DE2218004B2 - Verfahren zur Herstellung von Anthracenen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Anthracenen

Info

Publication number
DE2218004B2
DE2218004B2 DE2218004A DE2218004A DE2218004B2 DE 2218004 B2 DE2218004 B2 DE 2218004B2 DE 2218004 A DE2218004 A DE 2218004A DE 2218004 A DE2218004 A DE 2218004A DE 2218004 B2 DE2218004 B2 DE 2218004B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methyl
reaction
acid
sulfur
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2218004A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2218004C3 (de
DE2218004A1 (de
Inventor
Manfred Dr. 5000 Koeln-Stammheim Martin
Gerhard Dr. 5090 Leverkusen Scharfe
Rupert Dr. 5000 Koeln Wenzel
Hermann Dr. 5090 Leverkusen Wolz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2218004A priority Critical patent/DE2218004C3/de
Priority to SU1907664A priority patent/SU472497A3/ru
Priority to BG23247A priority patent/BG20556A3/xx
Priority to NL7305078A priority patent/NL7305078A/xx
Priority to DD170122A priority patent/DD105437A5/xx
Priority to AT324873A priority patent/AT321290B/de
Priority to LU67418A priority patent/LU67418A1/xx
Priority to CH525973A priority patent/CH586171A5/xx
Priority to US00350571A priority patent/US3801662A/en
Priority to IT49383/73A priority patent/IT980171B/it
Priority to FR7313547A priority patent/FR2180104B1/fr
Priority to AR247553A priority patent/AR194172A1/es
Priority to BR732701A priority patent/BR7302701D0/pt
Priority to ZA732570A priority patent/ZA732570B/xx
Priority to JP48041478A priority patent/JPS5125020B2/ja
Priority to PL1973161907A priority patent/PL85377B1/pl
Priority to GB1783373A priority patent/GB1405833A/en
Priority to BE129979A priority patent/BE798180A/xx
Priority to AU54487/73A priority patent/AU5448773A/en
Publication of DE2218004A1 publication Critical patent/DE2218004A1/de
Publication of DE2218004B2 publication Critical patent/DE2218004B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2218004C3 publication Critical patent/DE2218004C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
    • C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
    • C07C5/41—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

CH3
worin
Ri und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste stehen und
m eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet und
π für eine Zahl von 1 bis 4 steht,
bei Temperaturen von 400 bis 8000C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umwandlung in Gegenwart von 0,001 bis 1 Gewichtsprozent Schwefel in elementarer oder gebundener Form durchführt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umwandlung in Gegenwart von 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent Schwefel durchführt.
scheidung bei der Herstellung von Anthracenen der allgemeinen Formel
10
worin
R3 und Rt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste stehen und
ρ und q unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
durch thermische Umwandlung von Diphenylme thanderivaten der allgemeinen Formel
25
JO
35
40
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur thermischen Umwandlung von Diphenylmethanen in Anthracene.
Es ist bereits bekannt, aus Benzyltoluol in der Gasphase thermisch Anthracen darzustellen (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 5, 1872, Seite 1071). Bei diesem Verfahren, das in einem hocherhitzten Raktionsrohr durchgeführt wird, wird Benzyltoluol teilweise zu Anthracen umgesetzt. Bei diesem Verfahren treten an den Wandungen des Reaktionsrohres y, Kohlenstoffablagerungen auf. Die Kohlenstoffbildung ist besonders stark, wenn man für das Reaktionsrohr eisenhaltige Werkstoffe, z. B. Stahl, verwendet. Die Kohlenstoffablagerung führt dann zu mechanischen Schwierigkeiten durch Verstopfung, bedingt eine er- <,o hebliche Verschlechterung der Selektivität der Umsetzung und macht eine kontinuierliche Durchführung der Reaktion über einen längeren Zeitraum unmöglich.
Katalytische Verfahren zur Herstellung von Anthracenen aus Diphenylmethanen sind z. B. aus der DE-PS 6> 86 766, der DE-AS 19 51 127 und der GB-PS 7 98 167 bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß man die Kohlenstoffab-
worin
R] und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff
oder Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste stehen
und ρ und q unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
durch thermische Umwandlung von Diphenylmethanderivaten der allgemeinen Formel
CH,
20
(R>)„
CH,
Ri und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff
oder Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste stehen und
m eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet und
η für eine Zahl von 1 bis 4 steht,
bei Temperaturen von 400 bis 8000C vollständig vermeiden kann, wenn man die thermische Umwandlung in Gegenwart von 0,001 bis 1 Gew.-% Schwefel in elementarer oder gebundener Form durchführt
Für den Zusatz von Schwefel in gebundener Form zum Einsatzprodukt sind die verschiedensten Schwefelverbindungen geeignet Bevorzugt kommen flüchtige Schwefelverbindungen in Betracht Beispielsweise können anorganische Schwefelverbindungen verwendet werden, wie Schwefelkohlenstoff, Schwefelwasserstoff oder Schwefeldioxid. Als organische Schwefelverbindungen kommen z. B. in Frage: Thiole, wie Methylmercaptan, Äthylmercaptan, n-Propy!mercaptan, iso-Propylmercaptan, n-Butylmercaptan, iso-Butylmercaptan, iso-Butenylmercaptan, tert-Butylmercaptan, n-Dodecylmercaptan, Allyl mercaptan, Benzylmercaptan, Äthandithiol oder Monothioglykol; Thiophenole, wie Thiophenol, o-Thiokresol oder Thiosalicylsäure; Thio-Alkane, wie Diäthylsulfid, Dipropylsulfid, Äthylpropylsulfid, Thioglykolsäure, Diallylsulfid, Allyl-/?-oxyäthylsu I fid, 0-NaththyI-n-hexylsulfid, Thiocyclopentan, Thiocyclohexan oder Äthylensulfid; Disulfide, wie Diäthyldisulfid, Methyläthyldisulfid, Diallyldisulfid, Diphenyldisi'lfid, Dithiodiglykolsäure, Dioxy-diäthyldisulfid oder Cyxtin; organische Polysulfide, wie Äthylhydrogentrisulfid, Diphenyltrisulfid, Di-o-tolyltrisulfid, Amyltetrasulfid oder Dibenzylpentasulfid; Sulfonsäuren und ihre Derivate, wie Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, p-Phenolsulfonsäure, p-Anilinsulfonsäure (SuIf anilsäure), Methandisulfonsäure oder Isäthionsäure; Sulfone, wie Di-n-butylsulfon, Diacetonylsulfon oder 4-Methyl-diphenylsulfcn; Sulfoximine, wie Dimethylsulfoximin; Sulfensäuren und ihre Derivate; Sulfinsäuren und ihre Derivate, wie Benzolsulfinsäure, Äthansulfinsäure oder p-Toluolsulfinsäure; Sulfoxide und ihre Derivate, wie Diphenyldisulfoxid, Diäthylsulfoxid oder Tetraphenylschwefel; Sulfinimine; Trialkylsulfoniumsalze, wie Triäthylsulfoniumäthylsulfat; Thiosulfonsäureester, wie Benzolthiosulfonsäurephenylester; Thiosulfinsäureester; Thioaldehyde, wie Trithioformaldehyd; Thioke-
tone, wie Thiobenzophenon oder Thiocyclopentanon; Monothioacetale, wie «,/?'-DialkoxydiäthyIsuIfid; Mercaptale, wie Diäthylacetonmercaptal; Mercaptole, wie Benzüdiphenylmercaptol; schwefelhaltige Heterocyclen, wie Thiphene, Thiotolene, Thioxene, Thionaphthen, Thiophthen, Azathiophene, (Diazathiophene), Trithione (z. B. 4,5-DimethyI-trithion), Thiopyrane, Thiazine, Thioxanthren oder Thianthren; Thiocarbonsäuren und deren Derivate, wie Thioessigsäure, Thiobenzoesäure, Dithiobenzoesäure oder Thioformamid; Thiokohlensäurederivate, wie Schwefelkohlenstoff, Kohlenoxysulfid, Thiocyansäure, Isothiocyansäure, Dirhodan, Rhodanwasserstoffsäure, Phenylrhodanid, Thiokohlensäureester, Xanthogensäurederivate, Thiourethane, Dithiocarbamidsäure, Thioharnstoff, Isothioharnstoff oder Thiuramsulfid.
Geeignete Konzentrationen an Schwefel oder Schwefelverbindungen liegen, gerechnet als elementarer Schwefel, bei 0,001 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Diphenylmethan.
Die schwefelhaltigen Substanzen können in verschiedener Form dem Einsatzprodukt zugefügt werden. Sie lassen sich gasförmig oder flüssig den Einsatzdiphenylmethanen zumischen. Man kann ebenso Lösungen der festen, flüssigen oder gasförmigen Schwefelverbindungen im Einsatzprodukt herstellen und mittels einer Pumpe dem Hauptstrom an Diphenylmethanen zudosieren. Flüchtige Schwefelverbindungen lassen sich «tuch gasförmig in den Einsatzstrom leiten.
Man kann die schwefelhaltigen Verbindungen direkt dem Einsatzprodu'i; vor der Verdampfung der Diphenylmethane zufügen, sie lassen «ich ebenso direkt in den Verdampfer eingeben oder in den gasförmigen Strom der Diphenylmethane nsch d~m Verdampfer. Vorzugsweise löst man die flüssigen ouer festen Schwefelverbindungen im Einsatzprodukt oder dosiert leichtflüchtige Substanzen in den gasförmigen Einsatzstrom nach dem Verdampfer.
Als Diphenylmethanderivate werden für das erfindungsgemäße Verfahren Verbindungen der allgemeinen Formel
z. B. Alkyl reste, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, 2-MethyIpentyl, 3-Methylpentyl, n-Octyl, iso-Octyl sowie Cyclohexyl; Arylreste, wie Phenyl, 2-Methylphenyl, 4-MethylphenyI oder Naphthyl; Aralkylreste, wie Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl oder Phenylbutyl. Vorzugsweise stehen die Kohlenwasserstoffreste Ri bis R4 für eine Methylgruppe.
Besonders bevorzugt werden im Rahmen von Verbindungen der Diphenylmethanderivate verwendet, die der folgenden Formel entsprechen:
CH,
worin
Ri' und R2' Wasserstoff oder einen Methylrest
bedeuten.
Diese Verbindungen werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in Anthracene der allgemeinen Formel umgewandelt:
jo worin
R3' und R4' für Wasserstoff oder einen Methylrest
stehen.
Als Diarylmethane seien im einzelnen beispielsweise genannt:
worin
Ri und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste stehen, m eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet und
η für eine Zahl von I bis 4 steht,
verwendet, wobei Anthracene der allgemeinen Formel
(R4),
worin
R3 und Rt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste stehen,
und
ρ und q unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis
4 bedeuten,
gebildet werden.
Als Reste Ri bis R4 kommen beispielsweise Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 12 C-Atomen in Betracht,
2-Methyldiphenylmethan,
2,3-Dimethyldiphenylmethan,
2,4-Dimethyldiphenylmethan,
2,2'-Dimethyldiphenylmethan,
23-DimethyIdiphenylmethan,
2,4-Dimethyldiphenylmethan,
2-Mcthyl-3-äthyldiphenylmethan, 2-Methyl-4-äthyldiphenylmethan, 2-Methyl-5-äthyldiphenylmethan,
2-Methyl-6-Äthyldiphenylmethan, 2-Methyl-2'-äthyldiphenylmethan, 2-Methyl-3'-äthyldiphenylmethan, 2-Methyl-4'-äthyldiphenylmethan, 23,4-TrimethyIdiphenylmethan, 2,3,5-TrimethyldiphenyImethan, 23,6-Trimethyldiphenylmethan, 2,3,2'-Trimethyldiphenylmethan, ^^'-Trimethyldiphenylmethan, 2,3,4'-Trimethyldiphenylmethan, 2,5,2'-Trimethyldiphenylmethan, 2,5,3'-Trimethyldiphenylmethan, 2,5,4'-Trimethyldiphenylmethan, 2,3-DimethyI-2'-äthy!diphenylmethan, 2,3-Dimethyl-3'-äthyldiphenylm3than, 2,3-Dimethyl-4'-äthyldiphenylmethan, 2-Methyl-3,2'-diäthyldiphenylmethan, 2-Methyl-3r3'-di-n-propyldiphenylmethan, 2-Methyl-3,4'-di-n-butyldiphenylmethan, 2-Methyl-5-äthyl-3'-isopropyldiphenylmethan, 2-Methyl-5-iso-butyldiphenylmethan, 2-Methyl-4-äthyl-4'-cyclohexyldiphenylmethan, 2-Methyl-6-äthyl-3'-iso-propyldiphenylmethan, 2-Methyl-5-n-propyl-4'-isooctyldiphenylmethan,
2-Methyl-5-n-butyl-3',4'-diäthyldiphenylmethan, 2-Methyl-3',4',5'-triätliyIdiphenylmethan, 2-Methyl-3-iso-butyl-3'-n-butyldiphenylmethan, 2,3',4'-TΓimethyI-4-n-pentyldiphenylmethan, 2,4-DimethyI-3',5'-di-isopenthyldiphenyImethan, 2-Methyl-5-phenyldiphenylmethan, 2,4-Diphenyl-4'-(4-Methylphenyl)-dipheny!methan,
2,3'-Dimethyl-5-naphthyldiphenylmethan, 2-Methyl-4-(2-methylphenyl)-3',4'-dipropyl-
dipher.Mmethan,
2,4-Dimethyl-5-naphthyl-3'-diisopropyl-
diphenylmethan,
2,43'-TrimethyI-3-äthyl-5'-(tert.)-butyI-diphenylmethan,
2-Methyl~4'-phenyiäthyldiphenylmethan, 2-Methyl-3-äthyl-4'-phenylpropyldiphenylmethan,
2,4-Dimethy!-3'-phenylbutyIdiphenylmethan, 2-Methyl-4-benzyI-3',4',5'-tributyldiphenyImethan,
diphenylmethan,
23'-Dimcthyl-5-isobutyl-4'-benzyl-5',6'-diäthyl-
diphenylmethan,
2-MethyI-5-phenylpropyl-3-benzyl-4',6'-diäthyl-
5'-(tert.)butyldiphenylmethan, 2,3,2'-Trimethyl-4-phenyIbutyI-5,6'-diäthyl-
4'-(4-Methylphenyl)diphenylmethan und 2,3-Dimethyl-5-naphthyl-3',5'-diisopropyldiphenylmethan.
Die Umwandlung der Diphenylmethanderivate in Anthracene wird anhand der folgenden Gleichungen erläutert werden:
2-Methyldiphenylmethan -► Anthracen + 2 H2, 2,5-Dimethyldiphenylmethan
-► 2-Methylanthracen + 2 H2.
Bei den Umwandlungen kann ein Kohlenwasserstoff als Nebenprodukt gebildet werden, beispielsweise Methan, entsp echend der Gleichung:
2,5-DimethyldiphenyImethan
-►Anthracen + Methan + H2.
In geringem Maße können auch Nebenreaktionen auftreten, beispielsweise entsprechend der Gleichung:
2-Methyldiphenylmethan + H2 -► Diphenylmethan + Methan.
Die Umsetzung wird im Temperaturbereich von 400 bis 800° C, vorzugsweise von 600 bis 700° C durchgeführt, wobei man bei Normaldruck, erhöhtem oder vermindertem Druck arbeiten kann. Vorzugsweise wird bei Normaldruck oder scnwach erhöhtem Druck, z. B. 1 bis 3 ata, gearbeitet. Die Verweilzeit kann in weiten Grenzen schwanken. Geeignete Verweilzeiten liegen beispielsweise zwischen 0,1 und 100 Sekunden. Vorzugsweise werden Verweilzeiten von etwa 1 bis 10 Sekunden angewandt. Es kann vorteilhaft sein, die Umsetzung in turbulenter Gasströmung durchzuführen. Die thermische Umwandlung kann bei konstanter Temperatur in isothermer Fahrweise oder bei unterschiedlichen Temperaturen im Temperaturbereich von 400 bis 800°C bei adiabatischer oder teiladiabatischer Fahrweise durchgeführt werden. Man kann die Diarylmethane in einem Durchgang weitgehenr1 vollständig zu Anthracenen umsetzen. Es ist ferner möglich, die Diphenyfmethane zunächst nur teilweise umzusetzen und die nichtumgesetsten Diphenylmethanderivate aus dem Reaktionsprodunkt, z. B. durch Destillation, abzutrennen und in die Reaktion zurückzuführen, um auf diese Weise eine vollständige Umsetzung zu erzielen.
DieMöglichkeit einer technischen Durchführung des Verfahrens sei im folgenden am Beispiel der Umwandlung von 2-Methyldiphenylmethan zu Anthracen veranschaulicht.
2-Methyldiphenylmethan wird z. B. bei Normaldruck oder schwach erhöhtem Druck unter Zusatz von 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent Schwefelkohlenstoff verdampfen, das gasförmige Einsatzprodukt auf die Reaktions-
!5 temperatur von 6500C aufgeheizt, bei dieser Temperatur durch ein Reaktionsrohr bei einer Verweilzeit von 0,1 bis 100 Sekunden leiten, anschließend das gasförmige Reaktionsprodukt beispielweise auf 100 bis 250°C abkühlen. Das auf diese Temperatur gekühlte Reaktionsprodukt wird in eine kontinuierliche Destillationskolonne eingegeben, in df bei Normaldruck oder vermindertem Druck, bcispicisv;c;sc bei 100 Torr, das nicht umgesetzte Methyldiphenylmethan als Kopfprodukt abgetrennt und in die Umsetzung zurückgeführt wird, während das bei der Reaktion entstandene Anthracen am Sumpf oder als Seitenstrom im unteren Teil der Kolonne abgezogen wird. Es kann vorteilhaft sein, nach dem Abkühlen des gasförmigen Reaktionsproduktes auf 100 bis 250" C in einem Abscheider erne Trennung vorzunehmen in ein flüssiges Produkt, das im wesentlichen aus Methyldiphenylmethan und Anthracen besteht, und in ein gasförmiges Produkt, das im wesentlichen aus dem bei der Reaktion gebildeten Wasserstoff besteht. Aus der Gasphase kann man durch Abkühlen auf Temperaturen unterhalb 50° C in dem Wasserstoffstrom enthaltenes Methyldiphenylmethan in flüssiger Form abscheiden und in die Destillation oder Umsetzung zurückführen.
Bei der Umsetzung von Dimethyldiphenylm^thanen kann in ähnlicher Weise gearbeitet werden wie bei der Umsetzung von 2-Methyldiphenyimethan. Man erhält ei'· Gemisch aus Anthracen und Methylanthracen. Es wird fernerhin ein im wesentlichen aus Wasserstoff und Methan bestehendes Abgas erhalten
Die Umsetzung der Diphenylmethane kann in Gegenwart von inerten Gasen, wie Stickstoff oder Methan durchgeführt werden. Es kann vorteilhaft sein, die Umsetzung in Abwesenheit von Sauerstoff durchzuführen. ' Als Material für die für die Umsetzung verwendeten Apparaturen, insbesondere für den Vorheizer, den Reaktor und die Kühler, können Stähle, z. B. normaler C-Stahl oder SpezialStähle, verwendet werden.
Beispiel 1
3/Og 2-Methyldiphenylmethan werden stündlich in ein elektrisch auf 500°C beheiztes Rohr ius Sta'il von 3 m Länge und 6 mm lichter Weite gepumpt, wo Verdampfung und Aufheizung auf 500° C erfolgt. Die Metnyldiphenylmethandämpfe werden durch ein auf 600° C elektrisch beheiztes Reaktionsrohr aus Stahl von 3 m Länge und 6 mm lichter Weite geleitet, anschließend auf 15O0C abgekühlt und in eine flüssige, aus Anthracen und 2-Methyldiphenylraethan bestehende Phase und eine im wesentlichen aus Wasserstoff bestehende Gasphase getrennt. In dem bei 150°C flüssigen Reaktionsprou'ikt wird der Gehalt an gebildetem Anthracen, gebildetem Kohlenstoff und nichtumgesetztem 2-Methyldiphenylmethan bestimmt. Die Ver-
suche werden mit Zusätzen von verschiedenen Schwefelverbindungen zum Einsatzprodukt und in einem Vergleichsversuch ohne Zusatz von Schwefel
oder Schwefelverbindungen durchgeführt. Die er haltenen Versuchsergebnisse gehen aus der nachfolgen den Tabelle hervor:
Zusatz von Schwefel in Form von
in Gew.-% bezogen
auf eingesetztes
2-Methyldiphenyl
methan ohne Zusatz
0,00 Schwefelkohlenstoff
0,05 elementarer Schwefel
0,05 Schwefelwasserstoff
0,05 Methylmercaptan
0,05
Bei dem Versuch ohne Zusatz von
Schwefelverbindungen trat nach 36 Stunden ein Druckanstieg auf. Ausbau und Aufschneiden des Reaktionsrohres zeigte eine Verstopfung durch an den Wandungen abgeschiedenen Kohlenstoff. Bei den Versuchen mit Zusatz von Schwefel oder Schwefelverbindungen konnte nach einer Laufzeit von jeweils 200 Stunden in dem Reaktionsrohr keine Abscheidung von Kohlenstoff festgestellt werden.
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde mit Zusatz von 0,05 Gew.-% Schwefei (bezogen auf eingesetztes 2-Methyldiphenylmethan) in Form von Schwefelkohlenstoff wiederholt, jedoch betrug die Reaktionstemperatur 620° C. Außerdem wurde ein 6 m langes Reaktionsrohr anstelle des in Beispiel 1 benutzten 3 m langen Reaktionsrohres verwendet. Es wurden stündlich 95 g Anthracen gebildet. Kohlenstoffbildung konnte nicht festgestellt werden.
Reaktionsprodukte in g/Std. 10 (Vergleichsversuch)
Anthracen Kohlenstoff 0,0
30 0,0
42 0,0
40 0,0
41 Beispiel 3
40
Es wird wie in Beispiel 2 gearbeitet, jedoch wird di< Umsetzung bei 6500C durchgeführt und das Reaktions produkt destillativ in nichtumgesetztes Methyldiphenyl methan und Anthracen aufgetrennt und das nichtumge setzte Methyldiphenylmethan in die Reaktion zurück geführt. Im Zeitraum von 100 bis 200 Betriebsstundei wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Mengen in g/Std.
Frisch-Methyldiphenylmethan 160
Rückführ-Methyldiphenylmethan 210
CSi 0,4
Anthracen in g/Std. 147
Kohlenstoffbildung konnte nicht festgestellt werden
Beispiel 4
Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch die Umsetzung bei 670°C unter Verwendung von Quarz al« Reaktionsmaterial durchgeführt. Die Ergebnisse geher aus der folgenden Tabelle hervor:
Einsatzprodukt Schwefelzusatz
Kohlenstoffabscheidung an den Reaktorwänden nach 10 h
2-Methyldiphenylmethan
2-Methyldiphenylmethan
2,5-Dimethyldiphenylmethan
2,5-Dimethyldiphenylmethan
kein
0,1 Gew.-% CS2
kein
0,1 Gew.-% CS2
ja (Vergleichsversuch)
nein
ja (Vergleichsversuch)
nein

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Anthracenen der allgemeinen Formel
(R1).
y\/
CH,
DE2218004A 1972-04-14 1972-04-14 Verfahren zur Herstellung von Anthracenen Expired DE2218004C3 (de)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2218004A DE2218004C3 (de) 1972-04-14 1972-04-14 Verfahren zur Herstellung von Anthracenen
SU1907664A SU472497A3 (ru) 1972-04-14 1973-04-10 Способ получени антрацена или его производных
BG23247A BG20556A3 (de) 1972-04-14 1973-04-10
NL7305078A NL7305078A (de) 1972-04-14 1973-04-11
AT324873A AT321290B (de) 1972-04-14 1973-04-12 Verfahren zur Herstellung von Anthracenen
LU67418A LU67418A1 (de) 1972-04-14 1973-04-12
CH525973A CH586171A5 (de) 1972-04-14 1973-04-12
US00350571A US3801662A (en) 1972-04-14 1973-04-12 Production of anthracene from 2-methyl diphenyl methanes in presence of sulfur
IT49383/73A IT980171B (it) 1972-04-14 1973-04-12 Procedimento per produrre antraceni
DD170122A DD105437A5 (de) 1972-04-14 1973-04-12
FR7313547A FR2180104B1 (de) 1972-04-14 1973-04-13
BR732701A BR7302701D0 (pt) 1972-04-14 1973-04-13 Processo para a preparacao de antraceno
ZA732570A ZA732570B (en) 1972-04-14 1973-04-13 Production of anthracene from 2-methyl diphenyl methanes in presence of sulfur
JP48041478A JPS5125020B2 (de) 1972-04-14 1973-04-13
PL1973161907A PL85377B1 (de) 1972-04-14 1973-04-13
GB1783373A GB1405833A (en) 1972-04-14 1973-04-13 Production of anthracenes from 2-methyl diphenyl methanes in presence of sulphur
AR247553A AR194172A1 (es) 1972-04-14 1973-04-13 Procedimiento para la produccion de antracenos
AU54487/73A AU5448773A (en) 1972-04-14 1973-04-13 Production of antrhacene from 2-methyl diphenyl methanes in presence of sulfur
BE129979A BE798180A (fr) 1972-04-14 1973-04-13 Procede de preparation d'anthracenes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2218004A DE2218004C3 (de) 1972-04-14 1972-04-14 Verfahren zur Herstellung von Anthracenen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2218004A1 DE2218004A1 (de) 1973-11-08
DE2218004B2 true DE2218004B2 (de) 1979-03-15
DE2218004C3 DE2218004C3 (de) 1979-11-08

Family

ID=5841940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2218004A Expired DE2218004C3 (de) 1972-04-14 1972-04-14 Verfahren zur Herstellung von Anthracenen

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3801662A (de)
JP (1) JPS5125020B2 (de)
AR (1) AR194172A1 (de)
AT (1) AT321290B (de)
AU (1) AU5448773A (de)
BE (1) BE798180A (de)
BG (1) BG20556A3 (de)
BR (1) BR7302701D0 (de)
CH (1) CH586171A5 (de)
DD (1) DD105437A5 (de)
DE (1) DE2218004C3 (de)
FR (1) FR2180104B1 (de)
GB (1) GB1405833A (de)
IT (1) IT980171B (de)
LU (1) LU67418A1 (de)
NL (1) NL7305078A (de)
PL (1) PL85377B1 (de)
SU (1) SU472497A3 (de)
ZA (1) ZA732570B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51127872A (en) * 1975-04-28 1976-11-08 Dainichi Sangiyou Kk Packaging bag
JPS52114914U (de) * 1976-02-25 1977-08-31
JPS52114915U (de) * 1976-02-25 1977-08-31
JPS5460016U (de) * 1977-10-03 1979-04-25

Also Published As

Publication number Publication date
SU472497A3 (ru) 1975-05-30
ZA732570B (en) 1974-03-27
FR2180104A1 (de) 1973-11-23
FR2180104B1 (de) 1978-06-30
BG20556A3 (de) 1975-12-05
BE798180A (fr) 1973-10-15
AT321290B (de) 1975-03-25
DE2218004C3 (de) 1979-11-08
AR194172A1 (es) 1973-06-22
US3801662A (en) 1974-04-02
JPS5125020B2 (de) 1976-07-28
AU5448773A (en) 1974-10-17
LU67418A1 (de) 1973-06-18
DE2218004A1 (de) 1973-11-08
NL7305078A (de) 1973-10-16
DD105437A5 (de) 1974-04-20
BR7302701D0 (pt) 1974-07-18
JPS4918861A (de) 1974-02-19
GB1405833A (en) 1975-09-10
PL85377B1 (de) 1976-04-30
IT980171B (it) 1974-09-30
CH586171A5 (de) 1977-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2456756B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von methylmercaptan aus kohlenstoffhaltigen verbindungen, schwefel und wasserstoff
EP2118054B1 (de) Verfahren zur herstellung von alkylmercaptan aus dialkylsulfiden und/oder dialkylpolysulfiden
DE2504235A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkylsulfonsaeuren
DE102007024576A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Methylmercaptan aus kohlenstoff- und wasserstoffhaltigen Verbindungen
DE2215495C2 (de) Verfahren zur Herstellung organischer Disulfide
DE2218004B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Anthracenen
EP1625113A1 (de) Katalysator zur herstellung von methylmercaptan aus methanol und schwefelwasserstoff
CH503000A (de) Verfahren zur Darstellung schwefelhaltiger Anlagerungsverbindungen des Allens und deren Verwendung
DE2234306C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,4-Naphthochinon neben Phthalsäureanhydrid
US3198839A (en) Process for the preparation of mercaptans
Labat Some industrial sulfur compounds; Novelties in their manufacture, main uses and potential developments
DD146821A1 (de) Katalysator zum entalkylieren von alkylbenzolen
US3897464A (en) Oxidation of naphthalene to 1,4-naphthoquinone and phthalic anhydride
DE69911737T2 (de) Verfahren zur herstellung von aromatischen schwefelverbindungen
DE2222239A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Episulfiden
DE2004303A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Merkaptomethylsulfiden
US2656392A (en) Process for the manufacture of dialkyl sulfides
DE2312838A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,4naphthochinon neben phthalsaeureanhydrid
US3422150A (en) Process for the preparation of alpha-dithiols
AT226210B (de) Verfahren zur Herstellung von Thioäthern
US3032593A (en) Preparation of ethane tris-sulfides from disulfides and vinyl sulfides
Lowe Sulphur Analogues of the Alcohols and their Derivatives
DE2251717C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mercaptoverbindungen
DE2516262C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Schwefelkohlenstoff
AT226861B (de) Verfahren zur katalytischen Entschwefelung von Kohlenwasserstoffölen

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee