DE2218769A1 - Verfahren zur Behandlung von mit Gerüchen behafteten Abwasserströmen - Google Patents
Verfahren zur Behandlung von mit Gerüchen behafteten AbwasserströmenInfo
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Description
DA-4791
Beschreibung zu der Patentanmeldung
der Firma
DAIKYO OIL COMPANY LTD. Bridgestone Building No. 1, 1-chome, Kyobashi, Chuoku
Tokyo / Japan
betreffend
- strömen
Priorität: 14. Mai 1971, Japan, Nr. 32327/1971
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Geruchsfreimachung von Abwasserströmen, die von einer chemischen Anlage herkommen
und die Schwefelverbindungen enthalten,· durch eine Behandlung, wobei das behandelte Wasser als Beschickungswasser
für eine andere Anlage dient oder in Flüsse, das i'ieer und dergleichen abgelassen wird.
In neuerer Zeit ist aufgrund des raschen Anstiegs des Energiebedarfs
ein Bedarf nach Petroleum-Brennöl sowie nach potrocheraischen Produkten entstanden. Letzterer ist auf
den raschen Fortschritt der petrochemischen Industrie
zurückzuführen. :
-2-209848/1024
Demgemäß werden zur Verhinderung von Luftverschmutzungen, die auf in größerem Maßstab arbeitende Erdölraffinerien
und petrochemische Anlagen zurückzuführen sind, für Naphtha, Kerosin, Gasöl und weitere Schweröle Hydrierungs-Entschwefelungs-Vorrichtungen
und Gaswäscher verwendet, um den Schwefelgehalt der Erdöl-Brennöle sowie den Schwefelgehalt
von Beschickungen für petrochemische Prozesse und denjenigen der resultierenden Produkte herabzusetzen.
Vom Standpunkt der Verhinderung von öffentlichen Belästigungen sind Probleme hinsichtlich der wirtschaftlichen Behandlung
von großen Mengen von Abwässern, die Schwefelverbindungen enthalten und die mit Gerüchen behaftet sind,
aufgetreten, wobei diese Abwässer so geruchfrei gemacht werden sollen, daß sie entweder ohne weiteres weiterverwendet
oder ohne Verschmutzungsprobleme in Flüsse, das Meer und dergleichen abgelassen werden können.
Es sind daher bereits verschiedene Untersuchungen gemacht worden, um diese Abwässerströme, die mit Gerüchen behaftet
sind, wirksam geruchsfrei zu machen. Derzeit wird nur das ßtripping-Verfahren im industriellen Maßstab verwendet. Dabei
wird der Abwasserstrom, der mit Gerüchen behaftet ist, mit Wasserdampf entblößt, wobei die geruchshaltigen Substanzen
entweder gewonnen oder verbrannt werden. Dieses Stripping-Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die Betriebskosten
sehr hoch sind.
Gemäß der vorliegenden Erfindung geht man nun in der Hauptsache so vor, daß man einen Abwasserstrom, der mit Gerüchen
behaftet ist, in Kontaltt mit einem Kohlenwasserstofföl kommen
läßt, wodurch die riechenden Substanzen in dem Kohlenwasserstofföl
absorbiert werden, worauf das öl und das Wasser getrennt werden. Das abgetrennte 'wasser kann als
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Bescliickungswasser für andere Vorrichtungen verwendet werden
oder in ELüsse, das Meer und dergleichen abgelassen werden. Das Öl, das die riechenden Substanzen absorbiert
hat, kann davon -wiederum befreit v/erden, indem es beispielsweise
durch eine Hydrierungs-Entschv/efelungs-Vorrichtung geleitet wird. Somit gelingt es nach dem Verfahren der vorliegenden
Erfindung, die Geruchsfreimaehung von Abwasserströinen, die mit Gerüchen behaftet sind, erheblich leichter
und mit niedrigeren Kosten vorzunehmen als bei dem herkömmlichen Wasserdampf-Stripping-Verfahren.
Die vorliegende Erfindung baut sich auf der Tatsache auf,
daß der Verteilungskoeffizient im System geruchshaltige
Schwefelverbindungen zu Kohlenwasserstofföl größer ist als im System geruchshaltige Schwefelverbindungen und Wasser.
Durchgeführte Untersuchungen haben.su den in Tabelle 1 dargestellten
Ergebnissen geführt. Diese Versuche wurden in der V/eise durchgeführt, daß der pH-Wert von Abwasserströmen,
die mit Gerüchen behaftet waren und die Schwefelverbindungen, wie Schwefelwasserstoff, enthielten, mit einer Mineralsäure
oder mit Alkali eingestellt wurde, mit einem Kohlenwasserstofföl mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa
150 unter Rühren vermischt wurde und daß das Gemisch zur
Abscheidung des Kohlenwasserstofföls von dem Wasser absitzen gelassen wurde. Sodann wurden in dem Kohlenwasserstofföl
und den Abwässern die Gehalte an Schwefelwasserstoff
und Hereaptanen bestimmt.
-Z1-
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Kohlenwasserstofföl Abwasser
Schwefel- Mercaptan Schwefel- Mercaptan
wasserstoff wasserstoff pH ppm ppm ppm ppm
| 9,1 | 24 | 203 | 1260 | 0 |
| 7,0 | 326 | 224 | 934 | 0 |
| 6,5 | 510 | 223 | 720 | O |
| 6,0 | 728 | 203 | 472 | 0 |
| 5,Z | 1292 | 211 | 189 | 0 |
| 1438 | 218 | 54 | O |
(Das Kohlenwasserstofföl und die geruchhaltigen Abwasserströme wurden in gleichen Mengen miteinander vermischt.)
V/ie aus Tabelle I ersichtlich wird, ist der Verteilungskoeffizient
des Schwefelwasserstoffs bei. einem pH-V/ert von 6,0 gegenüber dem Kohlenwasserstofföl etwa doppelt so groß wie
zu Wasser.
Wenn somit das Vermischungsverhältnis des Kohlenwasserstofföls zu dem Abwasserstrom, der mit Gerüchen behaftet ist,
auf 3 bis 5 erhöht wird, dann können die Gehalte von Schwefelwasserstoff
und Mercaptanen in dem Abwasser erheblich vermindert werden. Die Beziehungen zwischen dem Mischverhältnis,
dem pH-Wert und dem Gehalt an Schwefelverbindungen sind in Tabelle II zusammengestellt. Bei diesem Versuch
wurde ein Destillatkerosin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 150, erhalten durch eine bei Atmosphären-
druck arbeitende Destillationsvorrichtung, mit einem geruchshaltigen
Abwasserstrom, dessen pH-Wert eingestellt worden war, in einem definierten Verhältnis vermischt und etwa
15 Minuten gerührt. Sodann wurde das erhaltene Gemisch etwa
30 Minuten absitzen gelassen/ um das Kerosin und das Wasser
zu trennen. In der Kerosinschicht und der Wasserschicht wurden die Gehalte an Schwefelwasserstoff und Mercaptanen
bestimmt.
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| - | Tabelle | II | Mercaptan | Äbwasserstrom | Mercaptan |
| (1) | ppm | Schwefel | ppm | ||
| Mischungsverhältnis von Kerosin, zu geruchshaltigem Ab | wasserstoff | ||||
| wasser: 3 » 1 | 171 | ppm | 0 | ||
| Kerosin | -203 | 1254 | - 0 | ||
| pH | Schwefel | 195 | 698 | 0 | |
| wasserstoff | 215 | 470 | 0 | ||
| 9,1 | ppm | 208 | 279 | 0 | |
| 7,0 | 17 | 197 | 119 | 0 | |
| 6,5 | 241 | 48 | |||
| 6,0 | 330 | ||||
| 5,2 | ZfO2 | ||||
| 4,0 | 467 | ||||
| 488 | |||||
(2) Mischverhältnis von Kerosin zu geruchshaltigern Abwasser:
| 9,1 | 12 | 203 | 1262 | 0 |
| 7,0 | 188 | 162 | 545 | 0 |
| 6,5 | 230 | 183 | 350 | 0 |
| 6,0 | 263 | 201 | 190 | 0 |
| 290 | 196 | • 65 | 0 | |
| 4,0 | 295 | . 189 | ZfO | 0 |
Im Vergleich zu den Ergebnissen gemäß Tabelle I ist die Überführung des Schwefelwasserstoffes in das Destillatkerosin
im Falle der Ergebnisse der Tabelle II unerwartet niedrig, was darauf zurückzuführen ist, daß das ßühren und
das Absetzenlassen nur jeweils über einen begrenzten Zeitraum vorgenommen wurde. Mit anderen Worten ausgedrückt bedeutet
dies, daß bessere Ergebnisse erhalten werden können, wenn man das Vermischen genügend lang durchführt. Der ursprüngliche
geruchshaltige Abwasserstrom, enthielt 12 ppm Mercaptane. In jedem Fall wurden jedoch die Mercaptane vollkommen
in die KohlenwasserstoffÖlphase überführt.
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Alis Tabelle II wird ersichtlich, daß bessere Ergebnisse
erhalten werden können, wenn die Behandlung bei einem niedrigen pH-Wert durchgeführt wird. Im allgemeinen enthält der
Abwasserstrom aber Ammoniumionen, so daß manchmal Ammoniumsulfat zur Abscheidung gelangt, wenn der pH-Wert niedriger
als 6 ist« Durch die Versuche wurde daher bestätigt, daß der optimale pH-Bereich etwa 6,2 bis 6,3 beträgt. Bei dem
Verfahren der Erfindung kann aber je nach den anderen Bedingungen ein pH-Wert innerhalb des Bereiches von 7 bis kj
"vorzugsweise von 7 bis 6, verwendet werden.
V/ie oben bereits erläutert, wird ein Kohlenwasserstofföl mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 bis 300 (am besten
ist ein Destillatkerosin, das durch Destillation bei Atmosphärendruck erhalten worden ist, doch kann auch ein Destillatgasöl
oder ein anderes Kohlenwasserstofföl mit einem in diesem Bereich liegenden Molekulargewicht verwendet v/erden)
mit einem geruchshaltigen Abwasserstrom in einem definierten Miscliverhältnis unter Rühren je nach dem Gehalt von
Schwefelverbindungen, z.B. Schwefelwasserstoff, Marcaptanon und dergleichen, vermischt, wobei die geruchshaltigen Substanzen,
die in dem Abwasser enthalten waren, in das Kohlenwasserstofföl extrahiert werden.
Sodann wird das resultierende Öl-Wacser-Gemisch in das die
geruchshaltigen Substanzen enthaltende Kohlenwasserstofföl und wasser aufgetrennt. Das Wasser, welches noch Spuren der
restlichen Schwefelverbindungen, z.B. 100 bis 200 ppm, enthält, kann als Beschickungswacser für Entsalzungsvorrichtungen
in Erdölraffinerien oder als Beschickungswasser für andere Vorrichtungen, beispielsweise Ilydrierungs-Entschwefelungs-Vorrichtungen,
Gaswäscher und dergleichen, in Erdölraffinerien, die keine Entsalzungsvorrichtungen haben,
verwendet werden.
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Wenn das Wasser als Beschickungswasser für Entsalzungsvorrichtungen verwendet wird, dann läßt man es in Berührung
mit einer großen Menge von Rohöl oder einem anderen Kohlenwasserstofföl kommen, wodurch die restlichen geruchshaltigen
Substanzen in die Ölphase hineinextrahiert werden und die Gehalte an Schwefelwasserstoff und Mercaptanen in
Abwässern von der Entsalzungsvorrichtung auf 0 bis Zf ppm
vermindert werden· Somit kann dann das Abwasser in Flüsse oder das Meer oder dergleichen abgelassen werden.
Wenn andererseits das Wasser als Beschickungswasser für andere Vorrichtungen verwendet wird, dann findet man keine
nennenswerte Korrosion oder andere Schwierigkeiten, die auf die restlichen Schwefelverbindungen zurückzuführen sind,
wenn die Vorrichtungen nach dreimonatigem Betrieb entmantelt und inspiziert werden. Daraus ergibt sich, daß das
abgetrennte Wasser zufriedenstellend als Beschickungswasser verwendet werden kann.
Das abgetrennte Kohlenwasserstofföl, das die absorbierten geruchshaltigen Substanzen, wie Schwefelwasserstoff, Mercaptane
und dergleichen, enthält, wird nach einer· genügenden Entwässerung in einer Hydrierungs-Sntschwefelungsvorrichtung
behandelt, worin die Schwefelverbindungen, d.h. die geruchshaltigen Substanzen, abgetrennt und als Schwefelwasserstoff
gewonnen werden.
Das Rohöl oder das Kohlenwasserstofföl, das den absorbierten
Schwefelwasserstoff und die absorbierten Mercaptane und dergleichen enthält, und das die Entsalzungsvorrichtung
verläßt, wird in eine Destillationsvorrichtung geleitet, ■ wo der größte Teil der geruchshaltigen Substanzen abgetrennt
und als Schwefelwasserstoff gewonnen wird.
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Der gewonnene Schwefelwasserstoff wird in einer Schwefelgewinnungsvorrichtung
dann als elementarer Schwefel gewonnen.
Bei.einer weiteren Ausführungsform läßt.man den mit Gerüchen
behafteten Äbwasserstrom in Kontakt mit einem Kohlenwasserstofföl kommen, wobei die geruchshaltigen Substanzen, die
in dem Abwasserstrom enthalten sind, in dem Kohlenwasserstofföl
absorbiert werden. Sodann wird das resultierende Gemisch in Öl und Wasser aufgetrennt. Hierauf läßt man das
abgetrennte Wasser erneut mit frischem Kohlenwasserstofföl, z.B. Kerosin, Gasöl, Rohöl und dergleichen, in Kontakt kommen,
wodurch die restlichen geruchshaltigen Substanzen in dem Kohlenwasserstofföl extrahiert werden. Durch Wiederholung
dieser Stufen werden die in dem Abwasser enthaltenen geruchshaltigen Substanzen weiter vermindert und das Wasser
kann in Flüsse, das Meer und dergleichen abgelassen werden.
Die beiliegende Zeichnung stellt ein Fließschema einer Vorrichtung
zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung dar.
Ein mit Gerüchen behafteter Abwasserstrom 1 wird mit einem pH-Einstellungsrnittel, wie einer Mineralsäure oder mit Alkali,
an der Stelle 2 auf einen pH-Wert von etwa 6,25 eingestellt. Die ρΙΙ-Y/ert-Einstellung kann alternativ mit dem
pH-Einstellungsmittel auch bei einer anderen Stelle, nämlich
L\.} erfolgen. 7/enn jedoch der pH-Wert des geruchshaltigen
Abwasserstroms stark variiert, dann ist es vorzuziehen, das pll-Sinstellungsmittel an der Stelle 2 zuzusetzen.
Der Abwasserstrom, dessen pH-V/ert eingestellt ist, wird zu
einer Schwingtrommel 3 geleitet und mit dem Kohlenwasserstofföl 5 vermischt. Hierauf wird das resultierende Gemisch
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iii einen Mischer 6 überführt, wo der Abwasserstrom mit dein
Kohlenwasserstofföl genügend in Berührung gebracht wird. Dabei werden die geruchshaltigen Substanzen, die in dem
Abwasserstrom enthalten sind, in die Ölphase hineinextrahiert ·
Das Vermischen erfolgt in Kolonnen, die mit einer Vielzahl
von perforierten Böden, und dergleichen versehen sind, in
gepackten Kolonnen oder in Kolonnen oder Gefäßen, die mit einem Rührer, einem Mischventil oder einer Kombination dieser
Einrichtungen versehen sind.
Das Gemisch aus dem Kohlenwasserstofföl und dem Abwasserstrom,
das den Mischer 6 verläßt, wird in einen ersten Absetzer
7 geleitet, wo das Öl und das Wasser voneinander abgetrennt
werden.
Wenn die Auftrennung durch den ersten Absetzer 7 ungenügend
ist, was von den Eigenschaften des geruchshaltigen Abwasserstroms,
den Eigenschaften des KohlenwasserstoffÖls und
dem Mischverhältnis des Öls und des Wassers abhängt, dann werden das Wasser und das Öl voneinander in einem zweiten
Absetzer 8 vollständig abgetrennt. Darin wird der Anteil der mitgerissenen Chlorionen und der verschiedenen Metallionen des Abwasserstroms in dem Kohlenwasserstofföl reduziert.
Auch der Anteil des mitgerissenen Wassers wird auf einen solchen Grad vermindert, daß eine Korrosion der Hydrierungs-Entschwefelungs-Vorrichtung
und eine Vergiftung der Hydrierungc-Entschwefelungs-Katalysatoren verhindert werden
kann. Das genügend entwässerte Kohlenwasserstofföl 9, das die geruchshaltigen Substanzen enthält, wird in eine Hydrierungü-Entschwefelungs-Vorrichtung
10 geleitet. Der von Gerüchen befreite Abwasserstrom 11 wird als Beschickungswasser
für eine andere Vorrichtung 12, beispielsweise eine Entsalzungsvorrichtung
oder einen Gaswäscher, verwendet.
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Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Beispiel 1
Das Verfahren der Erfindung wurde in einer Erdölraffinerie
angewendet, in welcher das von Gerüchen befreite Abwasser als Beschickungswasser für eine Entsalzungsvorrichtung verwendet wurde»
Ein geruchshaltiger Abwasserstrom, der 1350 ppm Schwefel-Wasserstoff,
14 PP^ Mercaptane, 213 PP^ Ammoniuinionen und
26 ppm Chlorionen enthielt und der einen pH-Wert von 9}1
hatte, wurde mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 6,25
eingestellt. Hierauf wurde er mit einem Destillatkerosin
einer Dichte von 0,7894 (15A-0C), das 0 ppm Schwefelwasserstoff,
201 ppm Mercaptane und 0,08 ppm Chlorionen enthielt, vermischt. Das Mischverhältnis Kerosin zu Wasser betrug
5 : 1 (Volumen). Das Mischen erfolgte in einem Gefäß, das
mit einem Rührer versehen war. Nach einem genügenden Kontakt mit dem Kerosin wurde das Gemisch in einem Absetzer in
das Öl und das Wasser aufgetrennt. Das V/asser enthielt 152
ppm Schwefelwasserstoff und 0 ppm Mercaptane. .
Das Wasser wurde als Beschickungswasser für eine Entsalzung svorrichtung verwendet, worin es mit einem Rohöl im
30-fachen Volumen des Wassers in Berührung gebracht wurde. Durch Analysen wurde festgestellt, daß der Wasserstrom aus
der Entsalzungsvorrichtung 3 PPr'i Schwefelwasserstoff enthielt
und daß er von Gerüchen frei war.
Das die absorbierten geruchsnaltigon Substanzen enthaltende
Kerosin war andererseits geringfügig weißlich trüb und enthielt 350 ppm Wasser. Das Kerosin wurde durch eine elektrische
Entwässerung bei 1 kV bis 2 kV entwässert, wodurch der
-11-
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Wassergehalt auf 10 ppm vermindert wurde. Der Chlorionengehalt
des entwässerten Kerosins wurde durch eine Zunahme
von 0,03 ppm auf 0,11 ppm erhöht. Das entwässerte Kerosin
wurde in einer Hydrierungs-Entschwefelungs-Vorrichtung behandelt, in welcher die Schwefelverbindungen, d.h. die geruchshaltigen
Substanzen, als Schwefelwasserstoff gewonnen wurden. Bei solchen Wasser- und Chlorionengehalten erfolgte
keine Vergiftung des Katalysators in der Hydrierungs-Entschwefelungs-Vorrichtung.
·
Das Verfahren der Erfindung wurde in einer .petrochemischen
Anlage ohne Verwendung einer Entsalzungsvorrichtung verwendet. Das geruchsfrei gemachte Abwasser wurde als Beschickungswasser für eine Gaswaschvorrichtung verwendet.
Ein mit Gerüchen behafteter Abwasserstrom, der 945 ppm Schwefelwasserstoff,
11 ppm Mercaptane, 220 ppm Amnioniumionen
und 29 ppm Chlorionen enthielt und der einen pH-Wert von 9,1 hatte, wurde mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von
6,25 eingestellt. Hierauf wurde genügend mit einem Destillatkerosin
mit einer Dichte von 0,7867 (15/A-0C), das 0 ppm
Schwefelwasserstoff, 185 ppm Mercaptane und .0,07 ppm Chlorionen
enthielt, in einem Mischverhältnis von Kerosin zu Abwasser
von 5 ! Ί (Volumen) in einem mit einem Rührer versehenen Gefäß
vermischt. Sodann wurde das Gemisch in einem Absetzer in das Öl und das Wasser aufgetrennt. Das V/asser enthielt
106 ppm Schwefelwasserstoff und 0 ppm Mercaptane. Das bedeutet, daß der Gehalt an Schwefelverbindungen, d.h. der
geruchshaltigen Substanzen, wie im Beispiel 1 erheblich reduziert wurde. Ferner wurde das so behandelte Wasser als
Beschickungswasser für einen Gaswäscher verwendet. Nach drei Monaten wurde der Gaswäscher auseinandergenommen und
-12-
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untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß keine erhebliche · Zunahme der Korrosion oder andere Schwierigkeiten aufgrund
der Schwefelverbindungen stattgefunden hatten. Daraus ergibt sich, daß das Wasser in zufriedenstellender Weise als
Beschickungswasser verwendet werden kann.
Das die absorbierten geruchshaltigen Substanzen enthaltende Kerosin war andererseits geringfügig weißlich trüb. Es
enthielt 340 ppm Wasser. Das Kerosin wurde in einer elektrischen
Entwässerungsvorrichtung mit 2 kV bis 3 kV entwässert,
wodurch der Wassergehalt auf 7 ppm vermindert wurde. Der
Chlorionengehalt wurde um 0,01 ppm auf 0,08 ppm erhöht.
Das resultierende Kerosin wurde in der Hydrierungs-Entschwefelungs-Vorrichtung
gemäß Beispiel 1 behandelt. Darin wurden die Schwefelverbindungen, d.h. die geruchshaltigen Substanzen,
als Schwefelwasserstoff gewonnen.
Das erfindungsgeniäße Verfahren wurde in einer Erdölraffinerie
angewandt, wobei als Kohlenwasserstofföl ein Leichtöl verwendet wurde. Das,resultierende geruchsfreie Abwasser
wurde als Beschickungswasser für eine Entsalzungsvorrichtung verwendet.
Ein geruchshaltiger Abwasserstrom, der TO5O ppm Schwefelwasserstoff,
10 ppm Mercaptane, 20^ ppm Ammoniumionen und 11 ppm Chlorionen enthielt und der einen pH-Wert von 9>0
hatte, wurde mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 6,25 eingestellt. Hierauf wurde er mit einem Destillats-Leichtöl
mit einer .Dichte von 0,870 (15A0C), das 0 ppm Schwefelwasserstoff,
115 ppm Mercaptane und 0 ppm Chlorionen enthielt,
bei einem Mischungsverhältnis Leichtöl zu Wasser von 7 : 1 (Volumen) in eimern mit einem Rührer versehenen
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Gefäß vermischt. Nach einem genügenden Kontakt mit· dem
Leichtöl wurde das Gemisch in einem Absetzer in das Öl und das Wasser aufgetrennt« Das so behandelte V/asser enthielt
132 ppm Schwefelwasserstoff und 2 ppm Mercaptane.
Es wurde als Beschickungswasser für eine Entsalzungsvorrichtung verwendet. Das Wasser wurde mit dem Rohöl in
einem Mischverhältnis von Rohöl zu Wasser von etwa 30 J 1.
(Volumen) in Berührung gebracht. Das aus der Entsalzungsvorrichtung austretende Wasser wurde untersucht. Der Schwefelwasserstoff
gehalt betrug 2 ppm. Das Wasser war geruchslos.
Das Leichtöl mit den absorbierten geruchshaltigen Substan- ■
zen war andererseits geringfügig weißlich trüb. Es wurde
wie im Beispiel 1 elektrisch entwässert und in einer Ilydrierungs-Entschwefelungsvorrichtung
behandelt, wo die Schwefelverbindungen, d.h. die geruchshaltigen Substanzen, als
Schwefelwasserstoff gewonnen wurden.
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Claims (7)
1. Verfahren zur Behandlung von mit Gerüchen behafteten
Abv; assers tr ömen, dadurch gekennzeichnet ,
daß man den geruchshaltigen Abwasserstrom, der Schwefelwasserstoff, Mercaptane und/oder andere Schwefelverbindungen
enthält, mit einem Kohlenwasserstofföl in Berührung bringt, um die Schwefelverbindungen in das Kohlenwasserstofföl
zu überführen, und daß man das resultierende Gemisch in Öl und·Wasser trennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Kohlenwasserstofföl mit
einem mittleren Molekulargewicht von 100 bis 3°° verwendet.
3» Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man den Abwasserstrom vor
dem Inberülirungbringen mit einer Mineralsäure oder mit Alkali auf einen pH-Wert von 7 bis l\. einstellt.
Zf.. Verfahren nach Anspruch 3} dadurch gekennzeichnet, daß man den Abwasserstrom auf einen
pH-Wert von 6,2 bis 6,3 einstellt.
5. Verfahren nach einem der vorstellenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet , daß man ein Mischverhältnis von Kohlenwasserstofföl zu Abv/asserstrom von
10 bis 1 : 1 (Volumen) anwendet.
6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß man das abgetrennte
Wasser mit einem weiteren Kohlenwasserstofföl in Berührung bringt.
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7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch g e k e η η ζ e lehnet, daß man das abgetrennte Wasser in
einer Entsalzungsvorrichtung mit Rohöl oder einem Kohlenwasserstofföl in Berührung bringt,
8, ' Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet , daß man das abgetrennte Öl in einer Hydrierungs-Entschv/efelungs-Vorrichtung
zur Gewinnung der darin enthaltenen Schwefelverbindungen als Schwefelwasserstoff behandelt."
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