DE2246598A1

DE2246598A1 - Schmieroelzusammensetzung

Info

Publication number: DE2246598A1
Application number: DE19722246598
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Kawaguchi; Kenichiro Minagawa; Yoshiharu Tanizaki
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1971-09-23
Filing date: 1972-09-22
Publication date: 1973-04-05
Also published as: FR2153398A1; JPS512085B2; DE2246598C3; FR2153398B1; DE2246598B2; JPS4840803A

Description

Die Erfindung betrifft Schmierölzusammensetzungen mit sehr hohem Viskositätsindex. -

Im allgemeinen besitzen die Mineralöle schlechte Viskositäts-· eigenschaften. Der Viskositätsindex ist niedrig,und die Viskosität ändert sich daher wesentlich mit der Temperatur.

Es ist bekannt, den Viskositätsindex von Mineralölen durch einen Zusatz von Polymethacrylat zu verbessern. Polymethacrylat besitzt jedoch in der Regel nur eine geringe Scherfestigkeit. Beim Einsatz unter Scherspannungen im Bereich der Scherfestigkeit treten Molekülbrüche im Polymethacrylat auf, die

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zu einer Abnahme der Viskosität im Verlauf der Zeit führen.

Auch ist bekannt, Mineralöle zur Viskositätsverbesserung mit Polybuten zu versetzen» Wenn aber Polybuten auch eine gute Scherfestigkeit besitzt, so ist doch die erzielte Verbesserung des Viskositätsindex nur gering. Trotz dieses Nachteils wird Polybuten als Mineralölzusatz zur Verbesserung der Schmiereigenschaften häufig benutzt·

Auch sind Polystyrol und Polyfumarat als Zusätze zur Verbesserung des Viskositätsindex von Mineralölen bekannt, jedoch wurden sie kaum in der Praxis verwendet·

Der Erfindung liegt dementsprechend die Aufgabe zugrunde, eine Schmierölzusammensetzung anzugeben bzw. einen Zusatzstoff zu finden, der die Viskositätseigenschaften der Mineralöle wesentlich verbessert, ohne sich nachteilig auf die Scherfestigkeit und andere Schmierstoffeigenschaften auszuwirken.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäss eine Schmierölzueammensetzung bestehend aus einem Mineralöl und einem Polyoxyalkylenglykoldiäther der allgemeinen Formel

-T CoHc CH'zC ·> %*· P ι ■> ι

[RO-( CH₂-CHO ) _a ( CH₂-CHO ) _b ( CH-CHO ) _c] ₂CH₂

worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest C Hj_n+1» C H₂ <·, CH- oder C H- _ mit η gleich einer ganzen Ζε ' von Null bis einschliesslich 24 bedeutet,

a+b+c

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η = 6 - 3 K

ist, wobei a+b+c eine ganze Zahl von 5 bis einschliesslich 100 ist und a oder b+c gleich Null sein können, vorgeschlagen.

Die als Zusatz vorgeschlagenen Polyoxyalkylenglykoldiäther sind neue Verbindungen,

Als Mineralöle können Naphthene, Paraffine oder aromatische Schmieröle verwendet werden* Die Mineralöle sollten vorzugsweise eine SAE-Viskositätszahl von weniger als 50 und einen Viskositätsindex von weniger als 120 haben. Die Verbesserung des Viskositätsindex ist ausgeprägter für Mineralöle mit geringerer Viskosität und kleinerem Viskositätsindex.

Die Polyoxyalkylenglykoldiäther werden den Mineralölen in einer Menge von 2 bis 50 Gew,-%, bezogen auf die Mineralöle, zugesetzt. Bei einem Zusatz vori weniger als 2 Gew„-% vermindert sich der Verbesserungsgrad des Viskositätsindex, während bei einem Zusatz von über 50 Gew.-% eine Erhöhung des Verbesserungsgrades nicht mehr erreicht werden kann.

Die Polyoxyalkylenglykoldiäther sind in den Mineralölen ausgezeichnet löslich. Die Anzahl der Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest R liegt zwischen 0 und 24. Die Summe a+b+c ist eine Additionsmolzahl der Alkylenoxide„ Je kleiner diese Additionsmolzahl, je grosser η und je grosser der Wert von K ist, d.tu je grosser das Additionsmolzahlverhältnis von Butylenoxid zu Propylenoxid ist, um so besser ist die Löslichkeit des Polyoxyalkylenglykoldiäthers im Mineralöl. '

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Die vorstehend beschriebenen Polyoxyalkylenglykoldiöther können folgendermassen hergestellt werden:

Ein einwertiger Alkohol der Form ROH, beispielsweise Methanol, Äthanol, Allylalkohol, Propanol, Butanol, Amylalkohol, Hexanol, Heptanol, Octanol, Nonanol oder Decanol, durch Reduktion von Fettsäuren oder von tierischen oder pflanzlichen Fetten und ölen erhaltene Fettalkohole, wie beispielsweise Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Linolalkohol oder Linolenalkohol und andere, synthetische Alkohole, die durch das Ziegler-Verfehren, Oxoverfahren oder durch die Oxidation von Paraffinen erhalten wurden, werden der statistischen Polymerisation oder einer Blockpolymerisation mit mindestens einem Propylenoxid (hiernach abgekürzt PO) und Butylenoxid (hiernach abgekürzt BO) in Gegenwart eines Alkalikatalysators unterworfen, wobei die Polyoxyalkylenglykolmonoäther (hiernach abgekürzt PAGME) erhalten werden.

Der PAGME wird mit 1,0 bis 1,4 mol, vorzugsweise alt 1,05 bis 1,15 mol, bezogen auf 1 mol OH in PAGME, metallischem Natrium oder Natriummethylat versetzt. Die erhaltene Mischung wird bei hohen Temperaturen umgesetzt, wobei die endständige OH-Gruppe des PAGME zu -ONa umgewandelt wird. Bei der Verwendung von Natriummethylat wird die Reaktion bei 80 bis 150 ⁰C, vorzugsweise bei 110 bis 120 ⁰C, unter Stickstoff bei einem Druck von weniger als 20 mmHg 2 bis 5 Stunden lang durchgeführt.

Zu dem Reaktionsgemisch werden dann tropfenweise 0,5 bis 0,70 mol, vorzugsweise 0,52 bis 0,60 mol, eines Dihalogenmethans (CH₂X₂)» beispielsweise Dichlormethan (CH₂Cl₂), Dibrommethan (CH₂Br₂) oder Di^odmethan (CH₂J₂) gegeben. Das

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erhaltene Gemisch wird unter Luftausschluss im Stickstoffstrom umgesetzt. Die Reaktionstemperatur beträgt 80 bis 150 ⁰C, vorzugsweise 110 bis 130 ⁰C, und die Reaktionsdauer 1 bis 5 Stunden_e Die tropfenweise Zugabe des Dihalogenmethans erfolgt über diese gesamte Zeit. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend bei der gleichen Temperatur noch weitere zwei Stunden lang gehalten. Das als Nebenprodukt entstehende Natriumhalogenid wird abfiltriert oder mit einem Lösungsmittel und Wasser herausgewaschen, wonach der reine Polyoxyalkylenglykoldiäther (hiernach abgekürzt als PAGDE bezeichnet) erhalten wird.

Die vorstehend beschriebene Reaktion kann durch das folgende Schema wiedergegeben werden:

CH₃ ^2^5 CH₃CH₃

I t I t .

Katalysator

Additionspolymerisation' 0

CH-χ CoHk CH-2W1A7

RO-(CH₀-CHO) _Q (CH₉-CHO ),(CH-CHO).H —

CH₃

R0-(CH₂-CH0)_a(CH₂-CH0)_b(CH-CH0)_cNa

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₂CH₂ (1)

Die Reaktionsfreudigkeit bei der vorstehend beschriebenen Veretherung mit Dihalogenmethan (CH₂X₂) ist gross, so dass die prozentuale Verätherung ca· 90 % beträgt.

PAGDE besitzt eine gute Löslichkeit in Mineralölen und eine ausgezeichnete Scherfestigkeit und ist als Mineralölzusatz zur Verbesserung des Viskositätsindex geeignet.

An dieser Stelle seien die synthetischen Schmiermittel auf Polyätherbasis erwähnt, die Derivate des Äthylenoxids und des Propylenoxids sind, beispielsweise Polyoxy!thylenglykol, Polyoxyäthylenpropylenglykol, Polyoxypropylenglykol oder deren Monoalkyl- oder Monoalkenyläther. Diese synthetischen Schmiermittel besitzen jedoch nur eine sehr geringe Verträglichkeit mit Mineralölen und sind daher nicht als Zusätze zu Mineralölen zur Verbesserung des Viskositätsindex geeignet.

Die Schmierölzusammensetzungen gemäss der Erfindung können neben den angegebenen Zusammensetzungen selbstverständlich auch noch die sonst üblichen Schmiermittelzusätze enthalten, beispielsweise bekannte Antioxidantien, Mittel zur Stabilisierung bei extrem hohen Drücken, Mittel zur Unterbir !·. ■ , der Verharzung und Verklebung, Mittel zur Verschleissverringerung und andere.

In den nachstehend folgenden Herstellungsbeispielen wird die

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Herstellung von PAGDE gemäss der Erfindung genauer beschrieben. Die wiedergegebenen Herstellungsverfahren sind Beispiele und keine abschliessende Aufzählung. Die Mengenangabe "Teil¹¹ bezeichnet Gewichtsteile.

Herstellungsbeispiel 1 -

n-Hexanol wurde in ein luftdichtes Reaktionsgefäss gegeben. Anschliessend wurde in das Reaktionsgefäss schnell PO eingeschüttet. Die Additionspolymerisation wurde bei 110 bis 140 ⁰C in Gegenwart eines Alkalikatalysators unter Stickstoff durchgeführt. Der so erhaltene Polyoxypropylenglykolmono-> hexyläther (hiernach abgekürzt als PPGMHE? Verbindung Nr. 1) hat einen OH-Wert von 70,1 und ein mittleres Molekulargewicht von 801·

Zu einem Teil des PPGMHE, der den Alkalikatalysator enthielt, wurde weiterhin schnell PO zugegeben, wonach durch Additionspolymerisation ein PPGMHE-1 (Verbindung 2) mit einem OH-Wert von 36,3 und einem Molekulargewicht von 1550 erhalten wurde.

Zu 100 Teilen (0,12 mol) des zuvor erhaltenen PPGMHE wurden 7,4 Teile (0,13 mol) Natriummethylat gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde bei 120 bis 130 °C vier Stunden lang bei einem verminderten Druck von 20 mmHg in Stickstoff umgesetzt, wobei die endständige OH-Gruppe in eine ONa-Gruppe umgewandelt wurde. Anschliessend wurden bei 120 bis 140 ⁰C im Verlaufe von drei Stunden 5,6 Teile (0,066 mol) Dichlormethan zugegeben und die erhaltene Mischung zwei Stunden lang bei der gleichen Temperatur umgesetzt. Es wurden 96 Teile rohes PPGDHE erhalten. Zu 95 Teilen des PPGDHE wurden 95 Teile Toluol gegeben,und das erhaltene Gemisch wurde mit 150 Teilen heissem Wasser zum Entfernen des gebildeten Salzes gewaschen. Nach Abziehen des Toluols bei 110 ⁰C unter vermindertem Druck wurde

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der Rückstand filtriert. Es wurden 94 Teile des Endproduktes PPGDHE (Verbindung 3) mit einem OH-Wert von 4,6 erhalten. Der Grad der Verätherung betrug 93 %·

In der gleichen Weise wie vorstehend beschrieben wurden 4,0 Teile (0,074 mol) CH₃ONa und 3,0 Teile (0,035 mol) CH₂Cl₂ zu 100 Teilen des wie vorstehend beschrieben erhaltenen PPGMHE-1 gegeben. Nach der Verätherung des PPGMHE-1 wurde die erhaltene Masse gereinigt und lieferte 95 Teile PPGDHE-1 (Verbindung 4) mit einem OH-Wert von 4,2, Der Verätherungsgrad betrug 66 %,

Herstellungsbeispiel 2

Unter den gleichen Bedingungen wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurde ein Gemisch aus einem C-J₂-Alkohol und einem C^-Alkohol (C₁₂ ^lCi4 = ^1:1) ^{in ein} Heaktionsgefäes gegeben. Durch Additionspolymerisation dieses Gemisches mit FO wurde ein PPGMAE (Verbindung 5) erhalten, wobei in der vorstehenden Abkürzung "A" das Alkylradikal darstellen soll. Dfr PPGMAE hatte einen OH-Wert von 0,35 und ein Molekulargewicht von 1600. 100 Teile (0,062 mol) von PPGMAE wurden mit 3,7 Teilen (0,069 mol) CH₃ONa und 2,9 Teilen (0,034 mol) CHgClg versetzt. Nach der Verätherung des PPGMAE wurde das erhaltene Reaktionsgemisch gereinigt und lieferte 96 Teile PPGDAE (Verbindung 6) mit einem OH-Wert von 5,1. Der Verätherungsgrad betrug 85 %·

Herstellungsbeispiel 3

In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurde ein Gemisch von PO und BO (ein Gemisch von 1,2-BO

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lind 2,3-BO im Verhältnis 80 s 20) im Verhältnis von POiBO » 75i25 zu Laurylalkohol gegeben. Nach Beendigung der Additionspolymerisation wurde ein PPBGMLE (Verbindung 7), wobei L das Laurylradikal bedeutet, mit einem OH-Wert von 35 »5 und einem Molekulargewicht von 580 erhalten* 100 Teile (O,O63 mol) des PPBGMLE wurden mit 3,7 Teilen "(0,069 mol) CH₃ONa und 2,9 Teilen (0,034 mol) CH₂Cl₂ versetzt. Nach Verätherung des PPBGMLE und Reinigung des erhaltenen Reakti'onsgemisches wurden 96 Teile PPBGDLE (Verbindung 8) mit einem OH-Wert von 4,9 erhalten. Die prozentuale Verätherung betrug 86 %₉

Herstellungsbeispiel 4

Wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurde mit PO und n-Butanol eine Additionspolymerisation durchgeführt. Das so erhaltene PPGMBE mit einem OH-Wert von 70,1 hatte ein Molekulargewicht von 799.

Mit dem so erhaltenen PPGMBE wurde mit BO eine Blockadditionspolymerisation durchgeführt. Das erhaltene PPBGMBE (Verbindung 9) hatte einen OH-Wert von 33,0 und ein Molekulargewicht von 1700. Das Molverhältnis von PO zu BO betrug bei dieser Additionspolymerisation lsi*

Zu 100 Teilen (0,059 mol) des PPBGMBE wurden 3,5 Teile (Q,065 mol) CH₃ONa und 2,7 Teile (0,032 mol) CH₂Cl₂ gegeben. Nach Verätherung des PPBGMBE wurde das erhaltene Reaktionsgemisch gereinigt und wurden 97 Teile PPBGDBE (Verbindung 10) mit einem OH-Wert von 4,7 erhalten. Der Verätherungsgrad betrug 86 %.

3 0 9 8 U / 1 0 8 S

Herstellungsbeispiel 5

Unter den gleichen Bedingungen wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurde mit dem im Herstellungsbeispiel 3 benutzten BO und Methanol eine Additionspolymerisation durchgeführt. Das erhaltene PBGMmE (Verbindung 11), in dem m den Methylrest darstellt, hatte einen OH-Wert von 38,0 und ein Molekulargewicht von 1480.

Zu einem Teil des PBGMmE wurde eine zusätzliche Menge von BO polymerisiert, wodurch ein PBGMmE-1 (Verbindung 12) mit einem OH-Wert von 22,9 und einem Molekulargewicht von 2450 erhalten wurde.

100 Teile (o,068 mol) von PBGMmE wurden mit Hilfe von 4,0 Teilen (0,074 mol) CH₃ONa und 3,2 Teilen (0,038 mol) CH₂Cl₂ veräthert· Nach Reinigung des erhaltenen Reaktionsgemisches wurden 96 Teile PBGDmE (Verbindung 13) mit einem OH-Wert von 4,3 erhalten» Der Verätherungsgrad betrug 86 %,

Ausserdem wurden 100 Teile (0,041 mol) des PBGMmE-1 unter Verwendung von 2,4 Teilen (0,045 mol) CH₃ONa und 1,95 Teilen (0,023 mol) CH₂Cl₂ veräthert. Nach Reinigung des Reaktionsgemisches wurden 94 Teile PBGDmE-1 (Verbindung 14) mit einem OH-Wert von 3,0 erhalten. Der Verätherungsgrad betrug 87 %.

In den nachstehenden Tabellen 1 und 2 sind die Zusammensetzungen und Eigenschaften der in den vorstehend beschriebenen Herstellungsbeispielen erhaltenen Verbindungen zusammengefasst·

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Tabelle 1

Verbin-* dung Nr.	Her- stel- lungs- beispie: Nr.	=Verbin-¹ dung	Typ .	Polymeri- «site nis /	BO	_K. -b*c a+b+c	Polymeri- satlonsH grad φ
1	1	PPGMHE	- mono	PO	0	0	a = 12
2	1	PPGMHE-I	mono	100	0	0	a - 25 ·
3	1 .	PPGDHE	di-	ioo	0	0	a - 12
4	1	PPGDHE-I	di	100	0	0	a= 25
5	2	PPGMAE	mono	100	0	0	a = 24
6	2	PPGDAE	di	100	0	0	a » 24
7	3	PPBGMLE	mono	100	. -25	0,25	a = 17 b+c=5_f7
8.	3	PPBGDLE	di	75	. 25	0j25	a » 17 b+c»5,7
9	-4	PPBGMBE	mono	75	50	0,50	a - 12,5 b+c-12,5
10	4	PPBGDBE	di	50	50	0,50	a '■ 12,5 b+c-12,5
11	5	PBGMmE	mono	50	100	1	b+c »25
12	5	PBGMmE-I	mono	0	100	1	b+c .·*" 42
13	5	PBGDmE	di	0	100	1	b+c » 25
14	5	PBGDmE-I	di	0	100	1	b+c - 42
0

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% 2 AB598

Tabelle 2

Ver bin dung Nr.	stel- Lungs- beispiel Nr.	Polymeri- eations- typ	Mittle- iekular- gewicht	OH- Wert ■■Ί,	:Viskosität I (cst)	37,aPct	:Viskosi- 'tätsin- dex (VI)
1	1	Homo	801	70,1		42, 3	148,0
2	1	It	1 5SO	36,3	8,03	153_;6	140,0
3	1	It	1 650	4,6	24,1	⁸³I¹	147,5
4	1	Il	3 150	4,2	15,2	286,4	135,5
S	2	Il	1 600	35,0	44,4	172,3	139,0
6	2	• 1	3 250	5,1	26,6	338,0	134,0
7	3	Random	1 580	35,5	50,2	178,6	136,5
β	3	Il	3 210	⁴/⁹	25,3	355,1	133,0
9	4	Block	1 700	33,0	49,8	194,9	135,5
10	4	Il	3 450		27,1	443,1	131,0
11	S	Homo	1 480	38,0	57,9	238,9	127,0
12	5	M	2 450	22,9	26,8	513,4	126,0
13	5	Il	3 010		51,7	558,9	126,5
14	5	Il	4 950	3,0	57,4	931,2	12SjS
115,3

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Der Viskositätsindex wurde nach der japanischen Industrienorm JIS K-2284-1961 (JIS -K-2284-1969, ⁿA"-Verfahren) berechnet.

Die nachstehend beschriebenen Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung und stellen keine abschliessend begrenzende Aufzählung dar«, Die in den Beispielen benutzten Prozentangaben sind Gewichtsprozente,

Beispiel 1

Die nach den Herstellungsbeispielen 1 bis 5 hergestellten Verbindungen 1 bis 14 wurden zu den Mineralölen A bis C gegeben, deren Eigenschaften der nachstehenden Tabelle 3 entnommen werden können. Die Löslichkeit der Verbindungen wurde untersucht.

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Tabelle 3

Eigenschaft	98,9	" C ^ M	o_c	i	1	—<	.A	Mineralöl	1	14,7
Viskosität /__ i.\	37,8		o_c.	»	0	3,01	B	0	284,1
(oet)	Viakoaitäta- _fvrx index <^VI>	(D				13,8	5,13		21,5
Brechungs index				71,5	30,3		,5236
Dichte		,4749	108,5		,9445
Molekular gewicht		,8640	1,4815		430
t Schwefel		310	0,8749	0,08
		0,05	405
	0,10

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Das Molekulargewicht M wurde nach ASTM-D2502-67 gemessen.

In der Tabelle k sind die Löslichkeiten der in den Herstellungsbeispielen erhaltenen Verbindungen in den Mineralölen zusammengestellte Zur Bestimmung der Löslichkeit wurden 10 bis. 50 % der zu untersuchenden Verbindung zu dem Mineralöl gegeben. Die erhaltene Mischung wurde bei einer bestimmten Temperatur gerührt und anschliessend stehen gelassen, wobei die tiefste Temperatur (⁰C) bestimmt wurde, bei der gerade noch keine Phasentrennung zu beobachten war. Je niedriger diese Temperatur ist,, um so besser ist die Löslichkeit der beiden Stoffe ineinander.

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Tabelle

(Her- . Ver-jstel- suchjiunes-	j£lbp}»]	Verbin dung	1	Mineral-	A	I	10t	Löslichkeit Zusatzmenge	SOt	f°C) *(%}*	>	50t
Vr.	1	Nr.	3	OX	1·	15⁰C	20t	17^#C	40t	14^eC
15	1	2	M	-19	16^C	-2t'	*18 C**	-24
16	1	4	Il	36	- 20	37	-23 , ■	35
17	1	5	Il	-.13	38	-II	35	-16
18	2	6	Il	23	-14	24	-IS'·	22
19	2	7	Il	-16	25	-17	*■zi*	-19
20	3	8	Il	14	-18	16	-19	16
21	3	9	.11	-21	17	-24	17	-25
22	4	10	Il	18	-22	17	-23	16
23	4	11	Il	-13	17	-11	16	-14
24	5	13	Il	-11	-12	-13	-12	-13
25	S	12	Il	-20	-12	-23	-13	-26
26	5	14	• 1	-8	-21	-8	-24	-9
27	5	9	B	-16	-7	-17	-9	-18
28	3	10	Il	37	-17	39	-17	37
29	3	11	Il	-8	39	-6	38	-8
30	5	13	Il	-5	-7	-6	-6	-6 ■
31	5	12	M	-13	-6	-12	-6	-13
32	5	14	Il	-1	-12	-2	-12	-3
33	5	1	C	-10	-2	-8	-3	-9
34	1	3	M	18	-9	20	-8	18
35	1	2	M	-15	19	-14	19	-15
36	1	4	Il	40	-14	41	-15	38
37	1	5	Il	-18	41	-19	40	-17
38	2	6	It	29	-19	30	-19	28
39	2	7	Il	-11	30	-10	29	-11
40	3	8	ti	19	-12	20	-10	18
41	3	9	It	-15	21	-12	20	-14
42	4	10	tt	23	-13	24	-12	21
43	4	12	ti	-10	24	-7	22	-11
44	5	14	It	-7	-8	-5	-I	"7
45	5	-14	-5	-13	-6	-15
46	-15	-13

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Die Polyoxyalkylenglykoldiäther gemäss der Erfindung (Verbindungen 3, 4, 6, 8, 10, 13 und14) sind den Vergleichsverbindungen (Verbindungen"1, 2, 5, 7, 9, 11 und 12) hinsichtlich ihrer Löslichkeit in Mineralöl deutlich überlegen. Darüber hinaus zeigt sich, dass die Löslichkeit im Mineralöl mit abnehmendem Additionspolymerisationsgrad von PO und BO, mit zunehmender ,Anzahl von Kohlenstoffatomen in den beiden endständigen Alkylresten und mit zunehmendem Additionsmolverhältnis von BO zu PO zunimmt.

Beispiel 2

In der Tabelle 5 sind Versuche zusammengestellt, bei denen die nach den vorstehenden Herstellungsbeispielen erhaltenen Verbindungen in den angegebenen Mengen zu den Mineralölen gegeben wurden. Der Viskositätsindex der erhaltenen Schmierölzusammensetzungen wurde nach der japanischen Industrienorm JIS K-2284-1961 (K-2284-1966, »A»-Verfahren) gemessen. In der Tabelle 5 ist jeweils der Viskositätsindex der Schmierölzusammensetzung zusammen mit demjenigen der Verbindungen angegeben.

3098U/108S

Tabelle 5

(O α>

(Tt

,Ve?-: such Nr.	Herstel- \lungsbei- «spiel Nr.	jVerbin- dung Nr.	Viskosi-	Viskositäteindex der Schmierölzueam- ■ensetzung^ JZusatzmenge (%)	Ot	iot	20t	3Ot	4Ot	50t
47 * 48 49 50 51 52 53	1 1 2 3 4 5 5	2 4 6 7 9 13 14	147,5 135,5 134,0 133,0 131,0 126,5 125,5	Mineral·- öl	71,5 Il Il Il Il Il Il	101,0 137,5 136,0 123,0 125,5 121,6 136,0	127,5 188,0 189,5 167,5 163,5 163,5 185,5	148,0 198,5 207,0 183,5 182,5 180,0 199,5	153,5 201,5 199,5 169,0 170,0 167,5 193,0	151,5 179,6 181,5 156,0 156,5 151,0 174,0
54 55 56	3 5 5	7 13 14	133,0 126,5 125,5	j <= = = = = =	108,5 tt It	113,5 111,0 116,0	135,0 131,5 138,5	139,0 137,5 142,5	141,5 140,0 144_;0	135,0 136,5 139,0
57 58 59 60 61	1 2 3 4 5	4 6 8 10 14	135,S 134,0 133,0 131,0 125,5	B ti ti	21,5 tt «t M tt	65,0 63,5 63,0 64,5 65,5	125,0 124, S 126_f5 125,5 126,5	13I₁O 133,0 133_tS 132,5 134,0	136,5 137,0 13«, S 135,5 13S₁O	136,0 136,5 136,5 135,5 130,0
C tt ti tt It

OD

cn CD OO

Beispiel 3

Die in der nachstehenden Tabelle 7 zusammengestellten und nach den vorstehend beschriebenen Herstellungsbeispielen erhaltenen Verbindungen wurden auf ihre Scherfestigkeit untersucht.

Die Untersuchungen wurden folgendermassen ausgeführt:

Ein Ultraschallgerät für Scherfestigkeitsuntersuchungen mit einer Standardausgangsleistung von 150 ¥, einer Frequenz von 10 kHz und einer Amplitude von 15,5 /U wurde benutzt. 5 % der zu untersuchenden Verbindung wurden zur Probenbereitung einem Mineralöl zugesetzt. Die Viskosität (cst) dieser Probe wurde unter thermostatischen Bedingungen durch Einstrahlen von Ultraschall bei 37,76 + 2,0 ⁰C (100 ⁰F) gemessen. Der Prozentsatz (L) der Viskositätsabnahme der Probe wurde entsprechend ASTM-D2603-67T nach folgender Formel berechnet:

V — V L = -°- £— χ too

wobei V_Q die kinematische Viskosität der Versuchsprobe vor der Bestrahlung und V^ die kinematische Viskosität der Probe nach der Bestrahlung bedeuten.

Zum Vergleich wurden Polymethacrylat (in Form einer 50 %igen Lösung in einem Mineralöl vom Paraffintyp; Verbindungen 62 und 63) und Polybuten (Verbindungen 64 und 65), deren Eigenschaften in der nachstehenden Tabelle 6 zusammengefasst sind, dem Scherfestigkeitstest unterworfen.

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Tabelle 6

Verbind dung Nr.	Im Vergleichs ver such benutzte Verbindung	Dichte j _(d15)	Mittleres Molekular·« gewicht	Viskosität (CSt)	12 200
62	Polymethacrylat	0,900	15 000	98,9o_c37,8	23 500
63	··	0,901	20 000	1 050	8 870
64	Polybuten;	0,890	940	2 010	27 100
65	Il	0_;896	1 250	234
660

3098U/108S

In der nachstehenden Tabelle 7 sind die Scherfestigkeiten dargestellt« Je geringer die prozentuale Viskositätsäbnahme ist, um so besser ist die Scherfestigkeit. In Spalte 5 der Tabelle 7 bedeutet »V» die bei 37,8 ⁰C (100 ⁰F) gemessene Viskosität in cst.

309814/1085

22ΛΒ598

•Η
,S
φ
CO
•ö
U
•a
S

ο
vO

15,8

O

<

16,3

O

<

18,50

12,50

■ <

19,48

A-*
CM
fH

<

00

O

K)
iH

O
K)

15,8

O

iH

K)
vO
r-t

O

18,91

9,50

I

19,50

0,99

41,8

O

O
r~-'

O

15,8

O

-

16,3

O

-.

K)
O
<M

7,05

«M
vO

19,60

0,51

vO

00
r-t

O

O
r-l

00
U)
l-l

O

vO
vO

16,3

O

S

20,62

r-t
K)

QO
V0

19,61

0,48

Ok

41,8

ο

U)

15,8

O

16,3

O

20,83

U)
··
O

19,63

0,31

41,8

O

00
U)
r-t

O

16,3

O

20,9

O

19,7

O

ι «ρ
H Φ·Η

>

S ^λ
φ

Herstel
lungsbei
spiel Nr.

Verbin
dung
Nr.

Ver
such
Nr.

3098U/ 1085

Tabelle 7 ' (Fortsetzung)

co ο CD co

cn'

Ver such Nr.	Verbin dung for:.	Herstel- , lungsbei- spiel Nr.	Mineral öl	Ei- gen- schaft	! Bestrahlungsdauer (min) __^	5	10	20	30	60
71	14	5	B	V '	0,	43,1	43,1	43,1	^ 43,1	43,0
72	7	3	C	L	43,1	0	0	0	0	0,23
73	9	4	C	V	0	288,5	28.8,5	288,5	288,5	288,4
74	63	-	C	L	288,5	0	0	0	0	0,03
75	65	-	C	V	0 -	292,1	292, Ι	292,1	292,1	292,0
L	292,1	0	Ο '	0	0	0,03
V	0	483,7	473,1	446_r2	442,1	414,5
L	491,1	1,51	3,66	9jl5	9,97	15,60
V	0	386,8	385,2	383,5	383,1	381,5
L	387,3	0,21	0,55	0,97		1,49
0

ro

Claims

Patentansprüche

1. JSchmierölzusammensetzung bestehend aus einem Mineralöl und einem Polyoxyalkylenglykoldiäther der allgemeinen Formel

[RO-(CH₂-CHO)_a(CH₂-CHO)_b(CH-CHO)_Qj

worin R Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest C H_n λ *

η <in+ ι

C_nH_2n_-j t ^c _n ^H2n-3 ^O(*^er ^τ^2η-5 ^m^ ⁿ 6^-^e^^c^ einer ganzen Zahl von Null bis einschliesslich 24 bedeutet,

K= ^b+c

a+b+c

und

η = 6 - 5 K

ist, wobei a+b+c eine ganze Zahl von 5 bis einschliesslich 100 ist und a oder b+c gleich Null sein können.

2. üchmierölzusaminensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polyoxyalkylenglykoldiäther von 2 - [?OGew.-%, bezogen auf das Mineralöl,

Polyoxyalkyleiiiilykoldiäther der allgemeinen Formel

3 (J 9 IM Λ / U) H !; BAD ORIGINAL

CH, C₉H₁- CH,CH^

\ J . ι*- «? ι J\ J

[RO- ( CH₂-CHO ) _a ( CH₂-CHO ) _b ( CH-CHO ) J gCH^

worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest

^Cn^H2n+1' ^Cn^H2n-1· °η^Η2η-3 ^{oder C}n^H2n-5 ^{mit n gleich} einer ganzen Zahl von Null bis einschliesslich 24 bedeutet,

und

η = 6 - 5 K

JR/er

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