DE2236513A1

DE2236513A1 - Einbrennpulverlack

Info

Publication number: DE2236513A1
Application number: DE2236513A
Authority: DE
Inventors: Gerd Dipl Chem Dr Brod; Wilfried Dipl Chem Dr Felber; Horst Leistner; Gerhard Dipl Chem Dr Morlock
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1972-07-26
Filing date: 1972-07-26
Publication date: 1974-02-07
Also published as: NL7310401A; CA993589A; JPS4953646A; JPS5148648B2; FR2193862A1; DE2236513C3; BE802745A; AT321427B; GB1416068A; FR2193862B1; NL150497B; DE2236513B2; US3853822A

Description

DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEAIiSTALT VOMMLS ROESSLER Prankfurt am Main, Weissfrauenstrasse 9

Einbrermpulverlack

Die Erfindung betrifft Einbrennpulverlacke für die elektrostatische Pulverbeschichtung von Metallen auf der Grundlage von Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylatharzen, welche mit geblockten Isocyanaten -versetzt sind. . .

Es sind bereits pulverisierbare Acrylatharze für Pulverbe'schicb-tungen bekannt, welche d.urch radikalische Substanzpolymerisation von Acryli/ionomeren xma Hydroxylgruppen enthaltenden Monomeren in Gegenwart von als Kettenüberträger dienenden Mercaptanen hergestellt wurden, und mit geblockten Isocyanate]! versetzt sind. Als Mercaptane v/erden beispielsweise n-Dodecylmercaptan oder tert.-DodGcylmercaptan verwendet. Die Haftung der mit derartigen Pulverlacken hergestellten, eingebrannten Lackschichten auf den Metal!oberflächen ist jedoch unzureichend. Die Lackschichten neigen in hohem Maße zur Rißbildung oder sum völligen Abplatzen.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Einbrennpulverlack auf der Grundlage eines Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylatharzes und eines geblockten Isocyanats, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Acrylatharz besteht, welches durch radikalische Qxxbe lanzpolymerisation von

a) 35 bis 50 Gewichtsprozent mindestens eines Esters der Methacrylsäure, dessen Homopolymerisat eine Glasübergangstemperatur von miudesLens SO C aufweist,

b) 25 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines Esters der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, dessen Homopolymerisat eine Glasübergangstemperatur unter 0 C aufweist,

c) 20 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines Hydroxyalkylesters·

der Acrylsäure oder vorzugsweise der Methacrylsäure und

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d) O bis 10 Gewichtsprozent arj weiteren copolymerisierbaren Monomeren aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril, Acrylamid, Diacetonacrylamid, Methacrylsäure und Acrylsäure

in Gegenwart von 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht dei· Monomerenraischung, mindestens eines Thioglykolsäureesters eines zwei- bis vierwertigen Alkohols hergestellt wurde, und 0,2 bis 0,6 Äquivalente an Isocyanatgruppon, bezogen auf den Gehalt des Acrylatharzes an Hydroxylgruppen, mindestens eines mit einem Lactam mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Ring geblockten aliphatischen, cycloaliphatische!) oder araliphatischen Diisocyanats oder dessen Konoadciukts an einen mehrwertigen Alkohol enthalt.

Die erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacke ergeben tacksch-ichten mit ausgezeichneten lacktechniseheri Eigenschaften, insbesondere mit einer gegenüber den bekannten Pulverlacken erheblich verbesserten Haftung auf der Metalloberfläche. Diese vorteilhaften Eigenschaften beruhen auf der Aur.vcl:] bestimmter Acrylatharzc;, d.h. darauf daß Monomerenmischungen Iu; stimmt er- Zusammensetzung polymerisiert werden, auf der Auswahl bestimmter geblockter Isocyanate, die dein Acrylatharz als Reaktivkonponente zugesetzt v/erden, und insbesondere auf der Verwendung ganz bestimmter Kettenüberträger als Molekulargev/ichtsregler bei der Herstellung, der zu verwendenden Acryl&tharze.

Die Tatsache, daß gerade die in nur relativ geringer Menge in der Honomerenmischung vorhandenen Kettenüberträger einen außerordentlich großen Einfluß auf die Eigenschaften der eingebrannten Lackschichten haben, ist völlig überraschend und unerklärbar.

Die den erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacken zugrundeliegenden Acrylatharze werden hergestellt durch radikalische Substanzpolymerisation von

a) 35 bis 50 Gewichtsprozent mindestens eines Esters der Methacrylsäure, dessen Homopolymerisat eine Glaeübergangstemperatur von mindestens 80 ^JC aufweist. Bevorzugt wird das Methylncthacryl^t verwendet. Weitere Beispiele sind das tert.-Butylmethacrylat,

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Neopentylmetbaerylat oder Cyclohexylmethäerylat.

b) 25 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines Esters der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, dessen Homopolymerisat eine Glasübergangstemperatur unter O⁰C aufweist. Hierzu gehören viele Alkylester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit 2 biß 10, vorzugsweise 4 biß 10, Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente. Beispiele sind Äthylacry]at, n-Butylaerylat, HexyliK'rylat., ?-.Äthylhe:xylnc.ry] at, n-Oktylacrylat und Decylaerylat, sende üie entsprechenden Ester der Methacrylsäure. Hofern Ester mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, in der /slkoholkonponontc verv.-c.ndet-werden, darf ihr Anteil an dem Bestandteil b) nur maximal 25 Gewichtsprozent betragen:

c) 20 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines Rydroxyalkylesxere der Acrylsäui'e oder vorzugsweise c?.er Methacrylsäure. Beispiele sind die 2-Hyöroxyäthy!ester, 2-Hydroxypropylester und 4-Kvdroxybutyl ester. Sofern llydroxyalkylester der Acrylsäure verwendet werden, darf ihr Anteil an dem Bestandteil c) nur IDiT)Cn mal 9^l\ GnwieM.sprozent betragen;

d) 0 bis 10 Gewichtsprozent an weiteren copolymerisierbaren Monomeren aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril, Acrylamid, DiacetonacrylGBiid, Methacrylsäure und Acrylsäure.

]li.e radikalische Polymerisation dt?r Ilonomerenmischung erfolgt in Gegenv/art von 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerenmischung, mindestens eines an sich bekannten ThiogJykol-Df-turfcuütcrs eines zwei-, drei- oder vierwertigen Alkohols. BescndeTT. bevorzugt werden die Thioglykolsäureester solcher Alkol:ole, deren Molekulargewicht zwischen 62 und etwa 200 liegt. Beispiele sind Athylenglykol, · 1 , .2-Propv lc/iglykol, 1 , 3-Propylenglykol, 1, 2-Butylenglykol, 1 , 3-Butylenglykol, 1 , 4-Butyler;glykol, Glycerin, Trircethylclpropan oder Pentf-crythrit, sowie Di-, Triod er Tetraäthylenglykol.

Die Polymerisation kann beispielsweise in zwei Stufen vorgenommen ν.* er & on , vvOtiei in eier ersUvn i?t\3fft V>fi.i 0" *·- υ ι ρ « j · ^ 't ti»* t- ri zwischen e uv/a CjC und etwa 120°C ein sirupb'bes Vorpolynierisat mit einer Viskosi-

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tat von beispielsweise etwa 3000 cP hergestellt wird, das in einer zweiten Stufe durch Substanzpolymerisation diskontinuierlich in flachen Einzelformen oder auch kontinuierlich, z.B. nach dem aus der DT-AS 1 212 301 bekannten Verfahren oder zwischen zv/ei endlosen Stahlbändern, in Schichtdicken von einigen Millimetern bis höchstens einigen Zentimetern bei Temperaturen zwischen etwa 70 und etwa 100°C ausgehärtet wird. Dabei sollte durch ein luft- oder Wasserbad für eine ausreichende Abfuhr der freiwerdenden Polymerisationswärme gesorgt werden. Vorteilhaft ißt in manchen Fällen eine Kachhärtung bei etwa 100 bis etwa 120 0.

AHs Polymerisationskatalysatoren dienen hierbei bekannte radikalische Katalysatoren, insbesondere; Peroxide und Azoverbindungen, mit Zerfallstemperaturen unter 100"C. Beispielsweise seien genannt tert.-Butylpcrpivalat, tert.-Butylperjsobutyrat, tert.~ Butylperoctoat, Benzoylpuroxj d, Monochlorber.'zoyipcrüxid, Bichlorbenzoylperoxid, Diacetylperoxid, lauroylperoxid, Cyclohexanonhydroperoxid, Diisopropy]peroxydicarbonat, Cyclobexylperoxydicarbonat, Diisooctylperoxydi carbonat, Acetyl eyclohexylsulf onylperoxid, Ac e ty Ii so-pr ο pyl sulfonyl per oxid , Azo bisiaobut t er säurenitril oder Azo-bis (2, 4-diinethyl )vi-jJ.cronitril.

Die erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacke enthalten als Eeaktiv-■ komponente 0,2 bin 0,6 Äquivalente an Isocyanatgruppen, bezogen auf den Gehalt des"Acrylatharzeu an Hydroxylgruppen, mindestens eines wit einem Lactam mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Ring geblockten aliphatischen, cycloaliphatische!) oder araliphatischen Diisocyanate oder· de ο κ en Monoaddukts ίλ\ einen mehrwertigen Alkohol.

Beispiele für geeignete Diisocyanate sind Hexamethylendiisocyanat, Octawethj'-lendiioocyfjnat, Dekainethylt.«ndiisocyanat, Dodekamethylendiisocyanat ,■·'.>", ejf~ Diisocyanato-1,4 -dimethylbenzol (•^.-Xylylendiisocyanat) oder Isophorondiisocyanat. Gut geeignet sind ferner die Monoaddukte dieser Diisocyanate an mehrwertige Alkohole. Als Beispiele seien genannt die Addukte aus zwei Molen Isophoroiiu-i i.soc-vu))rti· iiu i e.ln».i)u MnI HexandioD , Decandiol, Tetra--

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äthylenglykol, Neopentylglykol oder 1, ^Bishydroxymethylcyclohexan und die Addukte aus drei Molen Isophorondiisocyanat mit einem Mol Triinethylolpropan oder Hexantriol.

Die aliphatischen, cycloaliphatisehen oder araliphatischen Diisocyanate bzw. deren Monoaddukte an einen mehrwertigen Alkohol sind an den Isocyanatgrup'pen durch ein Lactam mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Hing blockiert. Beispiele für geeignete Lactame sind das bevorzugte t,~Caprolactam, sowie Butyrolactam» Caprylolactam oder Laurin&actam.

Besonders bevorzugt sind diejenigen erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacke, die als Reaktivkomponente das mit ξ, -Caprolactam geblockte Addukt aus zwei Molen Isophorondiisocyanat und einem Mol 1,6-Hexandiol, das mit£, -Caprolactam geblockte Addukt aus zwei Molen IsopHorondiisocyanat und einem Mol liieopentylglykol, das mit^-Caprolactam geblockte Addukt aus drei Molen Isophorondiisocyanat "und einem Mol Trimethylolpropan, das mit ^-Caprolactam geblockte Hexamethylendiisocyanat oder das mit ξ,-Caprolactam geblockte /ü-Xylylendiisocyanat enthalten.

Die erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacke können in üblicher Weise dadurch hergestellt werden, daß das geblockte Isocyanat in der Schmelze,z.B. in einem Kneter, bei erhöhten Temperaturen von etwa 90 bis etwa 120 C mit dem Acrylatharz homogenisiert wird. Fach dem Abkühlen wird die Mischung dann zu einem Pulver der gewünschten Korngröße, meist unter 80M. gemahlen.

Auf besonders einfache Weise können die erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacke jedoch auch dadurch hergestellt werden, daß das geblockte Isocyanat bereits der Monomerenmischung zugesetzt wird und daß dann die anschließende Polymerisation in Gegenwart des geblockten Isocyanats erfolgt.

In die erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacke können übliche Zusätze, insbesondere Verlaufmittel, wie niedermolekulare Polyacrylate» PolyesLer, Polyurethane oder Polycaprolactondiole

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und vor allem Pigmente, z.B. übliche Titandioxidpigmente, in den bei bekannten Pulverlacken gebräuchlichen Mengen eingearbeitet v/erden.

Nach der Aufbereitung zu einem spritzfähigen Pulver können die erfindungsgemäßen Einbrennpulverlacke nach den üblichen Methoden der elektrostatischen Pulversprühmethode auf geeignete Metalloberflächen aufgebracht und bei Temperaturen von etv/a 180 bis etwa 220 C eingebramit werden. Die eingebrannten Lack schachten zeigen eine gute Haftung schon auf entfettetem, aber sonst unbehandeltem Stahlblech und auf anderen Metallen. Sie besitzen hervorragende mechanische Eigenschaften, guten Glanz und eine ausgezeichnete Witterungsechtheit.

Beispiel 1_

In einer Mischung aus 39 Gew.-Tl. Methyliue thacrylat, 31 Gew.-Tl, Butylacrylat und 30 Gew. -Tl, P-Hydroxyäthylrnethacrylat werden 27 Gew.-Tl. des mitt-Caprolaetam gebleckten Addukte von Isophorondiisocyanat an Ij6-Hexandiöl gelöst. Der Lösung werden 0,04 Gew.-$ Azobisisobuttercäurenitril und 1,25 Gew.->i Äthylenglykolditbioglykolat, bezogen auf die Honomereninischurig, zugesetzt.

In einem geeigneten Reaktionsgefäß mit Rührer und Rückflußkühler wird das Konomerengemiüch bei 00 C polymerisiert. Die -

Reaktion^temperatur wird durch Heizung bzw. Unterdruck auf 80 - 2 C gehalten. Wach ca. 45 - 50 Minuten ist ein sirupöses, gießfähiges Vorpolymerisat entstanden, das gekühlt wird. Las Harz wird tci ca. 4Ό⁰ mit 0,3 Gew.-?S Lauroylperoxid vcroctst, in einer Schichtdicke von ca. 8 min im Wasserbad bei 75 in ca.

1 Std. ausgehärtet und anschließend im Umlui'tofcn bei 110 C 2 iitd.

getempert.^ Das Polymerisat besitzt eine Viskositätszahl «ί,Ί (in Disiethylformamid/Toluol 1:1) von 0,207^^.

Das erhaltene Hai· ζ wird gebrochen und mit 30 i» Titan pigment (RR 57P) in einem Kneter bei einer Temperatur von 100 - 120⁰C homogenisiert. Das nach dein Abkühlen zu einer Kornfeinheit von

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1OQ /U gemahlene, pigmentierte Laekharz wird ,in einer handelsüblichen EPH-AnIage bei 60 kV verspritzt. Als Prüfbleche dienen standardisierte 0,88 mm starke Karosseriebleche, die vor der Lackierung entfettet werden- Die Einbrennbedingungen im Uraluftofen betragen 2OO°C/15 Min. Die Ergebnisse der lacktechnischen Prüfungen sind in Tab. 1 aufgeführt.

Um den außerordentlich großen Einfluß der als MolekulargewicJvfcsrcgier bei dor !!"Olyiioriaatien verwendeten .Kettenüberträger auf die Eigenschaften der eingebrannten Lackschichten zu-demonstrieren, wurde das Beispiel 1 mit einigen v/eiteren Thioglykolsäureestern zwei- bis vierwertiger Alkohole und zum Vergleich mit einigen anderen an sich bekannten Ke Ltcmüberträgern wiederholt. Die Regler wurden jeweils in solchen Konzentrationeai eingesetzt, daß Harze mit annähernd gleicher Greinr-viskosität entstanden. Art und Menge der eingesetzten Regler, die Gren^viskositäten der erhaltenen Harze und die Ergebnisse der lacktechnisehen Prüfungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Die Überlegenheit der unter Verwendung der Thioglykolsäureester zwei- bis vierwertiger Alkoho-3e hergestellten Jigrze ist ganz deutlich zu erkennen.

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Beispiel 2

In einem Reaktionsgefäß, ausgerüstet mit Thermometer, Rührer und Rückflußkühler wird eine Mischung aus 4.4 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 26 Gewichtsteilen 2-Äthylhexylacrylat, 20 Gewichtsteilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 10 Gewichtsteilen 2-Hydroxypropylmethacrylat in Gegenwart von 1,5 Gewichts-: teilen eines Gemisches aus Pentaerythrittetrathioglykolat und Äthylenglykoldithioglykolat im Verhältnis 3 zu 1 hergestellt.

Die Mischung wird bei 70 C durch Zugabe von O₅OI Gewientsteilen tert.-Butylperoctoat polymerisiert. Bei konstanter Außenbeheizung auf 85 C steigt die Reaktionstemperatur innerhalb von 10 Minuten auf 90 C an. Nach einer Reaktionszeit von 70 Minuten wird das Harz bei 4O⁰C mit 0,3 Gewichtsteilen Diacetylperoxid versetzt und in 12 mm Schichtstärke im Wasserbad bei 75°O in einer Stunde ausgehärtet. Zur Herabsetzung des Restmonoiaergehaltes wird anschließend drei Stunden im Umluftofen bei" 110⁰C getempert.

Grenzviskositätszahl: 0,210 dl/g
Hyd r oxy1zäh1: 115

a) Zur Erzeugung des pulverisierbaren Lackbindemittels werden 100 Gewichtsteile des reaktiven Acrylatharzes mit 26,7 Gewichtsteilen des mit £-Caprolactam blockierten Addukts von Isophorondiisocyanat an Hexandiol (d. s. 0,3 Äquivalente Isocyanatgruppen _cie Hydroxylgruppe des Hr.rzcs) und 50 Gewichtsteilen Titanweiß in der Schmelze bei 110°C mii Hilfe eines Kneters homogenisiert. Die erstarrte Lackschmelze wird anschließend gebrochen, feingemahlen und gesiebt, der Kornanteil unter 100 /U dient zur elektrostatischen Pulverbesehichtung entfetteter, rostfreier Stahlbleche. Die pulverbeschichteten B
brannt.

Die Prüfung der glänzenden, 70/U starken Lackfilme ergibt:

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teten Bleche werden bei 200 C 15 Minuten im Umluftofen einge-

Erichsentiefung: 7»7 mm
•Gitterschnitt: 1
Biegung um 90 : ohne Risse

b) Zur Erzeugung eines elektrostatisch versprühbaren Laclipulvers v/erden 100 Gewichtoteile des hydrcxylhaltigen Acrylatharzes mit 1 5»6 Gewichtsteilen des mit t -Caprolactaui blockierten Hexamethylendiisocyanats (d. s. 0,3 Äquivalente Isocyanatgruppen je Hydroxylgruppe des Harv-es) und b0 Gewichtyteil! en Titandioxidpigment in der Schmelze bei 11O⁰C mit Hilfe einer, Kneters hciaogeni siert.

Die erstarrte Lackschrnel.ze v.'ird anschließend gebrochen, feingemahlen und gesiebt. Der ICornanteil unter 100 /U dient zur elektrostatischen Pulverbescbiehtunr er<tfet 1 eter, rostfreier Stahlbleche. Nach dem Einbrennen bei 200 C in \^rj Minuten werden glänzende, elastische und gut haftende Lacl.filme erhalten.

Schichtdicke: 75 Ai

Erichsentiefung: mehr als 8

Gitterschnitt: 1

Biegung uiu 90 : ohne Risse

Vergleichρversuch 7

BeJnpiel ? v;ird wiederholt, ;|cdoc:li urrt.-./.· Austai:oh der :u;.)i:*- funlrtj onellen Thioglykolsäureester durch 1,2 Ge,:. -f? n-Dodecyl Fiercaptan.

Das erhaltene Harz besitz eine Grenzviskositätnzahl von 0,220 dl/g.

Die Herstellung dee Pulverlacke ccwie die Lackierungen erfolg in der in Beispiel 2a) bzw. 2b) beschriebenen tfeise.

Die eingebrannten Lackfilme platzen bei der Biegeprobe von der Metalloberfläche ab.

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Beispiel 3

Wie in Beispiel P beschrieben, wird aus einem Monomerengernisch, bes-tehend aus 35 Gew.-Tl. Methylmetliacrylat, 10 Gew.-Tl. Styrol, 30 Gew.-Tl,Butylacrylat und 25 Gev/.-Tl. 2-Hydroxypropylmethacrylat, unter Zusatz von 2,0 Gew.-Tl. eines Gemisches' aus üthylenglykoldithioglykolat und Pentaerythrit-tetrathioglykolat im Verhältnis 1:3 ein Präpolymer erzeugt. Die Initiierung der .Polymerisation eri'o'j t bei YO⁰C mit 0,07 "Gew.--^bezogen auf die Monomeren, /izobisis-obut fcersäurenitril. Die Reaktionstemperatur steigt maximal auf ii5°C. Nach 40 Minuten Polymerisation wird gekühlt und bei 40°0 mit 0,4 Gew.-Tl,eines Gemisches aus Lauroylperoxid und tert. Butylperoctoat im Verhältnis 1:2 nachkatalysiert.

Die Aushärtung des Präpolymeren erfolgt in einer Schichtdicke von ca. 8 mm im Wasserbad in 60 Minuten. Die Temperzeit bei 110 C beträgt 180 Minuten, Das Harz hat eine Grenzviskositätszali'J von 0,268 dl/g, und eine Hydroxy !zahl von 80.

Zur Herstellung eines pigmentierten Lackharzes werden 200 Teile Acrylathärz mit 50 /feiler, des mit ^-Caprolactain geblockten „Adduktö aus Isophoronöiisocynmit an Decancliol und 120 Teilen Tita?iv:eiß im Knetex- bei 11"O⁰C homogeniüi ort. Die Aufarbeitung der Liickdchniclze ^u .einen: elektrostatisch versprühbaren Pulver erfolgt durch Mahlen und Sieben. Entfettete, rostfreie Stahlbleche werden rcit dem Lackpulver elektrostatisch beschichtet. Di ο bei 220 C 15 Minuten eingebrannter. Filme :;inö glänzen ei, elastisch und haftend. Die TiefziehfeKtigkeit beträgt nach Erichsen 8 mjn, der Gitterschnitt hat einen Kennwert 0-1 und die IHegung der Bleche um 90° beschädigt die Lackobcrflache nicht.

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Vorfiel .ehe versuch 8

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Zum Vergleich wird das Beispiel 3 unter Verwendung von 1,25
Gew.-^ n-Dodccylmercaptan an Stelle der Thioglykolsäureeeter
wiederholt. DaB erhaltene Acrylatharz hat eine Grenzviskositätszahl von 0,250 dl/g. Wird wie in Beispiel 3 beschrieben aus dem erhaltenen Harz ein Pulverlack hergestellt, so werden damit
Lackfilme erhalten, die beim Biegetest von der Metallunterlage abplatzen.

Beispiel 4

Unter den Bedingungen von Beispiel 3 wird eine Mischung bestehend aus 35 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 30 Gewichtsteilen 2-Äthylhexylacrylat, 20 Gewichtsteilen 2-Hydroxypropyl·- methacrylat, 5 Gewichtsteilen 2-Hydroxyäthylriethacrylat, 10 Gewichtsteilen Acrylnitril und 1,0 Gewichtsteilen Tetraäthylenglykol-dithioglykolat polymerisiert. Als Initiator werden 0,11 Gewichtsteile Azo~bis--(2,4-dimethyl)valeronitril eingesetzt.
Die Startermenge wird halbiert und jeweils in Methylmethacrylat gelöst. Die erste Portion wird der Reaktionsmischung bei 70 C
zugefügt,■ während die Beheizung des Reaktionsgefäßes konstant
auf 85^JC gehalten wird. Nach 35 Minuten wird die Restmenge bei einer Reaktionstemperatur von ca. 87 C zugefügt. Nach weiteren 20 Minuten wird das Vorpolymerisat auf 40 C gekühlt, mit einem Peroxidgemisch aus 0,13 Gewichtsteilen lauroylperoxid und 0,26 Gewicht-steilen tert.-Butylperoctoat versetzt und in Einzelformen im V/asserbad ausgehärtet und im Uinluftoferi getempert.

Das Acrylatharz hat eine Grenzvickcoitätszalil von 0,229 dl/g.

Zur Herstellung eines elektrostatisch vcrsprühbaren Lackharzes v/erden 200 Gewichtsteile des Acrylatharzes mit 54 Gewichtsteilon des mit ^,-Capr.olaetain geblockten Icophcrondiisocyanat--Adduktes an Hcxandiol und 120 Gev/ichtstellcn Titanweiß iui Kneter bei
110 C vermischt; die
fraktioniert gesiebt.

110 C vermischt; die a V ·-.'■' kühlte Schmelze wird pulverisiert und

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Die Testlackierungen ergeben glänzende, haftfeste, elastische Filme mit einer Tiefziehfestigkeit von 8 mm, einem Gitterschnitt GT 0-1. Die Knickfestigkeit, geprüft durch schnelle Biegung der Prüfbleche um 90°, ist gut, die Oberfläche bleibt unbeschädigt.

Vergleichsversuch. 9

Zum Vergleich wird das Beispiel 4 wiederholt, mit dem Unterschied, daß an Stelle des Tetraäthylenglykol-dithioglykolats das n-Dodecylmercaptan eingesetzt wird« Die Herstellung des Pulverlacks erfolgt wie in Beispiel 4 beschrieben. Die Testlackierungen ergeben lackfilme -mit geringer Knickfestigkeit. Die Lackoberfläche platzt beim Biege tost a.b.

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V] -

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Claims

Patentanspr u c h

Einbrennpulverlack auf der Grundlage eines Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylatharzes und eines geblockten Isocyanate, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Acrylatharz besteht, welchem durch radikalische Substanzpolymerisation von

a) 55 bis 50 Gewichtsprozent mindestens eines Estern der Methacrylsäure, dessen Homopolymerisat eine Glaaübc-r·- gangstemperatur von mindestens 80 C aufweist,

b) 25 bis 40 Gewichtsprozent .mindestens eines Ehtorβ der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, dessen Homopolymerisat eine Giasübergangotenperatur unter G C aufweist,

c) 20 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines Jiydroxyal kyl-

■ esters der .Acrylsäure oder vorzugsweise der Methacrylsäure und

d) Obis 10 Gewichtsprozent an weiteren eopoiymerilsicrbaren

Monomeren aus der Gruppe Styrol, Aerylüjtril, Acrylamid, Diacetonacrylaniiri, Methacrylsäure und Acrylsäure

in Gegenwart von 0,5 bis 2,5 Gewiehtr-.prozorit, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ho η ο !.!er em:, j nchuiig, mindestens eJj.Oa Thitj-,^lykolsäureeatei·» eines zwei- bis vierv/cirti^en y'lkohols hergestellt wurde ι und 0,2 bis 0,C äquivalente an lü bezogen 'uvf den Gewalt dos ,'..cr.vlathc.i^.-jo :-i, }ljyß_yi mindestens eines mit einem Luc Lan mit '} bis 12 EohJ enstof'fatoiiien im Ring geblockten aliphatisci;en, cycloaliphaticchrm oder araliphatinchcii Diisocyfjiats ode/ ucs.-^ii MonOiiuuukfcf; mi einen mehi'werti^en Alkohol enthält.

PL/Dr.Sib-Pr 2h. 7. 1972

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