DE2246433B2

DE2246433B2 - Insektenabweisende Mittel

Info

Publication number: DE2246433B2
Application number: DE19722246433
Authority: DE
Inventors: Udo Dr. Hoppe; Manfred Dr. 2055 Aumuehle Klier; Wolfgang Dr. Schritt
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1972-09-21
Filing date: 1972-09-21
Publication date: 1974-08-08
Also published as: SE391629B; CH581999A5; NL175691C; AT325342B; FI55600C; CA1027475A; JPS4969827A; NO138429C; NL7312921A; DE2246433A1; NO138429B; NL175691B; FI55600B; DE2246433C3; JPS538773B2; AU6027573A

Description

N-CH₂-CH-C

OR₄

Il ο

in der R₁ für einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Mclhylgruppc darstellt, R, eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppc mit I bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe oder Äthoxygruppe bedeutet und R₄ einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.

Die erfindungsgemüß zu verwendenden Substanzen sind durch die obige Formel I eindeutig charakterisiert.

Die crfindungsgcmäßen insektenabweisenden Miltel, die — gewöhnlich neben üblichen Zusatz- und/ oder Trägerstoffen — mindestens eins der angegebenen am Stickstoffatom disubstituierten 3-Aminopropionsäurederivatc der Formel I enthalten, stellen eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. Dies

IO

: ergibt sich aus den Ergebnissen von Vergleicbsver- «chen, die mit einer Substanz gemäß der Erfindung, idem 3-(N-n-Butyl-N-acetyI)-aminopropionsüure- : gtnylester, im Vergleich zu den bekannten, gut wirk- | samen Handelspräparaten DiraethylpbtbaJat und ra- ^!i ToIuvIsäure-N^i-diätbylamid (DEET) durchgeführt wurden und aus denen die Überlegenheit der erfindungsjemäßen Substanz gegenüber den Vergleichssubstanzen eindeutig hervorgebt

A,. PrUfung der insektenabweisenden Wirkung (Repellentwirkung) an Aedes aegypti L. (Stechmücken)

Methode: Der Unterarm einer Versuchsperson diente als Mückenanlockquelle. Er wurde mit einer 5gewicbtsprozentigen Lösung der jeweils zu prüfenden Substanz in Äthanol durch gleichmäßiges Einreiben behandelt. Die Hand der Versuchsperson wurde durch einen Handschuh geschützt. Der mit dem Wirkstoff behandelte Unterarm wurde alsdann in einen mit 500 hungrigen Mückenweibchen gefüllten Testkäfig eingeführt.

Ergebnis: Innerhalb der vorgesehenen Testdauer von 5 Minuten wurden bei Anwendung einer 5%igen äthanolischen Lösung von 3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-aininopropionsäureäthylester weder Anflüge noch Stiche an dem behandelten Unterarm beobachtet.

Zur Ermittlung der Langzeitwirkung (Dauerwirkung) wurde der beschriebene Versuch in Abständen von jeweils einer Stunde wiederholt. Dabei wurden zum Vergleich der Wirksamkeit die bekannten, gut insektenabweisend wirkenden Substanzen Dimethylphthalat und m-Toluylsäure-N,N-diäthylamid in gleicher Weise geprüft. Neben 3-(N n-Butyl-N-acetyl)-aminopropionsäureäthylester wurde für diesen Langzeitversuch als weitere erfindungsgemäße Substanz zusätzlich noch die Substanz 3-(N-Äthyl-N-n-butyryl)-aminopropionsäuremethylester in den Versuch einbezogen.

Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle ersiehtlieh:

Wirkstoff

3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-aminopropionsäureäthylester

3-(N-Äthyl-N-n-butyryl)-aminopropionsäuremethylester

m-Toluylsäure-N,N-diäthyiamid

Dimethylphthalat

Wirkuni! nach Stunden

4- + 4

4-4-4 4-4-4-

4-4-4-

4- 4-

4- 4- ■+ 4- 4-

4-4-4-

4-2, Bei der Verwendung von MN-n-Butyl-N-acetyt)· ammopropionsäurefttbylester, 3-(N-Ätbyl-N-a-btttyryD-amTOopropionsauremethylester und m-Toluylsfure-N,N-4iätbylamid war dagegen auch nach S Stunden noch kein Nachlassen der Wirksamkeit zu beobachten.

A₂. Prüfung der insektenabweisenden Wirkung (Repellentwirkung) an Anopheles albimanus (Stechmücke)

Methode: wie bei Prüfung A,.

Ergebnis: Innerhalb der vorgesehenen Testdauer von 5 Minuten wurden weder Anflüge noch Stiebe an dem mit den Wirkstoffen 3-iN-n-Butyl-N-acetyl)-amraopropionsäureäthylester und 3-(N-Metbyl-N-acetyl)-aminopropionsäure-n-butylester gemäß der Erfindung behandelten Unterarm beobachtet.

Die Prüfung der Langzeitwirkung, die unter Einbeziehung der zuvor genannten beiden Wirkstoße mit einer Reihe von weiteren Substanzen gemäß der Erfindung im Vergleich zu Dimethylphthalat und m - Toluylsäure - N,N - diäthylamid als Vergleichssubstanzen in der unter A₁ für die Ermittlung der Langzeitwirkung beschriebenen Weise durchgeführt wurde, zeigte das aus der folgenden Tabelle ersichtliche Ergebnis:

45

	Wirkung	[linden 3
Wirkstoff	nach S I
3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-amino-		4-4-4-
propionsäureäthylester	4-4-4-
3-(N-Methyl-N-acetyl)-amino-		4-4-4-
propionsäure-n-butylester	4-4-4-
3-(N-Äthyl-N-n-butyryl)-amino-		4-4-
propionsäuremethylester	4-4-4-
3-(N-n-Propyl-N-propionyl)-
aminopropionsäuremethyl-		4- 4-
ester	4-4-4-
3-(N-Äthyl-N-carbomethoxy)-		4-4-4-
aminopropionsäureäthylester .	4-4-4-
3-(N-Äthyl-N-carbäthoxy)-		4-4-4-
aminopropionsäureäthylester .	4-4-4-	—
m-Toluylsäure-N,N-diäthylamid	4-4-4-	—
Dime'ihylphthalat	—

+ + + = Voller Mückenschutz.
+ + = Partieller Mückenschutz: zahlreichcAnflüge.jedoch

keine Stiche.
- = Kein Mückenschutz: zahlreiche Stiche.

Zusammenfassung

1. Bei Verwendung von Dimethylphthalat nahm die Wirksamkeit nach 3 Stunden deutlich ab; nach Ablauf dieser Zeit (vgl. 5-Stunden-Werl) wurden zahlreiche Mückenanflüge und -stichc auf dem behandelten Unterarm beobachtet.

+ * 4- = Voller Mückenschutz.

^ + = Partieller Mückenschutz:zahlrcichcAnflüge.jedoch keine Stiche.

- = Kein Mückenschulz: zahlreiche Stiche.

Aus der Tabelle ergibt sich eindeutig die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Substanzen gegenüber den bekannten Handelspräparatcn.

Angesichts der großen Schwierigkeiten, Anopheles-Stecbmücken mit Repellentien abzuwehren (Aedes aegypti-Stechmücken lassen sich im allgemeinen durch Repellentien wesentlich leichter beeinflussen), ist die

aus der Tabelle ersichtliche Überlegenheit der erfindungsgemäßcn Substanzen gegenüber den bekannten Handclspräparaten von besonderer Bedeutung.

B. Prüfung auf Schleimhautvcrträglichkeit Testobjekt: Kaninchenauge

Methode: I Tropfen des zu prüfenden Wirkstoffs wurde in den Bindehautsack (Tränensack) eines Ka-

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ninchenauges goutufelt. Das andere Auge des Kaninchens (Kontrollseite) wurde te gleicher Weise mit I Tropfen physiologischer Kochsalzlösung behandelt. Nach einer Einwirkungszeit von I Minute wurden die behandelten Augen mit handwarmem Wasser s ausgespült. Die Beurteilung bzw. Nacbbeobachtung der Kaninebenaugen erfolgte jeweils nach 1,3,5,24, 48 und 96 Stunden.

In diese Versuchsreihe wurden neben der erfindungsgeraäßen Substanz 3«(N-n-Buty!-N-acetyl)-arainopropionsäureätbylester als Vergledchssubstanzen Dimethylphtbalat und m-Toluylsäure-N.N-diätbylamid einbezogen.

Das Ergebnis ist aus der folgenden Tabelle ersichtlich: IS

Wirkstoff	I	Nacht nac 3	>eobac iStur 24	htunt den 48	96
3-(N-n-Butyl-N-acetyl)- aminopropionsäure-äthyl- ester
m-Toluylsäure-N.N-diäthyl- amid
Dimethylphthalat	_{+ +}	+ +	_{+ +}	•t	-

+ + = Starke Rötung. + = Leichte Rötung. - = Ohne Befund.

C. Prüfung der Einwirkung auf Kunststoffgegenstände (Anlöse- bzw. Anquellvermögen)

Methode: Ein Kugelschreiber aus Kunststoff und ein 10 χ 10 cm großes Stück eines Kunststoffregenmantels (Regenhaut) aus Weich-PVC wurden 6 Stunden lang in den verdünnten (30 Volumprozent in Äthanol) erfindungsgemäßen Wirkstoff 3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-aminopropionsäureäthylester gelegt. Als Vergleichssubstanzen wurden — in gleicher Verdünnung — Dimethylphthalat und m-Toluylsäurc-Ν,Ν-diäthylamid eingesetzt.

Ergebnis:

1. Bei der Verwendung von 3-(N-n-ButyI-N-acetyl)-aminopropionsäureäthylester zeigten die beiden Kunststoffgegenstände keine Veränderung ihrer Beschaffenheit.

2. Durch die Vergleichswirkstoffe m-Toluylsäurc-Ν,Ν-diäihylamid und Dimethylphthalat wurden beide Kunststoffgegenstände angegriffen: Ihre Oberflächen waren rauh, klebrig und gequollen.

Die am Stickstoffatom disubstituierten 3-Aminopropionsäurederivate der Formel I gemäß der Erfindung sind zum Teil bereits bekannte Substanzen, zum Teil wurden sie in der Literatur noch nicht beschrieben. Sie können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel durch Addition von Aminen der Formel Il

R, — NH₂

(H)

an die reaktive C = C-Doppclbindung von Acrylsäurederivatcn (bzw. 2-Alkylacrylsäuredcrivaten) der

40

433 Formel Ul

(KO

wobei R₁ in der Formel II sowie R₂ und X in der Formel III die oben (Formel I) angegebene Bedeutung

Die Umsetzung der Amine der Formel Il mit den — gegebenenfalls in 2-SteIlung durcb einen Alkylrest substituierten — Acrylsäurederivaten der Formel III kann in An- oder Abwesenheit von Verdünnungsmitteln, wie Alkohole, alipbatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, erfolgen, wobei zur Vermeidung der Bildung von 2: l-Addukten der Formel V

R₁-N

CH,- CH-X

CH₂-CH-X

ein Molverhältnis von 2: 1 zwischen dem Amin (II) und dem Acrylsäurederivat (III) gewählt werden muß. Diese Additionsreaktion, die zu Verbindungen der Formel IV führt,

I \ Γ

R₁-NH₂^-H₂C=CH- X-» N-CH₂-CH X

H
(III) (IV)

(H)

also zu den am Stickstoffatom monosubstituicrten 3-Aminopropionsäuredcrivaten, wird zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 0 und i00°C, vorzugsweise im Temperaturbereich zwischen 5 und 30⁰C. ausgeführt.

Die Reaktion kann bei normalem Druck durchgeführt werden bzw. bei Verwendung von bei Raumtemperatur sehr flüchtigen Aminen sowie zur Beschleunigung des Reaktionsablaufs auch bei erhöhtem Druck. Die Isolierung und Aufarbeitung der Reaktionsprodukte gemäß Formel IV erfolgt in üblicher Weise durch Destillation.

Diese als Zwischenprodukte anfallenden Verbindüngen gemäß Formel IV zeigen ebenfalls eine gute insektenabweisende Wirkung, wenn auch weniger ausgeprägt und schwächer als bei den daraus herstellbaren Endprodukten (Formel I). Sie sind jedoch von geringer chemischer Beständigkeit und daher für die Praxis unbrauchbar.

Die Darstellung der Endprodukte, der am Stickstoffatom disubstituierten 3-Aminopropionsäurcdcrivate gemäß Formel 1, aus den Zwischenprodukten gemäß For.ncl IV erfolgt in einem anschließenden Reaktionsschritt durch Umsetzung der Addukte der Formel IV mit reaktiven Carbonsäurechloriden der Formel VI bzw. mit Chloramciscnsäurecstern der Formel VII in an sich bekannter Weise:

R₁ R₂ R₁ R₂

N—CH₂-CH-X+R, —C-Cl ♦ N-CH₂-CH-X

(IV)

O (Vl VII)

(I)

wobei R₁ in Formel Vl; VlI die oben (Formel 1) angegebene Bedeutung hat.

Diese Umsetzung wird vorteilhaft in Gegenwart von tertiären Stickstoffbasen, wie Triäthylamin oder Pyridin, bei Temperaturen zwischen 0 und 3O⁰C ausgeführt, zweckmäßig unter Verwendung von Verdünnungsmitteln. Als für diesen Zweck geeignete Verdünnungsmittel haben sich aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe erwiesen. Die durch die Umsetzung erhältlichen Reaktionsprodukte (Endprodukte) gemäß Formel 1 können in üblicher Weise durch Destillation isoliert und gereinigt werden.

Als Beispiele für nach dem beschriebenen Verfahren erhältliche und gemäß der Erfindung als Insektenabwehrmittel verwendbare am Stickstoffatom disubstituierte 3-Aminopropionsäurederivate seien genannt:

3-(K n-Butyl-N-acetyO-amino-

propionsäureiithylester Kp-O_-5: 126—127° C

3-(N-Äthyl-N-ii-butyryl)-amino-

propionsäurumethylester ... Kp.₃: 122—125°C 3-(N-Äthyl-N-sicetyl)-amino-

propionsäureäthylester Kp_10-6: 105—106" C

3-(N-n-Propyl-N-acetyl)-amino-

propionsäureuthylester Kp_10-3: 101—102⁰C

3-(N-Methyl-N-acetyl)-amino-

propionsäure-n-butylester ... KPo₁₅: 112—116°C 3-(N-n-Propyl-N-n-propionyl)-amino-

propionsäuremethylester Kp.,: 135—138° C

3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-amino-

propionsäure-n-butylester ... Kp-O_-3: 136—138°C 3-(N-Äthyl-N-acetyl)-amino-2-methyI-

propionsäureäthylester Kp.₃: 118— 120° C

3-(N-Äthyl-N-propionyl)-amino-2-methyl-

propionsäureäthylester Kp.₃: 123—126° C

3-(N-Athyl-N-carbomethoxy)-amino-

propionsäureäthylester Kp.₃: 95— 98° C

3-<N-Äthyl-N-carbäthoxy)-amino-

propionsäureäthyle*ter Kp._s: 118—12O⁰C

3-[N-Methyl-N-(2-äthyl-hexanoyl)]-amino-

propionsäuremethylester Kp_10-05: 106—108" C

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen bei geringer Warmblütertoxität eine starke insektenabweisende Wirkung (Repellentwirkung) gegen blutsaugende Insekten. Da die Wirkung lange Zeit anhält, können diese Mittel in Form von für diesen Zweck geeigneten Zubereitungen vorteilhaft zur Abwehr von schädlichen blutsaugenden Insekten verwendet werden. Zur Abwehr von Stechmücken sind diese Mittel besonders gut geeignet.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, die unverdünnt oder vorzugsweise verdünnt eingesetzt werden können, können in die für Repellents üblichen Darreichungsfonnen eingearbeitet und in allen in der Kosmetik gebräuchlichen Anwendungsformen eingesetzt werden, beispielsweise in Form von Lösungen. Emulsionen, Salben, Cremes, Pulvern, Pasten, Stiften oder Sprays oder als Aerosole aus Sprühdosen.

Diese Zubereitungen werden in bekannter Weise hergestellt durch Vermischen oder Verdünnen der Wirkstoffe mit Lösungsmitteln. Zusatzmitteln und/ oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung

to von Emulgatoren.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Zubereitungen als Mischungsbestandteil vorliegen, gegebenenfalls auch im Gemisch mit anderen Wirkstoffen, wie z. B. Sonnenschutzmitteln.

is Die Zubereitungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95 Gewichtsprozent des bzw. der Wirkstoffe, insbesondere zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent. Vorzugsweise soll der Wirkstoffanteil in den Zubereitungen jedoch 5 bis 20 Gewichtsprozent betragen.

ίο Zum Schutz gegen schädliche blutsaugendc Insekten können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe unverdünnt oder verdünnt in Form ihrer Zubereitungen durch Einreiben oder Aufsprühen auf die menschliche oder die tierische Haut aufgebracht werden.

Eine besonders gute Wirksamkeit wird bei ihrer Anwendung in Form von alkoholisch-wäßrigen Lotionen erzielt. Auch als Zusatz zu Imprägniermitteln für Textilbahnen, Kleidungsstücke und Verpackungsmaterialien sowie als Zusatz zu Polier-, Putz- und Fensterreinigungsmitteln sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe geeignet.

Die folgenden Beispiele für Zubereitungen unter Verwendung der Wirkstoffe gemäß der Erfindung dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

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Beispiel 1

5 g 3-(N-n-Butyl-N-acetyl)-aminopropion-

säure-n-butylester,

5 g Trioctanoin (Veresterungsprodukt zwischen Glycerin und 3 Molen Octancarbonsäure), 5 g 2-Octyl-dodecanol, 50 g Isopropanol, 10 g Wasser

werden vermischt. Die hierbei erhaltene Losung ist außer zum Einreiben besonders als verspr*ihbaräs Insektenabwehrmittel geeignet

Beispiel 2

48 g eines kolloiddispersen Gemisches aus 90Teilen Cetylstearylalkohol und 10 Teilen Natriumcetylstearylsulfat (»Lanette N«, Deutsche Hydrierwerke, Düsseldorf),

24gCetylalkohoL

24 g Mineralöl (Viskosität etwa 3° Engler/ 50⁰C),

20 g 3-{N-n-Butyl-N-acetyl)-aminopropionsäureäthylester

werden gemischt und die erhaltene Mischung wird auf 70° C erwärmt Ein getrennt davon zubereitetes ebenfalls auf 70⁰C erwärmtes Gemisch aus 24fllg Wasser und 40 g Glycerin wird in der Wärme (tiei etwa 70° C) dem erstgenannten Gemisch unter Rühren zugesetzt. Unter beständigem Rühren entsteht beton Erkalten eine Creme, die sieh als Insektenabwehrmittel zum Einreiben in die Haut eignet

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40

45

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Claims

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Iusektenabweisende Mittel fur kosmetisobe oder tedwisobeZweckcgeJi en nzeiclmet durch einen Gebalt an raindeütens einem am Stickstoff· atom disubstituierten ^Arainopropionsäurederivat der Formel

N-CH₂-CH-C

OR₄

IO

»5

in der R₁ für einen unveirzweigten oder verzweigten Alkylrcst mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R₂ ein WasserstofTatom oder eine Methylgruppe darstellt, R₃ eine unverzweiigte oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe oder Äthoxygruppe bedeutet und R₄ einen unverzweigteii oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von am Stickstoffatom disubstituierten 3-Aminopropionsäurederivaten als Wirkstoffe mit insektenabweisender Wirkung, insbesondere in Form von kosmetischen oder technischen Zubereitungen als neue Insektenabwehrmittel.

Im Gegensatz zu den Insektiziden, die Insekten weder am Niederlassen noch am Stechen und der eventuell damit verbundenen Infektion zu hindern vermögen, da ihre Wirkung erst nach einer gewissen Latenzzeit einsetzt, haben Insektenabwehrmittel (Repellents) die Aufgabe, schädliche Insekten vom Anfliegen oder Berühren sowie vom Stechen und Saugen an fur sie anlockend wirkenden Obeiflächen, etwa der Haut von Tieren und Menschen, abzuhalten, wenn diese zuvor mit diesen Mitteln behandelt wurden. Die Abwehr von stechenden, blutsaugenden und sonstigen lästigen Insekten stellt in vielen Gegenden ein dringendes Bedürfnis dar, weil diese nicht nur Menschen und Haustiere belästigen, sondern zum Teil auch Krankheiten zu übertragen vermögen. Wirkstoffe zur Abwehr derartiger Insekten haben daher eine bedeutende gesundheitliche, hygienische und kosmetische Funktion zu erfüllen.

Zum Zwecke der Abwehr schädlicher Insekten von fur sie anlockend wirkenden Oberflächen wurden bereits zahlreiche Wirkstoffe vorgeschlagen. Besonders bekannt und seit längerer Zeit im Gebrauch sind: Dimethylphthalat und m-Toluylsäure-N,N-diäthylamid (DEET). Diese Verbindungen haben als gut wirksame Insektenabwehrmittel in der Praxis eine erhebliche Bedeutung erlangt. Den bekannten und im Handel befindlichen Insektenabwehrmittel liegt kein gemeinsames Konstitutionsprinzip zugrun-

Ein wesentlicher Nachteil der bekannten Insektenabwehrmittel besteht in ihrer Eigenschaft, Kunststoffgegenstände des täglichen Bedarfs durch Anlösen bzw. Anquellen zu schadigen. Außerdem besitzen viele der bekannten Insektenabwehrmittel nicht oder nur in beschränktem Maße die für ihre kosmetische Anwendung erforderliche und erwünschte hohe Haut· und SchleirahautvertrUglichkeit.

Aufgabe der Erfindung war daher die Entwicklung und Auffindung neuer insektenabweisender Mittel, die neben einer guten und langandauernden rasektenabweisenden Wirkung gleichzeitig eine ausgezeichnete Verträglichkeit für die menschliche Haut, insbesondere die Schleimhaut, aufweisen und Kunststoffgegenstände auch nach längerem Kontakt (BeriihrungszeJt) nicht angreifen und schädigen.

Es wurde gefunden, daß bestimmte, am Stickstoffatom disubstituierte 3-Aminoproplonsäurederivate (/f-Alaninderivate) eine sehr gute, langanhaltende insektenabweisende Wirkung aufweisen, eine hohe, den bekannten Handelspräparaten überlegene Haut- und Schleimhautverträglichkeit besitzen und darüber hinaus die Eigenschaft haben, Kunststoffgegenstände unter den bei der Anwendung von Insektenabwehrmitteln praktisch auftretenden Bedingungen nicht anzugreifen und zu schädigen.

Eine stark ausgeprägte insektenabweisende Wirkung unter den am Stickstoffatom substituierten Derivaten der 3-Aminopropionsäure aufzufinden, war besonders deshalb überraschend, weil die isomere 2-Aminopropionsäure bereits vor mehreren., ahrcn als insektenanlockende (speziell Stechmücken anlockende) Substanz beschrieben worden ist (A. W. A. B r ο w n, A. G. C a r m i c h a e 1: J. Econ. Entomol. 44, S. 317 [!96I]; B. Schaerffenberg, E. Ku pka: Naturwissenschaften 46, S. 457 [1959J), also als eine Substanz mit entgegengesetzter biologischer Wirkung.

Gegenstand der Erfindung sind somit insektenabweisende Mittel für kosmetische oder technische Zwecke, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem am Stickstoffatom disubsiituicrtcn 3-Aminopropionsäurederivat der allgemeinen Formel I