NO140015B - Masser som ved romtemperatur herder til elastomerer - Google Patents

Masser som ved romtemperatur herder til elastomerer Download PDF

Info

Publication number
NO140015B
NO140015B NO3381/73A NO338173A NO140015B NO 140015 B NO140015 B NO 140015B NO 3381/73 A NO3381/73 A NO 3381/73A NO 338173 A NO338173 A NO 338173A NO 140015 B NO140015 B NO 140015B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
tert
masses
elastomers
methyltriacetoxysilane
water
Prior art date
Application number
NO3381/73A
Other languages
English (en)
Other versions
NO140015C (no
Inventor
Siegfried Nitzsche
Paul Hittmair
Wolfgang Hechtl
Eckhart Louis
Ernst Wohlfarth
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19722242378 external-priority patent/DE2242378C3/de
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of NO140015B publication Critical patent/NO140015B/no
Publication of NO140015C publication Critical patent/NO140015C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/04—Esters of silicic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Masser som ved romtemperatur herder til elastomerer.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en forbedring av masser som
ved fravær av vann er lagringsstabile, og som ved tilsats av vann og ved romtemperatur herder til elastomerer. Disse masser fremstilles ved blanding av diorganopolysiloxaner inneholdende kondensasjonsaktive endegrupper med tverrbindende methyl-tert-butoxyacetoxysiliciumforbindelser samt eventuelt kondensasjonsstabilisatorer og andre vanlige tilsatsstoffer. Forbedringen oppnås ved anvendelse av methyl-tert-butoxyacetoxysiliciumforbindelser hvilke er fremstilt på en ny måte.
Av de masser som er lagringsstabile ved fravær av vann, og
som ved romtemperatur og under tilsats av vann herder til elastomerer, hvilke fremstilles ved blanding av diorganopolysiloxaner inneholdende reaktive endegrupper med tverrbindende forbindelser og eventuelt andre tilsatsstoffer, er de av særlig betydning som oppnås hvor den tverrbindende forbindelse er en siliciumforbindelse med acyloxygrupper. Det mest kjente eksempel på en slik siliciumforbindelse er methyltriacetoxysilan. Uheldigvis ligger smelte-punktet for methyltriacetoxysilan over romtemperatur. Av den grunn må denne forbindelse gjøres flytende ved oppvarming før blanding med de øvrige bestanddeler i massen, og ofte, spesielt om vinteren, må også diorganopolysiloxanet og eventuelt tilsatsstoffene forvar-mes om det skal oppnås en god fordeling av methyltriacetoxysilanet i massen. På grunn av det forholdsmessig høye smeltepunkt til methyltriacetoxysilan kan det allerede ved ikke så altfor lave temperaturer, slik som +5°C opptre en krystallinsk utskillelse av methyltriacetoxysilan i massen under lagring. Denne utskillelse, henholdsvis den ved herding av massen, ved hydrolyse dannede methyl-kiselsyre forårsaker på grunn av dens ruhet skade på f.eks. overflaten på de fra massen fremstilte elastomerer, henholdsvis for-ringer de mekaniniske egenskaper til elastomerene.
Alle disse ulemper oppstår når det ifølge DT-AS 1.282.967 anvendes methyltriacetoxysilan i blandingen med f.eks. di-tert-butoxydiacetoxysilan.
Vinyltriacetoxysilan har riktignok et betraktelig lavere smeltepunkt enn methyltriacetoxysilan. Følgelig er de ovenfor angitte ulemper ikke forbundet med anvendelse av vinyltriacetoxysilan som tverrbindende siliciumforbindelse (sammenlign f.eks. DT-OS 1.420.336). Vinyltriacetoxysilan er imidlertid uønsket sterkt reaktivt. Dette vanskeliggjør tilberedning av massen når denne ikke foregår under fullstendig utelatelse av luft med normalt vanninnhold, noe som betinger uønsket høye omkostninger.
Videre har elastomerer, og spesielt transparente elastomerer, fra materialer fremstilt ved anvendelse av vinyltriacetoxysilan som tverrbindende forbindelse, vist seg å gulne i sollys og spesielt ultrafiolett lys.
De nye tverrbindende siliciumforbindelser som anvendes
ifolge oppfinnelsen er flytende ved romtemperatur og er ikke til-bøyelige til å krystallisere ved de i praksis forekommende lave temperaturer (lavere enn romtemperatur). De er heller ikke så reaktive som vinyltriacetoxysilan og fordrer ingen kostbar isolering ved fraksjonert destillasjon, noe som ifolge US 3.296.195 under tiden må anvendes for at disse alkylalkoxyacetoxysilaner skal virke tverrbindende. De nye masser er mere lagerstabile enn de fra tertiær-butoxyacetoxysilaner ifolge US 3.296.195 fremstilte masser og gir elastomerer som ikke, slik som elastomerer fra masser fremstilt under anvendelse av vinyltriacetoxysilan som tverrbindende forbindelse, er tilboyelig til å frembringe gulning ved belysning, som selv uten grunningsmiddel hefter minst like godt på underlag som elastomerer fra masser ifolge DT-AS 1.282.967 og som har bedre fast-hetsegenskaper enn elastomerer fra materialer ifolge DT-OS 21.16.816 fremstilt under anvendelse av reaksjonsproduktet av alkoxysilaner og acetoxysilaner, spesielt når de inneholder forsterkende fyllstoffer.
Foreliggende oppfinnelse angår masser som under utelatelse av vann er lagringsstabile, og som ved romtemperatur ved tilsetning av vann herder til elastomerer, hvilke masser er fremstillet ved blanding av diorganopolysiloxaner inneholdende kondensasjonsaktive endegrupper med tverrbindende methyl-tert-butoxyacetoxy-siliciumforbin-deiser samt eventuelt kondensasjonskatalysatorer og andre vanlige tilsetningsstoffer, hvilke masser er kjennetegnet ved at de anvendte tverrbindende methyl-tert-butoxyacetoxysiliciumforbindelser er slike som er fremstillet ved omsetning av tert-butoxyacetoxysilaner med methyltriacetoxysilan i vektforholdet 3:7 til 1:9 ved temperaturer på minst 120°C.
Som diorganopolysiloxaner inneholdende kondensasjonsaktive endegrupper kan anvendes de samme som anvendes ved fremstilling av materialer som ved fravær av vann er lagringsstabile og som ved 'tilsetning a<y> vann herder ved romtemperatur til elastomerer.
De mest foretrukne diorganopolysiloxaner er
de av generell formel:
I den generelle formel betegner R like eller forskjellige, enverdige, eventuelt substituerte og/eller polymere hydrocarbonrester og X betegner et helt tall på minst 10.
Innenfor hhv. langs siloxankjeden av den ovenfor angitte formel kan det, hvilket vanligvis ikke angis i slike formler, i tillegg til diorganosiloxanenheter (SifLjO) også foreligge andre siloxanenheter. Eksempler på slike andre, hovedsakelig som forurensninger foreliggende siloxanenheter er slike av formelen RSiO-y2' R-^SiO-jy,-, °§ hvor R har den ovenfor angitte betydning. Mengden av slike andre siloxanenheter skal imidlertid ikke overskride 10 mol%. Ytterligere andce siloxanenheter, som slike av formelen -0SiR2R'SiR2~, hvor R har den tidligere angitte betydning og hvor R' betegner en toverdig hydro-carbongruppe, slik som f.eks. en fenylrest, kan også foreligge i større mengder. Hydroxylgruppen i den ovenfor angitte formel kan, om
eller
onskes, fullstendig^eventuelt også bare delvis erstattes med andre, med -SiOH-kondenserbare grupper slite som acyloxygrupper, alkoxygrupper, eller alkoxyalkoxygrupper, f.eks. slike av formelen CH^0CH20H20-.
Eksempler på hydrocarbonrester R er alkylrester, slile som methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl og octadecylrester, alkenylrester som vinyl-, allyl-, ethallyl- og butadienylrester, arylrester som fenylrest, alkarylrester slik som tosylrest, og aralkylrester slik som p-fenylethylrest.
Eksempler på substituerte hydrocarbonrester R er spesielt halogenerte hydrocarbonrester slik som 3>3,3-trifluorpropylrest, klorfenylrest og bromtolylrest og cyanalkylrester slik som p-cyan-ethylresten.
Eksempler på polymere (også som "modifiserende" betegnbare) substituerte og usubstituerte hydrocarbonrester er slike som er av-ledet fra addisjonspolymeriserbare forbindelser slik som styren, vinylacetat, acryl- og methacrylsyre, acryl- og methacryisyreestere og/eller acrylnitril.
I det minste den overveiende del av resten R består forst og fremst, på grunn av den lette tilgjengelighet, fortrinnsvis av ethyl-rester. De eventuelt foreliggende ovrige rester R er i særdeleshet fenyl- og/eller vinylgrupper.
Diorganopolysiloxaner kan være homo- eller blande-polymerer. Det kan anvendes blandinger av forskjellige diorganopolysiloxaner.
Viskositeten av diorganopolysiloxanene inneholdende kondensasjonsaktive endegrupper er hensiktsmessig 1000 til 500 000 cP ved 25°C.
Såvel de for omsetning med methyltriacetoxysilan anvendte tert-butoxyacetoxysilaner som de ved denne omsetning dannede organosiliciumforbindelser kan være blandinger.
Det for omsetningen med methyltriacetoxysilan anvendte tert-butoxyacetoxysilan er fortrinnsvis et av generell formel:
hvor a har en midlere verdi på 1,2 til 2.
Ved lavere verdier av a oppstår fare for uonsket krystallinsk utskillelse, ved hoyere verdier av a blir reaksjonsproduktet uonsket lite reaktivt.
Fremstillingen av tert-butoxyacetoxysilaner kan eksempelvis foretas ved omsetning av siliciumtetraacetat med tert-butanol, ved omsetning av tetra-tert»-butylsilikat med eddiksyreanhydrid, ved omsetning av silicium-tetraacetat med kalium-tert.-butylat, eller ved omsetning av tetra-tert-butylsilikat med siliciumtetraacetat.
Slike fremgangsmåter er eksempelvis beskrevet i US patentskrift 3.2^6.195. Omsetningen utfores hensiktsmessig under utelatelse av vann.
Spesielt foretrukne tert-butoxyacetoxysilaner for omsetning
med methyltriacetoxysilan ifolge oppfinnelsen er slike som fremstilles ved omsetning av siliciumtetraacetat med tert-butanol i molforholdet 0,5 til 0,75. Disse har ifolge NMR-spektrum gjennomsnittsformelen
hvor a' har en verdi på ca. 1,5. Anvendes det istedet for 0,75 mol tert-butanol 0,5 mol tert-butanol, kan det fra reaksjonsproduktet ut-felles betydelige mengder uomsatt siliciumtetraacetat.
•Hensiktsmessig utfores omsetningen mellom tert-butoxyacetoxysilan og methyltriacetoxysilan ved en temperatur på hoyst 180°C, fortrinnsvis ved 150 - 170°C. Denne omsetning utfores likeens hensiktsmessig under utelatelse av vann. Hensiktsmessig, da dette fordrer de laveste kostnader, utfores omsetningen mellom tert-butoxyacetoxysilanet og methyltriacetoxysilanet under atmosfæretrykk, det vil si ved 680 - 800 mm Hg. Om ønsket kan det imidlertid også anvendes hoyere eller lavere trykk. Om ønsket kan omsetningen mellom tert-butoxyacetoxysilanet og methyltriacetoxysilanet fremskyndes av forbindelser som er kjent som katalysatorer for omsetning av alkoxysilaner med acyloxy-
silaner, slik som jern-III-klorid eller sure leirearter. Omsetningen er fullfort når en prove ved -10°C etter podning med methyltriacetoxysilan viser ingen eller praktisk talt ingen krystalldannelse. Fortrinnsvis avdestilleres deretter de flyktige bestanddeler fra reak-sjonsblandingen.
Hvis tert-butoxyacetoxysilan omsettes med methyltriacetoxysilan i et lavere vektforhold enn 1:9, erholdes det produkter som er til-bøyelige til i uonsket grad å danne krystaller. Hvis tert-butoxyacetoxysilan omsettes med methyltriacetoxysilan i et hoyere vektforhold enn 3:7? er de til elastomerer herdende materialer utilfreds-stillende lite lagringsbestandige.
Fortrinnsvis anvendes den ved omsetning av tert-butoxyacetoxysilan med methyltriacetoxysilan erholdte organosiliciumforbindelse i mengder av 1 - 15 vekt$, i særdeleshet 3-8 vektfo, av materialets totale vekt, fra hvilket de elastomere tilvirkes.
I tillegg kan det ved fremstilling av massene ifolge oppfinnelsen foruten diorganopolysiloxaner inneholdende kondensasjonsaktive endegrupper og methyl-tert-butoxyacetoxysiliciumforbindelser anvendes stoffer som er kjent for å kunne anvendes ved fremstilling av til elastomerer herdende masser i tillegg til diorganopolysiloxaner og tverrbindende forbindelser. Eksempler på slike stoffer er kondensasjonskatalysatorer, forsterkende og/eller ikke-forsterkende fyllstoffer, pigmenter, loselige fargestoffer, aromastoffer, organo-polysiloxan-harpikser, rene organiske harpikser, slik som polyvinyl-klorid-pulver, korrosjonsinhibitorer, oxydasjonsinhibitorer, varme-stabilisatorer, midler som stabiliserer masser overfor innflyt-else av vann slik som eddiksyreanhydrid, løsningsmidler og myknere, såvel som flytende, gjennom trimethylsiloxygrupper endeblokkerte dimethylpolysiloxaner, og polyglykoler som kan være forethret og/eller forestret. Hvis i de diorganopolysiloxaner som skal tverrbindes noen av de SiC-bundne organiske grupper er slike med alifatiske flerbind-inger, spesielt vinylgrupper, er det ennvidere fordelaktig å anvende organiske peroxyder i mengder av 0,01 - 5 vekt$ beregnet på mengden av diorganopolysiloxanet.
Eksempler på kondensasjonskatalysatorer er metall- og organo-metallsalter, spesielt tinn- og organotinnsalter av carbonsyrer, slik som spesielt di-n-butyl-tinndiacetat, men også dibutyltinndilaurat og dibutyltihnsalter fra alifatiske carbonsyrer som i cc-stilling til carboxylgruppen er forgrenet og som inneholder 9-11 carbonatomer.
Eksempler på forsterkende fyllstoffer dvs. fyllstoffer med en overflate på o minst 50 m 2/g er ved brenning erholdt siliciumdioxyd, siliciumdioxyd-aerogeler, dvs. avvannet kiselsyrehydrogeler bibe-holdt sin struktur, og utfelt siliciumdioxyd med en overflate på minst 50 m /g. Alle disse forsterkende fyllstoffer kan eventuelt ved omsetning med organosiliciumforbindelser slik som trimethyl-ethoxysilan, oppvise organosilylgrupper i overflaten.
Eksempler på ikke-forsterkende dvs. fyllstoffer med en overflate på o mindre enn 50 m 2/g, er kvartsmel, diatméjord, kalsiumsilikat, zirkoniumsilikat, såkalte "molekylsiler" og kalsiumcarbonat.
Også flossete fyllstoffer slike som asbest, glassull og/eller organiske fibre kan anvendes. Fortrinnsvis anvendes fyllstoffer i mengder av 5-90 vekt$, beregnet på den totale vekt av organopoly-siloxan og fyllstoff.
Ved blanding av diorganopolysiloxanet inneholdende kondensasjonsaktive endegrupper med de nye tverrbindende organosiliciumforbindelser samt eventuelt kondensasjonskatalysatorer og andre vanlige tilsatsstoffer, utelukkes fortrinnsvis vann, så langt det i praksis er mulig uten for store kostnader.
En fordel med oppfinnelsen er at de deler av massen som under blanding befinner seg utenfor virkeområdet til de bevegende deler slik som rorerblader, for eksempel deler som er avsatt på veggen av blandekaret eller på roreraksen, kan fjernes fra disse flater på hvilke de er avsatt og forenes med hovedmassen uten at det må arbeides overmåte raskt eller at den hele blandeanordning må om-spyles med fullstendig torr luft, hvilket ikke fordrer hbye omkostninger, for å unngå at materialet forurenses med iblandede deler av elastomerskinn.
De nye masser er lagringsstabile i fravær av vann. De herder til elastomerer ved romtemperatur under innvirkning av vann, til hvilket det normale vanninnhold i luften er tilstrekkelig. Herd-ingen av -massen kan, om onsket, også gjennomføres ved hoyere temperaturer enn romtemperatur og/eller i nærvær av vanndampmengder som overskrider vanninnholdet i luft eller i flytende vann. Herd-ingen forloper da raskere.
På underlag av forskjellige stoffer slik som glass, porselen,
stengods, aluminium, tre og flere belegg av kunstharpikser hefter de fra massene tilvirkede elastomerer fast, uten at underlaget på forhånd må grunnes med en primer, eller uten at massen må til-settes et for hefting til underlaget forbedrende middel. Om onsket kan imidlertid underlaget for påforing av de nye masser grunnes med en primer og/eller massen kan i tillegg inneholde et addi-sjonsforbedrende middel.
De nye masser egner seg utmerket som tetningsmasser for
fuger og lignende tomrom eksempelvis ved bygging av såvel land-, vann- og luftfartøyer såvel ved fremstilling av beskyttelsesbelegg, for overtrekking på papir for oppnåelse av klebe stoffutvisende anordning eller for fremstilling av laminerte stoffer eller for andre anvendelser, for hvilke de tidligere kjente, ved romtemperatur til elastomerer herdende masser har kunnet vært anvendt.
Den i eksempel 1 for omsetning med methyltriacetoxysilan anvendte tert.-butoxyacetoxysilanblanding ble fremstilt som folger: 85 g SiCl^ (0,5 mol) ble under utelatelse av vann blandet med 23^-,5 g 98 vekt^-ig eddiksyreanhydrid (2 mol + ca. 15 mol%) og 23,5 g is-eddik, og oppvarmet under omrbring og tilbakelopskjoling til kok-ning i 8 timer.
Deretter ble ved en badtemperatur på 90°C og ca. 760 mm Hg og deretter 70°C og 10 mm Hg de flyktige bestanddeler avdestillert.
Som residuum ble det erholdt krystallinsk siliciumtetraacetat.
0,5 mol siliciumtetraacetat ble ved romtemperatur med utelatelse av vann blandet med 56,25 g tert.-butanol (0,75 mol + ca. 1,5 mol%). Den derved erholdte losning som praktisk talt var fri for faste bestanddeler ble oppvarmet i 2 timer i et bad på 70°C under utelatelse av luft. Derefter ble de flyktige bestanddeler destillert fra ved 70°C (badtemperatur) og 10 mm Hg. Det ble erholdt en meget svakt gul væske. Denne væske hadde ifolge NMR-spektrum formelen
hvor a'hadde en verdi på ca. 1,5.
Eksempel 1
a) En blanding av 85 g methyltriacetoxysilan og 15 g av den tert.-butoxyacetoxysilanblanding hvis fremstilling er beskrevet ovenfor,
fra hvilken en prove krystalliserer også uten podning med methyltri-
acetoxysilan, hvorved bare en meget liten rest væske forblir, og som ved oppvarmning til romtemperatur ikke smelter igjen, ble under utelatelse av luft og under omroring i 8 timer oppvarmet til en badtemperatur på 165°C. En prove av den således erholdte methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumholdige væske vists ved -10°C etter poding med methyltriacetoxysilan ingen krystalldannelse. b) De folgende stoffer ble blandet med hverandre i den nedenfor angitte rekkefolge: 100 g dimethylpolysiloxan inneholdende i endene Si-bundne hydroxylgrupper og med viskositet på 7h- 000 cP ved 25°C, 35 g dimethylpolysiloxan som er endeblokkert gjennom trimethylsiloxygrupper, og med viskositet på 33 cP ved 25°C, 6 g av den methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumholdige væske fremstilt under a) lh g brenntilvirket siliciumdioxyd ( fume silica), 3 g av den methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumholdige væske fremstilt under a),
2 dråper di-n-butyltinndiacetat.
Det ble erholdt en masse A.
c) Den under b) beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt for sammenligning, med den forandring at istedenfor den methyl-tert.-butoxy-acetoxysiliciumholdige væske ble anvendt den samme mengde vinyltriacetoxysilan..
Det ble erholdt en masse V^.
- Begge masser er lagringsstabile under utelatelse av vann og herder i luft til en klebefri elastomer. Tråder med tverrsnitt på 5 x 15 mm fra disse elastomerer ble utsatt for ultrafiolett bestråling. Allerede etter en dag er tråden tilvirket fra masse V, farget brunaktig. Tråden av den fra masse A tilvirket elastomer er derimot selv etter tre dagers bestråling fremdeles ufarget. d) For ytterligere sammenligning ble den under b) beskrevne fremgangsmåte gjentatt med den forandring at istedenfor den methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumholdige væske hvis fremstilling er beskrevet under a), ble anvendt en tilsvarende mengde av den tert.-butoxy-acetoxysilanblanding hvis fremstilling er beskrevet for eksempel 1.
Massens viskositet steg ved lagring under utelatelse av vann og massen mistet sin evne til å herde til en elastomer: En tråd av 3 dager gammel masse herdet i lopet av 3 dager til en klebefri elastomer. Etter 1 måneds lagring er en tråd fra massen
etter 6 dager i luft fremdeles klebrig og selv etter lh dager
1 luft er den ikke fullstendig utherdet.
Eksempel 2
a) Den i eksempel 1 a) beskrevne fremgangsmåte ble gjentatt og den erholdte væske ble befridd for flyktige bestanddeler ved
destillasjon ved en badtemperatur på 80°C og 10 mm Hg. En prove av den således erholdte væske viste'ved -10°C etter poding med methyltriacetoxysilan ingen krystalldannelse.
b) De folgende bestanddeler ble blandet i den nedenfor angitte rekkefolge: 100 g dimethylpolysiloxan med Si-bundne hydroxylgrupper i; ende-gruppene, og med en viskositet på 76 000 cP ved 25°C, 38 g dimethylpolysiloxan som er endeblokkert gjennom trimethylsiloxygrupper, og med en viskositet på 33 cP ved 25°C,
^,5 g av den væske som ble erholdt under pkt. a),
15 g brenntilvirket siliciumdioxyd,
2,3 g av den under a) erholdte væske,
2 dråper di-n-butyltinndiacetat.
Massen er lager stabilt under utelatelse av vann. Prover av denne masse ble påfort på aluminium, glass og stengodsplater uten at underlaget på forhånd ble grunnet. Massen herdet på underlaget til elastomerer. Fire dager etter påforing på underlaget ble de belagte plater lagt i vann og der lagret i h uker. Etter denne periode heftet belegget fremdeles utmerket.

Claims (3)

1. Masser som under utelatelse av vann er lagringsstabile, og som ved romtemperatur ved tilsetning av vann herder til elastomerer, hvilke masser er fremstillet ved blanding av diorganopolysiloxaner inneholdende kondensasjonsaktive endegrupper med tverrbindende methyl-tert.-butoxyacetoxy-siliciumforbindelser samt eventuelt kondensasjonskatalysatorer og andre vanlige tilsetningsstoffer, karakterisert ved at de anvendte tverrbindende methyl-tert.-butoxyacetoxysiliciumforbindelser er slike som er fremstillet ved omsetning av tert.-butoxyacetoxysilaner med methyltriacetoxysilan i vektforholdet 3:7 til 1:9 ved temperaturer på minst 120°C.
2. Masser ifølge krav 1, karakterisert ved at de for omsetning med methyltriacetoxysilaner anvendte tert.-butoxyacetoxysilaner har generell formel [(CH3)3CO]a Si(OCOCH3)4_a, hvor a har en midlere verdi på 1,2 - 2.
3. Masser ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det for omsetning med methyltriacetoxysilan anvendte tert.-butoxyacetoxysilan er fremstillet ved omsetning av siliciumtetraacetat med tert.-butånol i molforholdet 0,5 : 0,75.
NO3381/73A 1972-08-29 1973-08-28 Masser som ved romtemperatur herder til elastomerer NO140015C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722242378 DE2242378C3 (de) 1972-08-29 Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Organopolyslloxanformmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO140015B true NO140015B (no) 1979-03-12
NO140015C NO140015C (no) 1979-06-20

Family

ID=5854838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO3381/73A NO140015C (no) 1972-08-29 1973-08-28 Masser som ved romtemperatur herder til elastomerer

Country Status (12)

Country Link
US (1) US3886118A (no)
JP (1) JPS5135500B2 (no)
AT (1) AT330458B (no)
BE (1) BE804090A (no)
CA (1) CA1019091A (no)
CH (1) CH582211A5 (no)
FR (1) FR2197890B1 (no)
GB (1) GB1409148A (no)
IT (1) IT990327B (no)
NL (1) NL7311581A (no)
NO (1) NO140015C (no)
SE (1) SE387358B (no)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5492900A (en) * 1977-12-30 1979-07-23 Tokyo Magunetsuto Ouyou Seihin Door latch
DE2911301C2 (de) * 1979-03-22 1981-01-22 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzbare Formmassen
US4308372A (en) * 1979-06-25 1981-12-29 General Electric Company Shelf-stable one-part room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
DE3121984A1 (de) 1981-06-03 1982-12-23 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Zu elastomeren vernetzbare massen
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
US4523001A (en) * 1983-03-17 1985-06-11 General Electric Company Scavengers for one component alkoxy-functional RTV compositions
US4472564A (en) * 1983-04-01 1984-09-18 General Electric Company Method for making an enoxy stabilized room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition which resists color change upon aging
US4472551A (en) * 1983-04-01 1984-09-18 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
US4467063A (en) * 1983-04-01 1984-08-21 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
US4499230A (en) * 1983-04-01 1985-02-12 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions containing a zeolite
US4477625A (en) * 1983-04-01 1984-10-16 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
US4499229A (en) * 1983-04-01 1985-02-12 General Electric Company One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions
US4489199A (en) * 1983-08-08 1984-12-18 General Electric Company Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions
FR2578419B1 (fr) * 1985-03-05 1987-05-15 Rhone Poulenc Spec Chim Produit epilatoire comportant une composition organopolysiloxanique reticulable a temperature ambiante en un elastomere silicone et procede d'epilation utilisant ledit produit
DE3737458A1 (de) * 1987-11-05 1989-05-18 Wacker Chemie Gmbh Unter ausschluss von wasser lagerfaehige, bei zutritt von wasser bei raumtemperatur zu elastomeren vernetzende massen
DE4021870A1 (de) * 1990-07-09 1992-01-16 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von ditertiaerbutoxydiacetoxysilan
US5208359A (en) * 1990-07-09 1993-05-04 Huels Aktiengesellschaft Process for the preparation of di-tert.butoxydiacetoxysilane
US6962633B1 (en) 2003-03-18 2005-11-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Amine azide propellant

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3296195A (en) * 1963-12-20 1967-01-03 Gen Electric Curable composition
US3714089A (en) * 1970-05-04 1973-01-30 Gen Electric Curable compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4963799A (no) 1974-06-20
CA1019091A (en) 1977-10-11
DE2242378A1 (de) 1974-03-14
IT990327B (it) 1975-06-20
NO140015C (no) 1979-06-20
FR2197890B1 (no) 1978-11-10
FR2197890A1 (no) 1974-03-29
BE804090A (fr) 1974-02-28
US3886118A (en) 1975-05-27
GB1409148A (en) 1975-10-08
CH582211A5 (no) 1976-11-30
ATA747973A (de) 1975-09-15
SE387358B (sv) 1976-09-06
JPS5135500B2 (no) 1976-10-02
AT330458B (de) 1976-07-12
DE2242378B2 (de) 1975-09-25
NL7311581A (no) 1974-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO140015B (no) Masser som ved romtemperatur herder til elastomerer
US4143088A (en) Rapidly curable, storage-stable organosilicon compositions
US4942211A (en) Organopolysiloxane compositions which can be crosslinked to form elastomers with the elimination of alcohols
US4273698A (en) Self-bonding room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
US6254811B1 (en) Organopolysilozane compositions crosslinkable with elimination of alcohols to give elastomer
JPS6319537B2 (no)
EP0340120A1 (fr) Composition organopolysiloxane à fonction cétiminoxy durcissable en élastomère autoadhérent
EP0267126B1 (fr) Composition diorganopolysiloxane durcissable en élastomère autoadhérent
US3796686A (en) Organopolysiloxane compositions convertible into elastomers at room temperature
FR2612932A1 (fr) Composition de revetement de silicone sans solvant
CN103717645A (zh) 可湿气固化的弹性的半透明有机硅防水涂层及其制备方法
NL8300604A (nl) Uit een pakket bestaande rtv-materialen met geringe modulus en werkwijzen ter bereiding hiervan.
US4968760A (en) Paintable organopolysiloxane compositions which crosslink at room temperature to form elastomers
AU735954B2 (en) Organopolysiloxane compositions crosslinkable with elimination of alcohols to give elastomers
EP0802236B1 (en) Curable polymethylsilsesquioxane composition
US4460761A (en) Organopolysiloxane compositions which are stable under anhydrous conditions and elastomers formed therefrom
EP0340121A1 (fr) Composition organopolysiloxane à fonction acyloxy durcissable en élastomère autoadhérent
US3861939A (en) Process for coating substrates using fast curing silanol-containing organopolysiloxane resins
US3956209A (en) Two-part room temperature vulcanizable systems
US4296228A (en) Room temperature curable compositions
JPH0339358A (ja) 改良された貯蔵安定性を有する一成分系オルガノポリシロキサン組成物
NL8004416A (nl) Met zuurstof hardbare mercaptooerganosilaansamen- stellingen gekatalyseerd met kobaltoceenverbindingen en werkwijze voor het bereiden van produkten met hoog mol.gew. daaruit.
US6734271B2 (en) Polyorganosiloxane resins with release effect
US6342575B1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane composition and making method
EP1539863A1 (de) Organopolysiloxane und deren einsatz in bei raumtemperatur vernetzbaren massen