DE2224936C3

DE2224936C3 - Schichtträger für die Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien

Info

Publication number: DE2224936C3
Application number: DE19722224936
Authority: DE
Inventors: Clarence Shelburn Rochester N.Y. Hunter (V.St.A.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1971-05-24
Filing date: 1972-05-23
Publication date: 1978-11-09
Also published as: DE2224936B2; GB1397948A; FR2138955B2; JPS5519943B1; AU468210B2; BE783898R; FR2138955A2; AU4259072A; DE2224936A1; CA971810A

Description

a) 1 - Phenyl - 3 - methyl - 6[N - 3 - (dimethylamino)-propyiamino] - 2 - oxo - 2,3 - dihydro - 3 - azabenzanthron

N-CH₃

O NHCH₂CH₂N(CHa)₂

b) 1 - Phenyl - 3 - methyl - 6[p - (3 - methylbutyl) - anilino]-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron

H₅C₆

C₅H₁₁

c} I -Athoxycarbonyl-S-methyl-o-f^-dimethylanilino)-2-oxo-23-dihydro-3-azabenzanthron

C₂H₅O₂C

^N-CH₃

h) 1 -Äthoxycarbonyl^-methyJ-ö-W-t. -amylanilino)-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron

C₂H₅O₂C

O NH

C₅H_n-tert.

d) 1 -ÄthoxycarbonyM-methyl-ö-p-toluidino^- oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron 15 oder

i) I -Phenyl-3-methyl-6-(2\4'-dimelhylaniIino)-23dihd3bh

C₂H₅O₂C

) yy(\

2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron

0 NH

H₅Q,

e) 1 -Äthoxycarbonyl - 3 - methyl - 6 - m - toluidino-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanlhron

C₂H₅O₂C

O I - Alhoxycarbonyl - 3 - methyl - 6 - ο - toluidino-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthrot)

N-CHk

g) 3 - Methyl - 6 - ρ - toluidino - 2 -oxo - 2,3 -dihydro-3-azabenzanlhron

-CH,

enthält.

Obwohl sich die aus der DT-PS 20 21 768 bekannten Farbstoffgemische ausgezeichnet zur Vermeidung der Ausbildung von Kanten- und Lippenschleiern eignen, hat sich doch gezeigt, daß die Farbkraft des bei den bekannten Farbstoffgemischen verwendeten grünen Farbstoffes, d. h. des l,4-Dihydroxy-5,8-di-p-toluidinoanthrachinons, nicht besonders stark ist. Tatsächlich nimmt die Farbkraft des Farbstoffes bei der üblichen Umkristallisation des rohen Farbstoffes vor seiner Verwendung zur Herstellung von photographischen SchichUrägermaterialien beträchtlich ab.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, einen grünen Farbstoff aufzufinden, der gegenüber dem in den bekannten Farbstoffgemischen verwendeten grünen Farbstoff den Vorteil hat, bei der Umkristallisation des rohen Farbstoffes nicht an Farbkraft einzubüßen.

Der Erfindung lag die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß der grüne Farbstoff 1,4-Dihydroxy-5,8-di-p-butylanilinoanthrachinon die in der DT-PS 20 21 768 beschriebenen vorteilhaften Eigenschaften besitzt, darüber hinaus jedoch noch den Vorteil hat, bei der Umkristallisation des rohen Farbstoffes an Farbstärke zuzunehmen.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Schichtträger für die Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien, bestehend aus einer Folie aus Poly(äthylenterephthalat) oder Poly(l,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) mit einem Gehalt an einem Farbstoffgemisch aus einem roten 2-Oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron-Farbstoff einer der angegebenen Formeln a) bis c) sowie einem grünen

b5 Ai.thrachinonfarbstoff, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er als grünen Anthrachinonfarbstoff 1,4-Dihydroxy-S.S-di-p-butylanilinoanthrachinon enthält.

Die Position der Substituenten am 2-Oxo-2.3-di-

hydro-3-azabcnzanthronkern ergibt sich aus der folgenden Formel:

IO

Die Verwendung von Azabenzanthronen zum Färben von Polyestern ist an sich, z. B. aus der GB-PS 10 47 089, bekannt. Die Farbstoffe wurden jedoch bis- is her nur zum Färben von Textilfasern verwendet. Jedenfalls konnte der Fachmann hieraus nicht folgern, daß sich bestimmte Azabenzanthrone gemeinsam mit 1 ,^Dihydroxy-S^-di-p-butylanilinoanthrachinon zur Herstellung von Schichtträgern für photographische Aufzeichnungsmaterialien eignen würden.

Die vorliegende Erfindung wird schließlich auch nicht durch die US-PS 25 71 319 vorweggenommen, aus der es bekannt war, zum Färben von Textilfasern auf Polyesterbasis aus drei Farbstoffen bestehende Gemische mit einem aus einem Azabenzanthronfarbstoff bestehenden roten Farbstoff und einem aus 1 ,^Di-p-butylanilino-S^-dihydroxyanthrachinon bestehenden grünen Farbstoff zu verwenden.

Die erfinderische Leistung, die dem Patent zugrunde liegt, ist in der Auswahl ganz bestimmter Farbstoffe und Kombinationen derselben zur Lösung der gestellten Aufgabe zu sehen.

Mit den erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffen lassen sich Polyesterschichtträger eines »neutralen« Farbtones herstellen.

Schichtträger, die zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsnialerialien verwendet werden können, weisen in vorteilhafter Weise ein Dicke von 0,0127 bis 0,762 mm auf.

In einem typischen handelsüblichen photographischen Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger aus einer 0,10 mm dicken Polyäthylen terephthalatfoiie genügt z. B. eine optische Dichte von nur etwa 0,1, um das Auftreten von Kantenschleier zu verhindem, doch ist es oftmals aus dem Fachmann bekannten Gründen wünschenswert, wenn die optische Dichte des Schicht trägers höher ist. Sie kann maximal etwa 0,5, vorzugsweise maximal etwa 0,35 (für panchromatische Filme) und maximal etwa 0,15 für Färbfilme betragen. Verwiesen sei in diesem Zusammenhange auf die US-PS 26 22 026, in der in Celluloseester-Schichtträgern verwendbare Kombinationen aus roten und blaugriinen Farbstoffen ausführlich beschrieben werden.

Ein »neutraler« Farbton kann durch einfaches »Ausbalancieren« geeigneter Mengen an rotem bzw. grünem Farbstoff erhalten werden. In der Regel kann der rote Farbstoff in Mengen von etwa 40 bis 600 ppm und der gröne Farbstoff in Mengen von etwa 60 bis ω 1000 ppm vorliegen. Es sind jedoch auch größere Mengen verwendbar, doch hat es sich in der Regel als vorteilhaft erwiesen, wenn die optische Dichte des Schichtträgers (oder des nach der Belichtung und Entwicklung des lichtempfindlichen Produktes erhaltenen Negativs) höchstens etwa 0,3 beträgt, es sei denn, daß das erhaltene entwickelte Bild nicht als Diapositiv verwendet werden soll.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthält der Schichtträger 80 ppm des roten Farbstoffs 3-Methyl-6-p-toluidino-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron und 140 ppm 1,4-Dihydroxy-S.S-di-p-butylanilinoanthrachinon.

Die Herstellung der Polyesterformmassen erfolgt in üblicher bekannter Weise. So können die pulverförmigen Farbstoffe in einfacher Weise mechanisch mit Schnitzeln, Flocken oder einem Granulat des Polyesters in entsprechenden Konzentrationen zu einem beliebigen Zeitpunkt, bevor der Polyester aufgeschmolzen und durch Wärmeeinwirkung verforml wird, vermischt werden.

Gegebenenfalls kann auch ein sogenanntes »Farbstoffkonzentrat« aus Farbstoff und dem Polyester hergestellt werden, welches dann später mit weiterem Polyester vermischt wird, bevor die Masse aufgeschmolzen wird.

Andererseits können die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe auch schon bei der Erzeugung der Polyester zugegeben sein, d. h. während des Polyesterkondensationsprozesses.

Die Wärmeverformung der Polyesterformmassen kann in üblicher bekannter Weise erfolgen, und zwar nach Verfahren, bei denen das Gemisch aus Farbstoff und Polyester aufgeschmolzen wird oder mindestens ausreichend stark erweicht wird, daß das Gemisch die erwünschte spezielle Form annehmen kann.

Beispiel

Es wurde ein erfindungsgemäßer photographischer Poly(äthylenterephthalat)-Schichtträger durch Vermischen des im folgenden angegebenen Farbstoffgemisches mit zur Herstellung von photographischen Polyesterschichtträgern üblichem Polyethylenterephthalat), Aufschmelzen der erhaltenen Mischung auf 280° C und Verformen der Schmelze nach 30 Minuten langem Erhitzen auf 280⁰C hergestellt.

3-Methyl-6-p-toluidino-2-oxo-2,3-di-

dihydro-3-azabenzanthron

(Farbstoff g) 80 ppm

1 ^-Dihydroxy-S^-di-p-butyl-

anil inoanthrachinon 140 ppm

Es wurde ein neutralgrauer Schichtträger erhalten, woraus sich ergibt, daß das verwendete Farbstoffgemisch eine ausreichende Hitzestabilität besaß.

Entsprechende Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn anstelle des 3-Methyl-6-p-toluidino-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthrons (Farbstoff g) ein anderer der angegebenen Farbstoffe a) bis i) verwendet wurde.

Die Vorteilhaftigkeit der Verwendung des gfünen Farbstoffes 1,4 - Dihydroxy - 5,8 - di - ρ - butylanilinoanthrachinon gegenüber der Verwendung von 1,4-Di- hydroxy-5,8-di-p-toluidinoanthrachinon ergibt sich aus einem Vergleich der Dichtekurven der Farbstoffe vor und nach Umkristallisation derselben, die bei Verwendung von Lösungen von 50 mg Farbstoff pro Liter Lösungsmittelgemisch, bestehend zu 90 VoL-% aus Äthylendichlorid und 10 VoI.-% Methanol, erhalten wurden. Die Umkristallisation der Farbstoffe erfolgte ebenfalls aus einem Lösungsmittelgemisch, das zu 90 VoL-% aus Äthylendichlorid rand zu 10 VoL-Prozent aus Methanol bestand.

Die folgende Tabelle zeigt die Farbstoflfdichten bei 420,645 und 685 nm vor Umkristallisation und nach Umkristallisation an.

809645/143

ίο

Farbstoff Dichte im sichtbaren Bereich

des Spektrums
(Wellenlängen in nm)

420 645 6X5

y^-di- 0,64 1,58 1,80

p-butylanilinoanthrachinon
vor Umkrislallisation
nach Umkristallisation 0,85 1,95 2,32

U-Dihydroxy-^-di- 0,58 1,72 1,93

p-toluidinoanlhrachinon

vor Umkristallisation

nach Umkristallisation 0,58 1,37 1,63

Aus den mitgeteilten Dichtewerten ergibt sich, daß chinon) die Dichte nach der Umksristallisation zuim Falle des erfindungsgemäß eingesetzten Färb- nimmt, wohingegen im Falle des anderen grünen Stoffes (l^-Dihydroxy-S^-di-p-butylanilinoanlhra- 20 FarbstofTes eine Abnahme der Dichte erfolgt.

Claims

Patentanspruch:

Schichtträger für die Herstellung pbotographischer Aufzeichnungsmaterialien, bestehend aus einer Folie aus Polyethylenterephthalat) oder Poly(l,4 - cyclohexylendimethylenterephthalat) mit einem Gehalt an einem FarbstofTgemisch aus einem roten 2-Oxo-2^-dihydro-3-azabenzantbron-Farbstoff einer der folgenden Formeln:

10

a) l-Phenyl-3-methyl-6[N-3-(dimethylamino)-propylamino] - 2 - oxo - 2,3 - dihydro - 3 - azabenzanthron

H₅Q

N-CH₃

20

O NHCH₂CH₂N(CH₃)₂

25

b) 1 - Phenyl - 3 - methyl - 6 [ρ - (1 - methylbutyl)-anilino]-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron

H₅Q

N-CH₃

30

35

O NH

C₅H₁₁

c) 1 - Äthoxycarbonyl - 3 - methyl - 6 - (2,4 - dimethylanilino) - 2 - oxo - 2,3 - dihydro - 3 - azabenzanthron

C₂H₅O₂C

^N-CH₃

45

50

d) l-Äthoxycarbonyl-S-methyl-o-p-toluidino-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron

C₂H₅O₂C

^N-CH₃

60

e) 1 -Äthoxycarbony]-3-methyl-6-m-toluidino-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron O

C₂H₅O₂C

N-CH₃

f) 1 -Äthoxycarbonyl-S-methyl-o-o-toluidino-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron

C₂H₅O₂C

N-CH₃

CH₃

g) 3-Methyl-6-p-toluidino-2-OKO-2,3-dihydro-3-azabenzanthron
O

^N-CH₃

h) 1 -Äthoxycarbonyl-3-methyl-6-(4'-t.-amylanilino)-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron 0

QH₅O₂C

N-CH,

O NH

QH_n-tert.

i) 1 -Phenyl-3-methyl-6-(2'.4'-dimethylanilino)-2-oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron O

H₅Q

N-CH₃

CH.,

O NH —<f V-CH₃ sowie einem grünen Anthrachinonfarbstoff, da-

durch gekennzeichnet, daß der Schichtträger als grünen Anthrachinonfarbstoff 1,4-Dihydroxy-5,8-di-pbutylanilinoanthrachinon enthält

Die Erfindung betrifft Schichtträger für die Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien, bestehend aus einer Folie aus Polyethylenterephthalat) oder PoIy(1,4-cyclohexylendiinethylenterephthalat) mit einem Gehalt an einem Farbstoffgemisch aus einem roten 2-Oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron-Farbstoff sowie einem grünen Anthrachinonfarbstoff

Es ist allgemein bekannt, zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien Schichtträger zu verwenden, die zum Zwecke der Vermeidung der Ausbildung von sogenannten Kanten- und Lippenschleiern Pigmente oder Farbstoffe enthalten. So ist es z. B. aus der US-PS 26 22 026 bekannt, zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien Celluloseesterschichtträger zu verwenden, die ein Gemisch aus einem roten Monoazofarbstoff und einem blaugrünen Anthrachinonfarbstoff enthalten. Aus der DE-OS 1422 840 ist es des weiteren bekannt, zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien Polyesterschichtträger zu verwenden, die ein Pigment, z. B. Titandioxid oder Ruß, enthalten.

Es ist des weiteren bekannt, daß Polyester, die aus linearen Ketten von wiederkehrenden Glykolresten mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und Dicarbonsäureresten mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bestehen, ausgesprochen hohe Schmelzpunkte besitzen, wenn ihre durchschnittlichen Molekulargewichte oberhalb von etwa 20 000 liegen. So liegt beispielsweise der Schmelzpunkt eines handelsüblichen Poly(äthylenterephthalates) mit einer Intrinsic-Viskosität von 1 und einem Molekulargewicht von etwa 30 000 bei etwa 264° C, wobei gilt, daß die Schmelzpunkte von anderen linearen Polyestern, welche eine technische Bedeutung erlangt haben, noch höher liegen.

Auf Grund ihrer sehr hohen Schmelzpunkte ist die Färbung derartiger Polyester mit Farbstoffen für den Fachmann äußerst problematisch. Ursache für die bestehenden Schwierigkeiten ist, daß die meisten Farbstoffe nur eine relative geringe Wärmestabilität aufweisen und infolgedessen leicht zerstört werden, wenn die Polyester, in denen sie enthalten sind, der Einwirkung von Wärme ausgesetzt werden.

Beim Extrudieren von Folien beispielsweise wird eine Mischung aus Polyester und Farbstoff auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Polyesters erhitzt, d. h. in eine Schmelze übergeführt, wobei dieser Schmelzzustand mindestens etwa 15 Minuten und in vielen Fällen beträchtlich länger, beispielsweise 60 Minuten oder noch langer, aufrechterhalten wird.

Es hat sich gezeigt, daß nur sehr wenige organische Farbstoffe bei derart extremen Temperaturbedingungen eine ausreichende Hitzestabilität und Sublimationsfestigkeit haben und sich infolgedessen zum Färben von Polyestern eignen. Nicht geeignet sind z. B. die aus der US-PS 26 22 026 bekannten Farbstoffgemische, die zum Einiärben von Celluloseesterschichtträgern geeignet sind. Verwiesen wird ferner beispielsweise auf die DE-AS 1547 807, in der substituierte Anthrachinonfarbstoffe vorgeschlagen werden,

von denen nur sehr wenige ausreichend stabil sind. Um zum Einfärben von Polyesterschichtträgern für pholographische Aufzeichnungsmaterialien geeignet zu sein, müssen die Farbstoffe jedoch nicht nur hitzestabil und sublimationsfest sein, sondern sie dürfen

ίο die auf die Schichtträger aufgetragenen lichtempfindlichen Schichten auch nicht beeinträchtigen. Auch darf die optische Dichte der Schichtträger durch den Farbstoffzusatz nicht zu stark erhöht werden.
Im Hinblick auf die geschilderten Probleme bei Polyesterschichtträgern ist bisher vergeblich versucht worden, mit organischen Farbstoffen eingefärbte, die Ausbildung von Kanten- upd Lippenschleiern vermeidende Polyesterschichtträger für photographische Aufzeichnungsmaterialien herzustellen. Nachteilig an

der Verwendung von hitzestabilen Pigmenten gemäß DE-OS 1422 840 ist, daß sich nur äußerst feinteilige Pigmente einer Teilchengröße von unter 0,2 Mikron verwenden lassen, die nur schwer herzustellen sind. Hinzu kommt, daß die Pigmente, z. B. Rußteilchen, leicht agglomerieren, weshalb es schwierig ist, gleichförmig eingefärbte Schichtträger herzustellen.

Aus der DE-PS 20 21768 ist des weiteren ein Schichtträger für die Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien, bestehend aus einer Folie aus Polyethylenterephthalat) oder PoIy(1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) mit einem Gehalt an einem Farbstoffgemisch aus einem roten und mindestens einem weiteren Farbstoff bekannt, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er zum Zwecke der Vermeidung der Ausbildung von Kanten- und Lippenschleiern (1) als grünen Farbstoff l,4-Dihydroxy-5,8-di-p-toluidinoanthrachinon und (2) als roten Farbstoff ein 2-Oxo-2,3-dihydro-3-azabenzanthron der folgenden Formeln: