacrylamid
(50:25:25). Der Abquetscheffekt beträgt 110%, die Trocknung erfolgt wieder 25 Minuten bei 1500C.
Der Nadelfilz zeigt einen angenehmen, elastischen und trockenen Griff. Der Flammschutz überdauert
mehrere Feinwäschen und ist shampoonierbeständig. Auch gegenüber organischen Lösungsmitteln ist der
Flammschutzeffekt unverändert beständig.
Die Flammschutzprüfung erfolgte nach US-Kraftlahrzeugsicherheitsnorm
Nr. 302 Ein Nadelfilz, ausgerüstet mit nur 200 g/l der obigen 50%igen Kunststoffdispersion
hat eine Brenngeschwindigkeit von 3 Minuten/10 cm.
Nadelfilz, flammfest ausgerüstet:
Anfangseffekt: brennt i0 Sekunden nach.
Nach 3Shampoonierungen: brennt 50 Sekunden nach.
Nach 3Shampoonierungen: brennt 50 Sekunden nach.
Mit einer Ausrüstungsflotte, die 440 g/l der gemäß
Beispiel 8 erhaltenen Lösung einer phosphororganitchen Verbindung folgender Konstitution enthält
OC2H5
NH2-CO-O-C2H4-O-P-C2H4-
SO2
45
ferner 85 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther,
200 g/l einer 50%igen Kunststoffdispersion, einem Mischpolymerisat aus Butylacrylat/Acrylnitril und
N-Methylolacrylamid (50:25:25) und 5 g/l Ammoniumchlorid, wird eine Nadelfilzauslegeware, bestehend
aus 50% Polyester- und 50% Polyamidfasern. auf einem Zweiwalzenfoulard behandelt. Der Abquetscheffekt beträgt 110%. Anschüeßend wird 20 Minuten
bei 1500C getrocknet.
Der Nadelfilz zeigt einen guten permanenten Flamraschutzeffekt. Flatimschutzprüfung nach US-Kraftfahrzeugsicherheitsnorm
Nr. 302.
Anfangseffekt: brennt nicht nach
1 Feinwäsche: brennt nichi nach
3Shampoobehandlungen: brennt 20 Sekunden
1 Feinwäsche: brennt nichi nach
3Shampoobehandlungen: brennt 20 Sekunden
nach .
Die Ausrüstungsflotte, mit der der im Beispiel 26 beschriebene Nadelfilz ausgerüstet wird, besteht aus
500 g/l einer phosphororganischen Verbindung folgender Konstitution
OCH,
NH2-CO-O-C2H4-O-P-C2H4-CO-NH
die gemäß Beispiel9 hergestellt wurde, 20OgI einer
40%igen Kunststoffdispersion, die im Beispiel 20
beschrieben ist, 85 g/l Hexamethylolmelaminpenta-
methyläther und 4,5 g/l NH4Cl.
Der Abquetscheffekt beträgt 105%, die Trocknung
Der Abquetscheffekt beträgt 105%, die Trocknung
wird 20 Minuten bei 150° C durchgerührt.
Der Nadelfilz ist sehr gut flammfest und zeigt auch
Der Nadelfilz ist sehr gut flammfest und zeigt auch
noch nach 5 Shampoonierungen den unveränderten Flammschutzeffekt.
Eine Nadelfilzauslegeware Tür die Auskleidung von Kfz-Fahrgasträumen, bestehend aus 50% Polyamidfasern
und 50% Zellwolle, wird auf einem Zweiwaizenfoulard
mit einem Abquetscheffekt von 110% mit folgender wäßriger Ausrüstungsflotte behandelt:
360 g/l eines nach Beispiel 10 hergestellten Umsetzungsproduktes,
85 g/l Hexamethylolmelaminpenlamethyläther,
5 g/l Ammoniumchlorid und
100 g/l einer 40%igen Kunststoffdispersion, die im Beispiel 20 beschrieben ist.
100 g/l einer 40%igen Kunststoffdispersion, die im Beispiel 20 beschrieben ist.
Die Trocknung erfolgt 20 Minuten bei 145 C.
Der Nadelfilz zeichnet sich durch einen angenehmen Griff und durch eine gute Formstabilität aus Der
Flammschutzeffekt ist sehr gut und überdauert mehrere Shampoonierungen.
Zu 580 g eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Trisacroyl-hexahydro-l^.S-triazin mit 3 Mol
OC2H5
H-P
Il \
O 0-C2H4-OCO-NH2
(Herstellung s. Beispiel 7) werden 80 g Hexamethylolmelaminpentamethyläther,
150 g einer 50%igen Polyvinylacetatdispersion und 5 g Ammoniumchlorid gegeben und das Gemisch mit Wasser auf 1000 ml
aufgefüllt. Anschließend wird eine Nadelfilzauslegeware, bestehend aus 50% Polyester- und 50% Poly-
amid-6-fasern, auf dem Foulard (100% Abquetscheffekt)
behandelt und hierauf 20 Minuten bei 1500C getrocknet.
Die Nadelfilzware ist gut flammfest ausgerüstet
und zeigt einen angenehmen elastischen Griff.
Eine Nadelfilzauslegeware, die aus 75% Zellwolle und 25% Polyamidfasern besteht, wird mit einer
wäßrigen Imprägnierlösung folgender Zusammen-Setzung behandelt:
550 g/l des Umsetzungsproduktes aus Beispiel 2, 60 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther
und
5 g/l Ammoniumchlorid.
5 g/l Ammoniumchlorid.
Die Imprägnierung erfolgt wieder am Foulard mit 110% Abquetscheffekt. Anschließend wird 20 Minuten
bei 155° C getrocknet.
Die Nadelfilzauslegeware zeigt einen sehr guten Flammschutzeffekt, der shampoonierbeständig ist.
Ein Polyester-Krempelvlies (200 g/m2) wird auf
einem Zweiwalzenfoulard mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 400 g/l eines gemäß Beispiel 1 hergestellten
Umsetzungsproduktes, 200 g/l einer 40%igen Polymerdispersion aus einem Mischpolymerisat
aus Butylacrylat/Vinylacetat/N-Methylolacrylamid
(35:55:10), 85 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther und 5 g/l Ammoniumchlorid enthält.
Der Walzendruck des Foulards wird so eingestellt, daß eine Gesamtauflage von 24%, bezogen auf
das Fasergewicht, erhalten wird.
Nach der Imprägnierung wird das Vlies 5 Minuten bei 150° C getrocknet.
Das abgebundene Vlies besitzt einen leicht versteiften, elastischen Griff und einen sehr guten Flammschutzeffekt,
der feinwaschbeständig ist.
merisat aus Äthylacrylat/Acrylnitril/N-Methylolacrylamid
im Verhältnis 6: 3 :1 und 6 g/l NH4Cl.
Der Abquetscheffekt beträgt 100%. Anschließend wird 20 Minuten bei 145° C getrocknet.
Der Nadelfilz zeigt einen sehr guten permanenten Flammschutzeffekt, der mehrere Feinwäschen bei
50°C und mehrere Shampoonierungen überdauert.
Geprüft wurde nach der US-Kraftfahrzeugsicherheitsnorm
Nr. 302.
Beflammungszeit: 15 Sekunden.
Der Prüfling, ausgerüstet nur mit 200 g/l der im Beispiel erwähnten Dispersion brennt nach Wegnahme
der Flamme in breiter Front weiter und durchläuft mit einer Breningeschwindigkeit von 2 Minuten
und 30 Sekunden die Prüfstrecke von 10 cm. Der flammwidrig ausgerüstete Nadelfilz brennt dagegen
nach Wegnahme der Prüfflamme nicht weiter. Es wurde auch kein Nachflammen festgestellt.
Nach einer zweifachen Feinwäsche mit 2 g/l eines handelsüblichen Feinwaschmittels (Waschdauer
15 Minuten bei 4O0C) brennt der Nadelfilz ebenfalls
nicht weiter. Die Nachflammzeit hatte sich lediglich auf 25 Sekunden erhöht. Nach einer fünffachen Shampoonierung
bleibt der Flammschutzeffekt ebenfalls erhalten. Der Nadelfilz brennt nach der Beflammung
nicht weiter. Eine festgestellte Nachflammzeit beträgt 20 Sekunden.
Mit einer wäßrigen Imprägnierlösung, bestehend aus 330 g/l eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol
Diäthylphosphit, 1,1 Mol Hydroxyäthylcarbamat, 1 Mol Acrylnitril gemäß Beispiel 1, 45 g/l Hexamethylolmelaminpentamethyläther
und 130 g/l 1,3-Dimethylol-4,5-dihydroxy-imidazolidon-(2)
CH3OH
40
Ein Polyamid-Wirrvlies (100 g/m2) wird mit Hilfe
einer Sprühpistole mit einer wäßrigen Lösung besprüht, die 500 g/l eines nach den Angaben von
Beispiel 2 erhaltenen Umsetzungsproduktes, 200 g/1 eine) 40%igen Polymerdispersion aus Butylacrylat/
Vinylacetat/N-Methylolacrylamid (35:55:10), 125g/l
Hexamethylolmelaminpentamethyläther und 6 g/l Ammoniumchlorid enthält Die Sprühung .wird so
dosiert daß eine Trockenauflage von 50%, bezogen auf das Fasermaterial, -erhalten wird. An die Versprühung
schließt sich eine Trocknung bei 14O0C (10 Minuten) an.
Man erhält ein verfestigtes Vlies mit einem guten Flammschutzeffekt der über 25 Maschinenfeinwäsehen
(30° C) beständig ist
Eine Nadelfilzauslegeware, die aus einem Fasergemisch
50% Polyamid und 50% Viskosezellwollfasern besteht wird auf einem Zweiwalzenfoulard mit
einer wäßrigen Ausrüstungsflotte behandelt die folgende Zusammensetzung hat: 350 g/l eines Umsetzungsproduktesaus
1 Mol Diäthylphosphit 1,1 Mol Hydroxyäthylcarbamat 1 Mol Acrylnitril (gemäß
Beispiel 1), 150g/l Dimethylolhamstoff, lOOg/1 einer
40%igen Kunststoffdispersion aus einem Mischpoly-
CO
CH— OH
CH — OH
CH2OH
200 g/l einer 40%igen Kunststoffdispersion, bestehend
aus einem Mischpolymerisat aus Butylacrylat, Vinylacetat/N-Methylolacrylamid (35:55:10), 4g/
NH4Cl und 25 g/l MgCl2 wird eine Nadelfilzaus
legeware (870 g/m2), bestehend aus 50% Polyamid-6
fasern und 50% Viskosezellwollfasern, auf einem Zwei walzenfoulard behandelt Abquetscheffekt etwa 110%
Anschließend wird 25 Minuten bei 1500C getrocknet
Der Nadelfilz zeigt einen sprungelastischen Gril und nach 3 Feinwäschen eine sehr gute Formstabilitä
Er ist gut fiammfest ausgerüstet Der Flammschut hat auch noch nach 5Shampooöierungen und 3 Feit
waschen seine Wirkung nicht verloren.
Eine Nadelfilzauslegeware, bestehend aus 501
Polyester- und 50% Polyamid-6-fasern, wird wie ii
Beispiel 33 auf einem Zweiwalzenfoulard mit de selben Imprägnierlösung behandelt. Der Abquetscl
609624/21
'ν
effekt beträgt etwa 100%. Die Trocknungsdauer beträgt wieder 20 Minuten bei 145° C.
Die Nadelfilzauslegeware ist sprungelastisch und auch noch nach 5 Feinwäschen formstabil. Der sehr
gute Flammschutzeffekt überdauert mehrere Shampoonierungen.
Die im Beispiel 33 beschriebene Nadelfilzauslegeware
wird mit einer Ausrüstungsflotte behandelt, die 450 g/l eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Diäthylphosphit,
1,1 Mol Hydroxyäthylcarbamat, 1 Mol
Acrylnitril und 1,1 Mol CH2O (gemäß Beispiel 2),
150 g/l 1,3 - Dimethylol - 4,5 - dihydroxy - imidazolidon-(2),
200 g/l einer 40%igen Kunststoffdispersion, bestehend aus einem Mischpolymerisat aus Butylacrylat/Vinylacetat/N-Methylolacrylamid(35
:55:10). 6 g/l NH4Cl und 25 g/l MgCl2, enthält. Die Behandlung
erfolgt wieder am Zweiwalzenfoulard (105% Abquetscheffekt).
Getrocknet wird 25 Minuten bei 1500C.
Die sehr gut flammfest ausgerüstete Nadelfilzware zeigt eine gute Formstabilität und einen shampoonier·
und feinwaschbeständigen Flammschutzeffekt.
g/l | Nadelfilz: | Polyester/Polyamid-6 50/50 | nicht »br 4( | 267 | 267 | 530 | 530 | 400 | 400 |
A | 400 | 400 | 200 | 200 | |||||
(Vergleich) B | 200 | 200 | |||||||
C | 200 | 200 | 170 | 250. | |||||
(Vergleich) D | 170 | • 250 | 6 | 6 | |||||
Kunststoff | 200 | 200 | 170 | 250 | 6 | 6 | |||
dispersion | 6 | 6 | br nicht | br nicht | |||||
Kunstharz | 170 | 250 | br nicht | br nicht | brennt | 3'30"(1O) | |||
NH4Cl | 6 | 6 | br nicht | br nicht | br 20" | br 35" | |||
Flammschutz: | brennt | 3'50"(10) | nach | nach | |||||
anfangs | br nicht | br nicht | versteift | sehr steif | |||||
nach 1 Fein | br 10" | br 40" | versteift | sehr steif | weich | versteift | |||
wäsche | nach | nach | versteift | sehr steif | versteift | sehr steif | |||
Griff: | weich | leicht | |||||||
anfangs | versteift | sehr steif | versteift | ||||||
nach 1 Fein | versteift | sehr steif | 102: | ||||||
wäsche | )" nach« = brennt 40 Sekunden nach. | ||||||||
Flammschutzprüfung nach US-Sicherheitsnorm Nr.": | 'rüfstrecke brennen in 3 Minuten 50 Sekunden ab. | ||||||||
»br nicht« = brennt | |||||||||
3'50"(10)" = !0 cm I | |||||||||
Beurteilung des Griffs:
»verseift«: vom Griff her für Auslegeware geeignet,
»sehr steif«: als Auslegeware ungeeignet (nicht elastisch),
»weich«: mangelnde Fixierung des Fiammschuizmiiie'is.
»sehr steif«: als Auslegeware ungeeignet (nicht elastisch),
»weich«: mangelnde Fixierung des Fiammschuizmiiie'is.
Claims (4)
- Patentansprüche: 1. Carbamatgruppen enthaltende Phosphorverbindungen der allgemeinen FormelX —CHR2 — CH2 — P — O — CHR3 — CHR4—(CH2),,- 0-CO-NH2 (O).-R1in welcher R1 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 3 oder 4 C-Atomen, R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Methylgruppen, η eine ganze Zahl von O bis 2, y O oder 1, ρ eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet und X, abhängig von der Bedeutung von p, fürund fürOR5 O Rs O OR5II/ II/ II/p=l: —CN -CONH2 —P —P —PR6 OR6 OR6ρ = 2: — CONR7 — (CH2),- NR7- CO— -SO2-ρ = 3:CO-N N—CO-CH2 CH2CO-bedeutet, wobei Rs und R6 die Bedeutung von R1 Und R7 die Bedeutung von R2 haben und q für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, sowie die N-Methylolderivate dieser Verbindungen.
- 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formeltoren mit einer Verbindung der allgemeinen Formel(0)yR'H-PO OR5HO-CHR3-CHR4-(CH2)„-O-CO-NH2 (II)in welcher R3, R4 und η die genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart von alkalischen Katalysa-40 in weicher R1, R5 und y die genannten Bedeutungen haben, bei Temperaturen von O bis 1800C umsetzt und anschließend ρ Mol der so erhaltenen Verbindung der allgemeinen Formel(O),-R1
H —P —O —CHR3-CHR4-(CH2)„ —O — CO-NH2(IV)in welcher R1, R3, R4, « und y die genannten Bedeutungen haben, in Gegenwart alkalischer Katalysatoren mit einer Verbindung der allgemeinen Formel X(CRi CH) (V)in welcher R2, X und ρ die genannten Bedeutungen haben, umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltene Verbindung der Formel I in die N-Methylolderivate überführt. - 3. Verfahren zur fllammfesten Ausrüstung von Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen nach Anspruch 1 auf die Materialien aufbringt und diese einer Hitzebehandlung unterwirft.556o65
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen nach Anspruch 1 in einem wäßrigen System zusammen mit Verbindungen, die mindestens zwei Gruppen der FormelN-CH2ORin welcher R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart saurer Katalysatoren auf die Materialien aufbringt und diese einer Hitzebehandlung unterwirft.
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722249321 DE2249321C3 (de) | 1972-10-07 | Carbamatgruppen enthaltende Phosphorverbindungen, deren Herstellung und ein Verfahren zur Flammfestausrüstung von Fasermaterialien | |
CH1416073A CH567145A (de) | 1972-10-07 | 1973-10-04 | |
CH211875A CH565810A5 (de) | 1972-10-07 | 1973-10-04 | |
CH1416073D CH1416073A4 (de) | 1972-10-07 | 1973-10-04 | |
GB4659873A GB1429545A (en) | 1972-10-07 | 1973-10-05 | Phosphorus-containing flame-proofing agents |
JP48111603A JPS4970951A (de) | 1972-10-07 | 1973-10-05 | |
IT29825/73A IT995655B (it) | 1972-10-07 | 1973-10-05 | Composti fosforati contenenti gruppi carbammato e loro impiego come mezzi antifiamma |
AT850873A AT328409B (de) | 1972-10-07 | 1973-10-05 | Verwendung von carbamatgruppen enthaltenden phosphorverbindungen als wirkstoff in flammschutzmitteln fur fasermaterialien |
CA182,767A CA1000276A (en) | 1972-10-07 | 1973-10-05 | Phosphorus compounds containing carbamate groups and their use as flameproofing agents |
US404096A US3876601A (en) | 1972-10-07 | 1973-10-05 | Phosphorus compounds containing carbamate groups |
BE136429A BE805772A (fr) | 1972-10-07 | 1973-10-08 | Composes du phosphore contenant des groupes carbamoyloxy et leur utilisation en tant que retardateurs de flamme |
FR7335832A FR2202100B1 (de) | 1972-10-07 | 1973-10-08 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (3)
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DE2249321A1 DE2249321A1 (de) | 1974-05-02 |
DE2249321B2 DE2249321B2 (de) | 1975-10-30 |
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