DE2242378B2 - Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Organopolysiloxanfasermassen - Google Patents

Description

Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren här- as tende Organopolysiloxanformmassen.

Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen, die durch Vermischen von kondensations- fähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit vernetzenden Methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumverbindungen sowie gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren und weiteren üblichen Zusätzen bereitet worden sind. Die Verbesserung wird durch die Verwendung von auf neuartige Weise hergestellten Methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumverbindungen erzielt.

Von den unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu 4» Elastomeren härtenden Massen, die durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit vernetzenden Verbindungen und gegebenenfalls weiteren Zusätzen bereitet worden sind, haben beträchtliche Bedeutung unter anderem solche erlangt, bei denen die eingesetzte vernetzende Verbindung eine Siliciumverbindung mit Acyloxygruppen ist. Das bekannteste Beispiel für eine solche Siliciumverbindung ist Methyitriacetoxysilan. Nachteiligerweise liegt der Schmelzpunkt von Methyltri- 5» acetoxysilan über der Raumtemperatur. Deshalb muß diese Verbindung vor dem Vermischen mit den übrigen Bestandteilen der Massen erst durch Erwärmen verflüssigt werden, und vielfach, insbesondere im Winter, müssen auch die Diorganopolysiloxane und gegebenenfalls auch Zusätze vorgewärmt werden, um eine gleichmäßige Verteilung des Methyltriacetoxysilans in den Massen zu gewährleisten. Durch den verhältnismäßig hohen Schmelzpunkt des Methyltriacetoxysilans können bereits bei nicht allzu niedrigen Temperaturen, wie solchen um +5⁰C, kristalline Abscheidungen von Methyltriacetoxysilan in den Massen während deren Lagerung auftreten. Diese Abscheidungen bzw. die daraus bei der Härtung der Massen durch Hydrolyse entstandenen Einschlüsse von Methylkieselsäure beeinträchtigen durch ihre Rauheit z. B. die Glätte der Oberfläche von aus den Massen hergestellten Elastomeren, bzw. sie verschlechtern die mechanischen Eigen schaften der Elastomeren. Alle diese Nachteile sind auch dann gegeben, wenn wie gemäß deutsche Auslegeschrift 12 82967 Methyltriaceloxysilan im Gemisch mit z. B. Di-tert-Butoxydiacetoxysilan verwendet wird.

Vinyltriacetoxysüan hat zwar einen beträchtlich niedrigeren Schmelzpunkt als Methyltriacetoxysilan. Somit sind die oben geschilderten Nachteile nicht mit der Verwendung von Vinyltriacetoxysilan als vernetzende Siliciumverbindung (vgl. z. B. deutsche Offenlegungsschrift 14 20 336) verbunden. Vinyltriacetoxysilan ist jedoch unerwünscht stark reaktionsfähig. Dies erschwert die Bereitung der Massen, wenn diese nicht unter völligem Ausschluß von Luft mit normalem Wassergehalt erfolgt, was unerwünscht hohen Aufwand bedingt. Ferner neigen Elastomere, die aus Massen, bei deren Bereitung Vinyltriacetoxysilan als vernetzende Verbindung verwendet wurde, erzeugt wurden, insbesondere transparente Elastomere, zum Vergilben im Sonnenlicht und insbesondere Ultraviolett-Licht.

Die in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen vernetzenden Siliciumverbindungen sind dagegen bei Raumtemperatur flüssig und neigen bei den in der Praxis vorkommenden niedrigeren Temperaturen als Raumtemperatur nicht zum Kristallisieren. Sie sind auch nicht so reaktionsfreudig wie Vinyltriacetoxysilan, und sie erfordern keine aufwendige Isolierung durch fraktionierte Destillation, wie sie gemäß USA.-Patentschrift 32 % 195 mitunter angewendet werden muß, damit Alkylalkoxyacetoxysilane vernetzend wirken. Die erfindungsgemäßen Formmassen sind lagerfähiger als mittels tert.-Butoxyacetoxysilanen gemäß USA.-Patentschrift 32 96 195 hergestellte Massen und ergeben Elastomere, die nicht wie Elastomere, die aus Massen, bei deren Bereitung Vinyltriacetoxysilan als vernetzende Verbindung verwendet wurde, erzeugt wurden, beim Belichten zum Vergilben neigen, auch ohne Grundiermittel mindestens ebenso gut auf Unterlagen, auf denen sie erzeugt wurden, haften wie die Elastomere aus Massen gemäß deutsche Auslegeschrift 12 82 967 und bessere Festigkeitseigenschaften haben als Elastomere, die aus den Massen gemäß deutsche Offenlegn' j·,schrift 21 16 816 erzeugt wurden, die unter Verwendung der in dieser deutschen Üffenlegungsschrift genannten Umsetzungsprodukte aus Alkoxysilanen und Acetoxysilanen bereitet worden sind, insbesondere wenn sie verstärkende Füllstoffe enthalten.

Gegenstand der Erfindung sind unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Formenmassen, die durch Vermischen von kondensationsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit vernetzenden Methy l-tert.-butoxyacetoxysi liciumverbi nd ungen, sowie gegebenenfalls Kondensationskatalysatoren und weiteren üblichen Zusätzen unter Fernhalten von Feuchtigkeit bereitet worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß als vernetzende Methyl-tert-butoxyacetoxysiliciumverbindungen in den Formmassen enthalten sind, die durch Umsetzung von tert.-Butoxyacetoxysilanen mit Methyltriacetoxysilan im Gewichtsverhältnis von 3:7 bis 1:9 bei Temperaturen von mindestens 120⁰C bis höchstens 18O⁰C hergestellt worden sind.

Als kondensationsfähige Endgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane können auch im Rahmen der Erfindung, die gleichen verwendet werden, die bisher

2UT Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundjage von Diorganopolysiloxanen verwendet werden konnten. Die meist und auch im Rahmen der Erfindung bevorzugt verwendeten Diorganopolysiloxane können z. B. durch die allgemeine Formel

Organosiliciumverbindungen dürfte es sich um Gemische handeln.

Die für die Umsetzung mit Methyltriacetoxysilan eingesetzten tert.-Butoxyacetoxysilane sind vorzugsweise solche der allgemeinen Formel

wiedergegeben werden. In dieser Formel bedeutet R gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls substituierte und/oder polymere Kohlenwasserstoffreste, und χ ist eine ganze Zahl im Wert von mindestens 10.

Innerhalb bzw. entlang der Siloxanketten gemäß der oben angegebenen Formel können, was in derartigen Foraiehi üblicherweise nicht dargestellt wird, zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten (SiR₂O) noch andere Siloxaneinheiten vorliegen. Beispiele für solche anderen, meist nur als Verunreinigungen vorliegenden Siloxaneinheiten sind solche der Formeln RSiO₃₇₂, R₃SiOiZ₂ und SiO_4/2, wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat. Die Menge an solchen anderen Siloxaneinheiten sollte jedoch 10 Molprozent nicht überschreiten. Wieder andere Siloxaneinheiten, wie solche der Formel — OSiR₂R'SiR„ —, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und R' ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, z. B. ein Phenylenrest, ist, können auch in größeren Mengen vorhanden sein. Die Hydroxylgruppen in der oben angegebenen Formel können, falls erwünscht, vollständig oder gegebenenfalls auch nur teilweise durch andere mit — SiOH kondensierbare Gruppen, wie Acyloxygruppen, oder Alkoxyalkoxygruppen, z. B. solche der Formel CH₂OCH₂CH₈O —, ersetzt sein.

Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl , Hexyl- oder Octadecylreste, Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl-, Äthylallyl- oder Butadienylreste, Arylreste, wie der Phenylrest, Alkarylreste, wie der Toluylrest, oder Aralkylreste, wie der /?-Pheny!äthylrest.

Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind insbesondere halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie der 3,3,3-Trifluorpropylrest, Chlorphenyl- oder Bromtoluylreste, oder Cyanalkylreste, wie der /f-Cyanäthylrest.

Beispiele für polymere (auch als »modifizierende« bezeichenbare) substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffreste sind solche, die sich von durch Additionspolymerisation polymerisierbaren Verbindungen, wie Styrol, Vinylacetat, Acryl- oder Methacrylsäure, Acryl- oder Methacrylsäureestem und/oder Acrylnitril, ableiten.

Mindestens der überwiegende Teil der Reste R besteht vor allem wegen der leichten Zugänglichkeit vorzugsweise aus Methylresten. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind insbesondere Phenyl- und/oder Vinylreste.

Bei den Diorganopolysiloxanen kann es sich um Homo- öder Mischpolymere handeln. Es können Gemische aus verschiedenen Diorganopolysiloxanen verwendet werden.

Die Viskosität der kondensationsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxane beträgt zweckmäßig 1000 bis 500000 cP bei 25° C.

Sowohl bei den für die Umsetzung mit Methyltriacetoxysilan eingesetzten tert.-Butoxyacetoxysilanen als auch bei den bei dieser Umsetzung entstandenen worin a einen durchschnittlichen Wert von 1,2 bis 2 hat. Bei niedrigeren Werten für a besteht wieder die

ίο Gefahr von unerwünschten kristallinen Abscheidungen, bei höheren Werten für a wird das Folgeprodukt unerwünscht wenig reaktionsfreudig.

Die Herstellung der tert.-Butoxyacetoxysilane kann beispielsweise durch Umsetzung von Siliciumtetraacetat mit tert.-Butanol, durch Umsetzung von Tetratert.-butylsilikat mit Essigsäureanhydrid, durch Umsetzung von Siliciumtetraacetat mit Kalium-tert.-butylat oder durch Umsetzung von Tetra-tert.-but > !silikat mit Siliciumtetraacetat in hier nicht bean-

ao spruchter Weise erfolgen. Derartige Verfahren sind beispielsweise der USA.-Patentschrift 32 46 195 zu entnehmen. Diese Umsetzungen werden jeweils zweckmäßig unter Ausschluß von Wasser durchgeführt.
Besonders bevorzugt als tert.-Butoxyacetoxysilan

a5 werden für die Umsetzung mit Methyltriacetoxysilan solche., die durch Umsetzung von Siliciumtetraacetat mit tert -Butanol im Molverhältnis von 0,5 zu etwa 0,75 hergestellt worden sind. Sie weisen gemäß dem NMR-Spektrum die Durchschnittsformel

[(CH₃)₃CO]_fl,Si(OCOCH₃)₄-«,

auf, worin a' einen Wert von etwa 1,5 hat. Nimmt man statt der 0,75 Mol tert.-Butanol nur 0,5 Mol tert.-Butanol, so können aus dem Reaktionsprodukt noch merkliche Mengen von nicht umgesetztem Siliciumtetraacetat ausfallen.

Zweckmäßig beträgt bei der Umsetzung der tert.-Butoxyacetoxysilane mit Methyltriacetoxysilan die Temperatur höchstens 180 C und vorzugsweise 150 bis 170 C. Diese Umsetzung wird zweckmäßig ebenfalls unter Ausschluß von Wasser durchgeführt. Zweckmäßig, da dies den geringsten Aufwand erfordert, wird die Umsetzung der tert.-Butoxyacetoxysilane mit Methyltriacetoxysilan unter dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei etwa 680 bis 800 mm Hg (abs), durchgeführt. Falls erwünscht, können aber auch höhere oder niedrigere Drücke angewendet werden. Falls erwünscht, kann die Umsetzung der tert.-Butoxyacetoxysilane mit Methyltriacetoxysilan durch

So Stoffe, die als Katalysatoren für die Umsetzung von Alkoxysilanen mit Acyloxysilanen bekannt sind, wie Ferrichlorid oder saure Tone, beschleunigt werden. Die Umsetzung ist beendet, wenn eine Probe bei —10 C nach dem Impfen mit Methyltriacetoxysilan keine oder praktisch keine Kristallbildung mehr zeigt. Vorzugsweise werden anschließend die flüchtigen Bestandteile aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert.

Werden die tert.-Butoxyacetoxysilane mit Methyltriacetoxysilan in einem niedrigeren Gewichtsverhält-

*° nis als 1 :9 umgesetzt, werden Produkte erhalten, die unerwünscht stark zu Kristallbildung neigen. Werden die tert.-Butoxyacetoxysilane mit Methyltriacetoxysilan in einem höheren Gewichtsverhältnis als 3:7 umgesetzt, so sind die zu Elastomeren härtenden Massen unbefriedigend wenig lagerbeständig.

Vorzugsweise werden die durch Umsetzung vom tert.-Butoxysilanen mit Methyltriacetoxysilan erhaltenen Organosiliciumverbindungen in Mengen vom

1 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere 3 bis 8 G* Vorrichfin^-n, wie Rünrerflügeln, z. B. an Wandun-

wichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht gen des Miscbgefaßes oder an z. B. Rufarerachseo,

der Formmassen, aus denen die Elastomere erzeugt angesetzt haben, von den Flachen, an denen sie sich

werden, eingesetzt abgesetzt haben, wieder abgenommen und mit der

Zusätzlich können bei der Bereitung der erfindungi- 5 Hauptmenge der Massen vereinigt werden können, gemäßen Formmassen .- ußer den kondensationsfähige ohne daß dabei übermäßig rasch gearbeitet werden Endgruppen aufweisenden Diorganopolysüoxanen und oder diegesamte Mischvorrichtung nut völlig trockener den Methyl-terL-butoxyacetoxysiüdumverbindungen Luft umspult werden muß, was nicht vertretbaren Stoffe mitverwendet werden, von denen bekannt ist, Aufwand erfordern wurde, um die Bridung von Masdaß sie bei der Herstellung von zu Elastomeren io sen, die durch eingemischte Teile von Elastomerhäuten iiärtenden Massen zusätzlich zu den Diorganopoly- verunreinigt sind, zu vermeiden, siloxanen und vernetzenden Verbindungen verwendet Die erfindungsgemäßen Fonnmassen sind in Abwerden können. Beispiele für solche Stoffe sind Kon- Wesenheit von Wasser lagerfähig. Sie harten zu densalionskatalysatoren, verstärkende und/oder nicht- Elastomeren bei Raumtemperatur unter der Einwirverstärkende Füllstoffe, Pigmente, lösliche Farbstoffe, 15 kung von Wasser, wobei z. B. der normale Wasser-Duftstoffe, harzartige Organopolysiloxane, reinorga- gehalt der Luft ausreicht. Die Härtung der Massen nische Harze, wie Polyvinylchloridpulver, Korrosions- kann, falls erwünscht, auch bei höheren Temperaturen inhibitoren, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisato- als Raumtemperatur und/oder in Gegenwart von den ren, die Massen gegen den Eiafluß von Wasser stabili- normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Mensierende Mittel, wie Essigsäureanhydrid, Lösungsmittel »o gen an Wasserdampf und/oder von flüssigem Wasser und Weichmacher, wie flüssige, durch Trimethyl- durchgeführtwerden.DieHärtungverlauftdannrascher. siloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane, Auf Unterlagen aus den verschiedensten Stoffen, sowie Polyglykole, die verethert und/oder verestert sein wie Glas, Porzellan, Steingut, Aluminium, Holz ode, können. Wenn in den zu vernetzenden Diorganopoly- vielen Überzügen aus Kunstharz, haften aus den siloxanen einige der SiC-gebundenen organischen »5 erfindungsgemäßen Formmassen erzeugte Elastomere Gruppen solche mit aliphatischen Mehrfachbindun- fest, ohne daß die Unterlagen mit einem Primer vorher gen, insbesondere Vinylgruppen, sind, ist ferner die grundiert wurden oder ohne daß die Formmassen zu-Mitverwendung organischer Peroxyde in Mengen von sätzlich ein die Haftung auf Unterlagen verbesserndes 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht Mittel enthalten. Falls erwünscht, können jedoch der Diorganopolysiloxane, vorteilhaft. 3° trotzdem Unterlagen vor dem Aufbringen der erfin-

Beispiele für Kondensationskatalysatoren sind Me- dungsgemäßen Formmassen mit einem Primer grun-

tall- oder Organometallsalze, insbesondere Zinn- oder diert werden und/oder die erfindungsgemäßen Form-

Organozinnsalze, von Carbonsäuren, wie insbesondere massen zusätzlich ein die Haftung verbesserndes Mittel Di-n-butylzinndiacetat, ferner Dibutylzinndilaurat oder enthalten. Dibutylzinnsalze von aliphatischen Carbonsäuren, die 35 Die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich

in α-Stellung zur Carboxylgruppe verzweigt sind und ausgezeichnet als Abdichtungsmassen für Fugen und

9 bis Il Kohlenstoffatome aufweisen. ähnliche Leerräume z. B. bei Gebäuden sowie Land-,

Beispiele für verstärkende Füllstoffe, also für Füll- Wasser- und Luftfahrzeugen und als Klebstoffe oder

stoffe mit einer Oberfläche von mindestens 50 m²/g. Verkittungsmassen sowie z. B. zur Herstellung von

sind pyrogen erzeugtes Siliciumdioxyd, Siliciumdioxyd- ♦" Schutzüberzügen, von Überzügen auf Papier zur Er-

Aerogele, also unter Erhaltung der Struktur entwäs- zielung einer klebstoffabweisenden Ausrüstung oder

serte Kieselsäure-Hydrogele, und gefälltes Silicium- zur Herstellung von Schichtstoffen oder für andere

dioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 50 m²/g· Anwendungen, bei denen die bisher bekannten bei

Alle diese verstärkenden Füllstoffe können gegebenen- Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen

falls durch Umsetzung mit Organosiliciumverbindun- 45 eingesetzt werden konnten.

gen, vie Trimethyläthoxysilan, an ihrer Oberfläche Das im folgenden Beispiel 1 für die Umsetzung mit

Organosilylgruppen aufweisen. Methyltriacetoxysüan verwendete tert.-Butoxyacetoxy- Beispiele für nicht-verstärkende Füllstoffe, also für silangemisch wurde hergestellt wie folgt: Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 85 g SiCl₄ (0,5 MoI) werden unter Ausschluß von

50 m²/g, sind Quarzmehl, Diatmeenerde, Calciumsili- 5« Wasser mit 234,5 g 98-gewichtsprozentigem Essigsäure-

kat, Zirkoniumsilikat, sogenannte »Molekularsiebe« anhydrid (2 Mol -f etwa 15 Molprozent) und 23,5 g

und Calciumcarbonat. Eisessig vermischt und unter Rühren 8 Stunden zum

Auch faserige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern Sieden unter Rückfluß erhitzt Anschließend werden

und/oder organische Fasern, können enthalten sein. bei einer Badtemperatur von 90⁰C und etwa 760 mm

Vorzugsweise werden die Füllstoffe in Mengen von 55 Hg (abs.) und schließlich bei 70°C und 10 mm Hg (abs.)

5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamt- die flüchtigen Bestandteile abdestilliert- Als Rückstand

gewicht von Organopolysiloxan und Füllstoff, ver- verbleibt kristallines Siliciumtetraacetat.

wendet. Das Siliciumtetraacetat (0,5 MoI) wird unter Aus-

Bei dem Vermischen der kondensationsfähige End- Schluß von Wasser bei Raumtemperatur mit 56,25 g gruppen aufweisenden Diorganopolysiloxane mit den ^6o tert.-Butanol (0,75 Mol und etwa 1,5 Molprozent) erfindungsgemäßen vernetzenden Organosiliciumver- vermischt. Die so erhaltene, fast vollkommen von bindungen sowie gegebenenfalls Kondensationskata- Feststoffen freie Lösung wird unter Ausschluß von lysatoren und weiteren üblichen Zusätzen wird Wasser, Wasser 2 Stunden in einem Bad von 70⁰C gerührt, soweit wie in der Praxis ohne unerwünscht großen Anschließend werden bei einer Badtemperatur von Aufwand möglich, ausgeschlossen. Es gehört jedoch zu ⁶5 70⁰C und 10 mm Hg (abs.) die flüchtigen Bestandteile den Vorteilen der Erfindung, daß bei diesem Ver- abdestilliert. Es werden 140 g einer sehr schwach gelbmischen Anteile, die sich außerhalb des Wirkungs- liehen Flüssigkeit erhalten. Diese Flüssigkeit weist bereichs der das Mischen bewirkenden, bewegten gemäß dem NMR-Spektrum die Formel

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dagegen auch nach 3tägiger Bestrahlung noch unver-[a₃] Si(OCOCH₃)₄-a- färbt.

auf, worin a' einen Wert von etwa 1,5 hat. ^d>. J^um *^e'^te!"^en Vergleich wird die unter b) be-

schnebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abande-

5 rung, daß an Stelle der aus Methyl-tert.-butoxyacetoxy-

Be is pi el 1 siliciumverbindungen enthaltenden Flüssigkeit,, deren

a) Eine Mischung aus 85 g Methyltriacetoxysilan Herstellung unter a) beschrieben wurde, die gleichen und 15 g des tert.-Butoxyacetoxysilangemischs, dessen ^MenS^e,^{n des} tert-Butoxyacetoxysilangem.schs, dessen Herstellung vorstehend beschrieben wurde, von dem Herstellung vor Beispiel 1 beschrieben wurde verweneine Probe auch ohne Impfen mit Methyltriacetoxy- ^{10 det} werden Die Viskosität der Masse steigt beim Lasilan kristallisiert, wobei nur ein sehr geringer Rest an S^er" ^unter _u ^AuJfN^u _u ^{ß v}°^{n Was}f ^r _f ^an' ^un.^{d die} Masse Flüssigkeit verbleibt und auch beim Wiederansteigen ^verhert schließlich ihre Eigenschaft, zu einem Eiastoder Temperatur auf Raumtemperatur nicht wieder "l^{ercn zu hart}f"^:,^Ei.^{n Stran}S ^{der 3} Tage alten Masse schmilzt, wird unter Ausschluß von Wasser und unter ^{hartet in}?^eIf^a!^b 3 Tagen zu einem klebfreien Elaste-Rühren 8 Stunden bei einer Badtemperatur von 165 C ^{l5 mere}"· ^{Nach em}em Monat Lagerung ,st ein Strang aus erhitzt. Eine Probe der so erhaltenen Methyl-tert.- der Masse nach 6 Tagen an der Luft noch klebrig und butoxyacetoxysiliciumverbindungen enthaltenden Flüs- ^auch "^{ach 14 Ta}S^{en an dcr Luft noch nicht voll}'g sigkeit zeigt bei —10 C nach dem Impfen mit Methyl- ausgehartet.

triacetoxysilan keine Kristallbildung. Beispiel 2

b) Die folgenden Stoffe werden in der Reihenfolge, "° _{a) Dje in Bd je}, , _{untef a)} beschriebene _Arbeits. m der sie nachstehend angegeben sind, mite.nander _{weise wird wicde} ^F _{rholtf und} anschließend werden aus vermischt. , , _ ,. -. . . ■ der so erhaltenen Flüssigkeit bei einer Badtemperatur

100 g in den endständigen Einheiten je: eine Si- _{von mc und} ,_{0 mm H}|_{{abs)dieflüchtig}en Bestandgebundene Hydroxylgruppe enthaltendes Dimethyl- _a5 ^ _abdestil,_iert. _{Eine P}*_{obe der so} erhaltenen Flüssigpolysiloxan mit einer Viskosität von 7400OcP bei 25 C, _{kdt zd bei} _,_{0 c nach dem} , _{fen mU Mwh} ,.

35 g durch Tnmethylaloxygruppen endblockiertes _tliacetox_ysil_an keine Kristallbildung

Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 33 cP bei _{b) Die folgenden Stoffe werden} f_{n der Reihenfo}i_ge>

, * ,, . , , .... . . in der sie nachstehend angegeben sind, miteinander

6 g der Methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumverbin- ₃„ y^^^^.

düngen enthaltenden Flüssigkeit, deren Herstellung _1Qt J_{n den} endständigen Einheiten je eine Si-

unter a) beschrieben wurde gebundene Hydroxylgruppe enthaltendes Dimethyl-

14 g pyrogen erzeugtes Silicumd.oxyd polysiloxan mit einer Viskosität von 76000 cP bei 25 C,

3 g der Methyl-teir-butoxyacetoxys.lic.umverbin- _{38 durch} Trimethylsüoxygruppen endblockiertes

düngen enthaltenden Flüssigkeit, deren Herstel.ung _{35 Dime}r_hy]p_olysiloxan ^ einer Viskosität von 33 cP

unter a) beschrieben wurde, _bej ->₅ . q

2 Tropfen Di-n-butylzinndiacetat. ₄;_{5 g} '_{der Flüssigkeit) aus der}^ _{wie vorste}hend

ts wird Formmasse A erhalten. (unter a) beschrieben, die flüchtigen Bestandteile

c) Die unter b) beschriebene Arbeitsweise wird zum abdestilliert wurden.

Vergleich wiederholt mit der Abänderung, daß an *° 15 g pyrogen erzeugtes Siliciumdioxyd,

Stelle der Methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumverbin- A3 g der Flüssigkeit, aus der, wie vorstehend unter

düngen enthaltenden Flüssigkeit die gleichen Mengen a) beschrieben, die flüchtigen Bestandteile abdestilliert

an Vinyltriacetoxysilan verwendet werden. wurden,

_ .... ,. , . 2 Tropfen Di-n-butylzinndiacetat.

Es wird Masse ^₁ erhalten. _{45 Dje FoilTimasse ist unter} Ausschluß von Wasser

Beide Massen sind unter Ausschluß von Wasser lagerfähig. Proben davon werden auf Aluminium,

lagerfähig und härten an der Luft zu einem klebfreien Glas und Steingutfliesen, ohne daß diese Unterlagen

Elastomeren. Stränge mit einem Querschnitt von vorher grundiert wurden, aufgebracht. Die Formmasse

5-15 mm aas diesen Elastomeren werden der Bestrah- härtet auf des Unterlagen zu Elastomeren. Vier Tage lung durch Ultraviolett-Licht ausgesetzt. Bereits nach so nach dem Auftragen der Formmasse auf die Unter

einem Tag ist der Strang aus dem aus Masse V₁ erzeug· lagen werden die beschichteten Unterlagen in Wassei

ten Elastomeren braanstichig verfärbt. Der Strang aus gelegt und dort 4 Wochen gelagert. Danach haften d«

dem aus Formmasse A erzeugten Elastomeren ist Beschrchtangen immer noch einwandfrei.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Unter Ausschluß vcn Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härteade Formmassen, die durch Vermischen von kondensationsfähige Endgruppen aufweisenden Diorgaiiopolysiloxanen mit vernetzenden Methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumverbindungen sowie gegebenenfalls Kondensationskatalysa- toren und weiteren üblichen Zusätzen unter Fernhalten von Feuchtigkeit bereitet worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß als vernetzende Methyl-tert.-butoxyacetoxysiüciumverbindungen solche in den Formmassen enthalten sind, die durch Umsetzung von tert.-Butoxyacetoxysilanen mit Methyltriacetoxysilan im Gewichtsverhältnis von 3: 7 bis 1:9 bei Temperaturen von mindestens 120 C bis höchsten 180 C hergestellt worden sind. *o