DE2216421C3 - Haarfarbemittel in Form von stabilen Öl-in-Wasser-Emulsionen und deren Verwendung - Google Patents

Description

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worin R⁸ der Kohlenwasserstoffrest einer langkettigen Fettsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, M eine monovalente oder to polyvalente salzbildende Gruppe bedeutet und »a«die Valenz der Gruppe M bezeichnet,
(c) Polyoxyalkylderivaten von langkettigen Fettalkoholen, -aminen, -säuren, -amiden und Alkylphenolen, die mehr als 5 Oxyalkylgruppen in der r> Struktur enthalten, und

Polyhydroxyalkylestern von langkettigen Fettsäuren
und daß das öl ein Fettsäurederivat der Formel

411

RX

ist, worin

(a) R einen langkettigen Kohlenwasserstoffrest mit

8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und 4 -,

(b) X ausgewählt ist unter Gruppen der Formel

OR² COOR¹

R² R²

CON N

R² R¹

u nil

P(CH₂CH₂O),, Il

wobei

R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
R² Wasserstoff oder

-(CH₂CH₂O)_nH

bedeuten und η einen Wert von 1 bis 6 besitzt.

R⁴

R³CON

\
CH₂CH₂OH

worin R³ der Kohlenwasserstoffrest einer langkettigen Fettsäure mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und R⁴ Wasserstoff oder Hydroxyäthyl bedeutet, enthält

3. Mittel nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserlösliches Hilfsmittel ein Fettsäurepolyoxyalkylamid der Formel

(CH₂CH₂O)_xH

R⁹CON

(CH₂CH₂O),.H

worin R⁹ den Kohlenwasserstoffrest einer langkettigen Fettsäure mit 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, * und y Zahlen von etwa Null bis 300 bedeuten und die Summe von x+yetwa 8 bis 300 ist, enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff bei Umgebungstemperatur eine Löslichkeit in Wasser von nicht mehr als etwa 0,3% aufweist.

5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche öl etwa 1 bis 4 Gew.-% des Mittels, das Hilfsmittel etwa 3 bis 18 Gew.-% dss Mittels und der Farbstoff etwa 0,01 bis 6 Gew.-% des Mittels ausmachen.

6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hilfsmittel jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels

(a) 1 bis 15 Gew.-% Alkylenglycol oder Alkylenglycolätheralkohol,

(b) 0,5 bis 6 Gew.-% langkettige Fettsäureseife, und

(c) 0,5 bis 6 Gew.-% Polyoxyalkylderivat oder Polyhydroxyalkylester von langkettigen Fettverbindungen, enthält.

7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die in Anspruch 1 definierte Zusammensetzung als Konzentrat in einer Menge von etwa 88 bis 96 Gew.-%, sowie etwa 4 bis 12 Gew.-% Aerosoltreibmittel umfaßt und in einem Aerosolbehälter enthalten ist, bei dessen Betätigung das Konzentrat als Schaum aus dem Behälter austritt.

8. Verwendung des Mittels nach Anspruch 7 zum Färben von Haaren durch Aufbringen einer färbewirksamen Menge in Form eines relativ stabilen Schaumes.

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen näher bezeichneten Gegenstand.

Es bedeutet einen offensichtlichen Vorteil, Haare aus einem wäßrigen Medium unter Verwendung von Farbstoffen, die wasserunlöslich sind, färben zu können. Solche Farbstoffe haben eine größere Affinität für das Haar als für das Medium und wurden das Haar stärker

färben als wasserlösliche Farbstoffe. Außerdem wären diese Farbstoffe beständig gegen Auswaschen durch Shampoonieren nach der Färbebehandlung. Darüber hinaus wird aus Gründen der Wirtschaftlichkeit und der Bequemlichkeit ein wäßriges Mittel bevorzugt

Wenn man wasserunlösliche Farbstoffe zum Färben aus wäßrigen Systemen geeignet macht, besteht das Problem nicht darin, einfach das wäßrige Medium zu modifizieren, um die Löslichkeit des Farbstoffes darin zu erhöhen. Die alleinige Erhöhung der Löslichkeit des Farbstoffes in dem Medium führt vielmehr oft dazu, daß der Farbstoff eine größere Affinität für das Medium als für das Haar hat, was eine Abnahme der Färbekraft des Mittels zur Folge hat

Um dies zu vermeiden, wurden wasserunlösliche Farbstoffe mittels Öl-in-Wasser-Emulsionen, bei denen der Farbstoff in der ölphase enthalten ist in wäßsige Systeme aufgenommen. Das öl wird se ausgewählt, daß es wasserunlöslich ist, aber trotzdem darin dispergiert werden kann. Es wird auch so gewählt daß es ein gutes Lösungsmittel für den Farbstoff ist oder mindestens so, daß es als Medium dienen kann, in dem der Farbstoff innig dispergiert ist so daß es einer Lösung des Farbstoffs im öl entspricht Es wird angenommen, daß bei diesem System die Lösung oder feine Dispersion des Farbstoffes in der ölphase als Farbstoffreservoir dient Man nimmt an, daß während des Färbens der Farbstoff aus diesem Reservoir in die wäßrige Phase transportiert wird, wenn die sehr kleine Menge des in der wäßrigen Phase enthaltenen Farbstoffs erschöpft ist Auf diese Weise wird zwischen der Ölphase und der wäßrigen Phase ein Farbstoffkonzentrationsgradient aufrechterhalten. Jedoch sollte die Löslichkeit des Farbstoffs in der wäßrigen Phase nie eine Höhe erreichen, bei der der Farbstoff eine größere Affinität für die wäßrige ^p' .^c als für das Haar hat, damit keine Färbewirksamkeit verloren geht

Obgleich das oben beschriebene System theoretisch vernünftig ist, zeigt es in der Praxis doch mehrere Nachteile. Ein Nachteil ist, daß sich die Mittel beim Stehen in eine wäßrige und eine Farbstoff enthaltende ölphase trennen. Es wurde versucht diese Trennung auf ein Minimum herabzusetzen, indem man eine gewisse Menge anionische grenzflächenaktive Mittel in das Mittel aufnimmt. Es wurde jedoch gefunden, daß wenn genügend anionische grenzflächenaktive Verbindungen zugegeben werden, um die Trennung zu verhindern, sich auch eine entsprechende Verminderung der Färbekraft des Mittels ergibt.

Ein weiterer Nachteil dieser älteren Mittel ist, daß sie nur eine begrenzte Färbung ermöglichen, da in diese Mittel nur eine begrenzte Farbstoffmenge aufgenommen werden kann. Dies ist ein gravierender Nachteil, da hierdurch die Möglichkeit eingeschränkt wird, eine korrekte Farbabdeckung des Haars zu erhalten, insbesondere bei den dunkleren Nuancen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Haarfärbemittel mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Anspruchs 1 bereitzustellen, das frei von den vorstehend genannten Nachteilen ist. Diese Aufgabe wird gelöst durch die Lehre der Ansprüche.

Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel ist eine klare, stabile, homogene Öl-in-Wasser-Emulsion, in der die farbstoffenthaltende ölphase als diskontinuierliche Phase von Partikeln oder Tröpfchen von mikroskop!- scher oder submikroskopischer Größe anwesend ist. Das Hilfsmittel zeichnet sich ferner dadurch aus, daß, obwohl es in Wasser löslich ist, es nicht die Löslichkeit des Farbstoffs in der wäßrigen Phase in dem Ausmaß beeinflußt, daß die Affinität des Farbstoffs für die wäßrige Phase die Färbekraft des Mittels verringert

Das erfindungsgemäße Mittel muß weder vor Gebrauch geschüttelt werden, noch trennt es sich beim Stehen in zwei Phasen, da es seine homogene Form über lange Zeiträume behält Darüber hinaus wird beim erfindungsgemäßen Mittel die Färbekraft d.h. die Stärke der Färbung bei gegebener Farbstoffmenge,

ίο gegenüber Mitteln nach dem Stand der Technik erhöht

Es ist möglich, im erfindungsgemäßen Mittel zwei- oder

dreimal soviel Farbstoff aufzunehmen wie in Mitteln nach dem Stand der Technik.

Das erfindungsgemäße Mittel kann verschiedene

i) Gestalt annehmen und auf verschiedene Arten angewendet werden. So kann es beispielsweise als einfache Flüssigkeit oder Lotion hergestellt werden, die aus einer Flasche oder aus einem ähnlichen Behälter direkt auf den Kopf aufgetragen werden. Das Mittel ist jedoch besonders geeignet für Aerosolsysteme, da bei diesen Systemen ein besonderer Nachteil die Trennung der Phasen ist und schlecht dispergierte Farbstoffpartikel die öffnungen verstopfen können, was bei Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels jedoch vermieden wird.

>■> Im erfhdungsgemäßen Haarfärbemittel werden Farbstoffe verwendet die praktisch wasserunlöslich sind. Wenn bei der Beschreibung der Erfindung ein Farbstoff als wasserunlöslich bezeichnet wird, so hat er bei gewöhnlicher Temperatur eine Löslichkeit in

in Wasser von nicht mehr als 03%· Ein weiteres Merkmal der im erfindungsgemäßen Haarfärbemittel verwendeten Farbstoffe ist ihre Löslichkeit in der ölphase, die größer sein soll als ihre Löslichkeit in Wasser. Darüber hinaus sollen die Farbstoffe das Haar bei Umgebungs-

ii temperatur aus einem wäßrigen Mittel, das die gewählte ölphase enthält, direkt färben können. Dem Fachmann ist eine Vielzahl von Farbstoffen bekannt die diese Kriterien erfüllen und für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignet sind. Dazu gehören die allgemeine

•40 Gruppe der Dispersionsfarbstoffe, Lösungsfarbstoffe und einige walkechte Säurefarbstoffe. Diese können eine Vielzahl chromophorer Strukturen haben, hierzu gehören Nitrofarbstoffe, Nitrosofarbstoffe, Azofarbstoffe, Naphthochinonfarbstoffe, Anthrachinonfarbstof-

4-i fe und Chinolinfarbstoffe. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe sind:

Nitrofarbstoffe

Cl. 10938(CI. Disperse Yellow 42) ν) Cl. 10350 (CI. Disperse Orange 15) 4-Nitro-1 -naphthylamin 2,4-Dinitro-1 -naphthylamin CI. 10375 (CI. Disperse Yellow 9)

Nitrosofarbstoffe 1 -Nitroso-2-naphthol

Azofarbstoffe

CI. 11025(CI. Disperse Black 3) Wi CI. 1 HlO(CI. Disperse Red 1)

CI. 11365 (CI. Disperse Black 1) CI. 26090(CI. Disperse Yellow 7) Cl. 12690 (Cl. Disperse Yellow 8)

Naphthochinonfarbstoffe

C.I. 75490(Cl. Natural Yellow 16) CI. 75520(Cl. Natural Red 20) CI. 75500 (CI. Natural Brown 7)

Anthrachinonfarbstoffe

CI. 64500 (CL Disperse Blue I) CI. 60710(CI. Disperse Red 15) CI. 61100 (CI. Disperse Violet I) CI. 61500(CI. Disperse Blue 14) CI. 66305 (CL Disperse Blue 26)

Chinolinfarbstoffe CI. 47000 (CI. Solvent Yellow 33)

Daiilber hinaus können im erfindungsgemäßen Mittel andere Farbstoffe von geringer Wasserlöslichkeit verwendet werden. Dazu gehören walkechte Säurefarbstoffe, wie:

CI. 13095 (CI. Acid Yellow 63) CI. 60730 (CI. Acid Violet 43) CI. 43525 (CI. Acid Violet 15) CI. 62105 (CL Acid Blue 78) CL 17065 (CL Acid Red 32) CL 50315 (CL Acid Blue 59)

Die Menge der im erfindungsgemäßen Mittel verwendeten Farbstoffe kann innerhalb der Grenzen der Löslichkeitseigenschaften dieser Farbstoffe schwanken. In der Praxis beträgt sie im allgemeinen 0,01 bis 6,0 Gew.-°/o, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, insbesondere 0,2 und 43 Gew.-%.

In der ölphase des erfindungsgemäßen Mittels sind die Farbstoffe löslich oder sehr innig dispergierbar. Die ölphase ist nicht wasserlöslich, kann abfcr darin dipergierbar sein. Diese Dispergierbarkeit kann eine Eigenschaft sein, die dem öl an sich eigen ist, oder die ihm durch andere Mittel, wie grenzflächenaktive Mittel, verliehen wird. Der Farbstoff, der in der Ölphase verteilt wird, liegt in Form einer echten Lösung des Farbstoffes in dem Öl vor, oder in einer Form, bei der die Verteilung des Farbstoffes so innig ist, daß sie einer echten Lösung nahekommt

Nach dem Stand der Technik ist eine Anzahl öliger Materialien bekannt, die für das erfindungsgemäße Mittel geeignet sind, nämlich langkettige ölige Fettderivate der Formel RX, worin

(a) R einen langkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und

(b) X ausgewählt ist unter Gruppen der Formel

— OR²

— CON

—COOR¹

R²

— Ν

R²

und

P(CH₂CH₂O)_n-H

wobei
R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen

und
R² Wasserstoff oder

-(CH₂CH₂O)_nH
bedeuten und η einen Wert von 1 bis 6 besitzt.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht die ölphase aus Fettsäurealkanolamiden und insbesondere aus Verbindungen der Formel:

R³CON

R⁴

CH₂CHjOH

worin R³ den Kohlenwasserstoffrest einer langkettigen Fettsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und R^A Wasserstoff oder Hydroxyäthyl bedeuten, beispielsweise Laurinsäurediäthanolamid.

Als Beispiele für öle, die im erfindungsgemäßen Mittel brauchbar sind, werden folgende angeführt:

1. Fettalkohole, wie Oleyl-, Lauryl-, Myristyl-, Stearyl- und Lanolinalkohole, z. B. ein aus Wollfett herge stelltes, durch Molekulardestillation gereinigtes, hell-gefärbtes Wollwachsgemisch,

2. Fettamine,wieStearylamin, Laurylamin,

3. Fettsäureester, wie Isopropylpalmitat, Butylstearat und Isopropylmyristat,

4. langkettige aliphatische Amide, wie Stearamid, Kokosfettsäureamid und Oleamid, 5. äthoxylierte Derivate von langkettigen aliphatischen Alkoholen, Aminen, Säuren, Amiden und Alkylphenolen, vorausgesetzt die Zahl der aufge-

jo nommenen Äthylenoxydmoleküle ist nicht so groß,

daß sie Wasserlöslichkeit verleiht; im allgemeinen sind 1 bis 6 Mol Äthylenoxyd wünschenswert Dazu gehören beispielsweise

(a) äthoxylierte Fettalkohole, wie die Reaktionssi produkte von Oleylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxyd, monoäthoxylierter Laurylalkohol, Talgalkohol mit 6 Mol Äthylenoxyd und Lanolinalkohole mit 5 Mol Äthylenoxyd,

(b) äthoxylierte langkettige Amine, wie das Reaktionsprodukt von Kokosamin mit 2 Mol

Äthylenoxyd,

(c) äthoxylierte Fettsäuren, wie Diäthylenglycolmonostearat, Stearinsäure, verestert mit 5 Mol Äthylenoxvd und Kokosfettsäure, verestert mit 5 Mol Athylenoxyd,

äthoxylierte Fettsäureamide, wie Oleamid mit 5 MoI Athylenoxyd, hydriertes Talgsäureamid mit 5 Mol Athylenoxyd, Linolsäuremonoäthanolamid, Laurinsäurediäthanolamid und Stearinsäurediäthanolamid,

(e) äthoxylierte Alkylphenole, wie p-NonylphenoI

mit 3 Mol Athylenoxyd.

Über die genannten äthoxylierten Derivate hinaus

werden auch andere Hydroxyalkylde/ivate (mit 1 bis 6

Hydroxygruppen am Alkyl), oder Polyhydroxyalkylderi-

vate von langkettigen Alkoholen, Aminen, Säuren oder

Amiden, deren Wasserlöslichkeit ausreichend gering ist,

so daß sie mit Wasser eine getrennte ölphase ergeben, verwendet Beispiele dafür sind Glycerylmonooleat

bo Sorbitanmonolaurat und Propylenglycolmonostearat

Die Menge der im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen ölphase kann in weiten Grenzen variieren, abhängig von der endgültigen Form des Mittels, der Menge an verwendetem Farbstoff und der Menge an _b5 verwendetem wäßrigem Medium. Im allgemeinen beträgt sie jedoch etwa 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%.

(d)

Bei dem im erfindungsgemäßen Haarfärbemittel verwendeten Hilfsmittel kann es sich um eine der im Anspruch 1 angegebenen Verbindungen oder um deren Mischungen handeln. Die besten Ergebnisse erhält man mit einer Mischung dieser Verbindungen.

Nachstehend werden die im erfindungsgemäßen Haarfärbemittel brauchbaren Hilfsmittel näher erläutert:

(a) Alkylenglycol- oder Alkylenglycolätheralkohole der Formel:

worin R⁵ die Bedeutungen H oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besitzt und R⁶ und R⁷ divalente Alkylenreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sind und η eine ganze Zahl von O bis 150 bedeutet.
Beispiele dieser Verbindungen sind Äthylenglycol, Propylenglycol, Diäthylenglycol, Dipropylenglycol, Polyäthylenglycole mit Molekulargewicht 190 bis 7500, Methoxyäthanol, Äthoxyäthanol, Äthylenglycoläther, n-Butoxyäthanol, Diäthylenglycolmonomethyläther, Diäthylenglycolmonoäthyläther, Diäthylenglycolmonobutyläther, Polyäthylenglycolmethyläther mit Molekulargewicht 335 bis 785.

(b) Langkettige Fettsäureseifen der Formel

(R⁸COO)₈M

worin R⁸ der Kohlenwasserstoffrest einer langkettigen Fettsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, M eine monovalente oder polyvalente salzbildende Gruppe bedeutet und »accdie Valenz der Gruppe M bezeichnet.

Dazu gehören die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze, abgeleitet von wasserlöslichen Aminen mit niedrigem Molekulargewicht, wie Methylamin, Trimethylamin, Diethylamin, Monoäthanolamin, Diethanolamin, Triäthanolamin, Isopropanolamin, Äthylendiamin, Trimethylendiamin, 2-Hydroxyäthylaminoäthylamin, Iminodipropylamin, 2-Dimethylaminoäthylamin, Trishydroxymethylmethylamin, Morpholin. N-Methylpiperidin, N-Methylpiperazin und dergleichen mit langkettigen Fettsäuren, wie n-Caprinsäure, n-Laurinsäure, n-Myristinsäure, n-Palmitinsäure, n-Stearinsäure, Cerotinsäure, ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ricinolsäure, Talgfettsäuren, Kokosfettsäuren.

(c) Polyoxyalkylderivate von langkettigen aliphatischen Fettalkoholen, -aminen, -säuren, -amiden und Alkylphenolen, die mehr als 5 Oxyalkylgruppen in der Struktur enthalten, und

(d) Poiyhydroxyaikyiester von langkettigen Fettsäuren.

Zu den Polyoxyalkylderivaten gehören die genannten aliphatischen Verbindungen, die bis zu einem Grad äthoxyliert sind, der den Derivaten bedeutende

Wasserlöslichkeit verleiht, wobei diese Derivate im erfindungsgemäßen Haarfärbemittel in einer Menge verwendet werden, die nicht größer ist als die in Wasser lösliche Menge. Die in diese Derivate eingeführten

Mengen Äthylenoxyd machen mehr als 5 Mol aus, sie

betragen im allgemeinen 8 bis 300 Mol.
Beispiele solcher äthoxylierter Verbindungen sind

folgende:

(a) äthoxylierte Fettalkohole, wie Oleylalkohol mit 10 Mol Äthylenoxyd, Lanolinalkohole mit 40 Mol Äthylenoxyd, Laurylalkohol mit 25 Mol Äthylenoxyd, Talgalkohole mit 30 Mol Äthylenoxyd, Lanolinalkohole mit 75 Mol Äthylenoxyd,
äthoxylierte langkettige Amine, wie Sojaamin mit 10 Mol Äthylenoxyd,

(c) äthoxylierte Fettsäuren, wie ölsäure mit 10 Mol Äthylenoxyd und Harzfettsäuren mit 15 Mol Äthylenoxyd,

äthoxylierte Fettsäureamide, wie Laurinsäureamid mit 20 Mol Äthylenoxyd, Stearinsäureamid mit 100 Mol Äthylenoxyd und hydriertes Talgamid mit 50 Mol Äthylenoxyd,

(e) langkettige äthoxylierte Poiyhydroxyaikyiester, wie Glycerylmonostearat mit 20 Mol Äthylenoxyd, Sorbitanmonolaurat mit 20 Mol Äthylenoxyd und Castoröl mit 200 Mol Äthylenoxyd,
äthoxylierte langkettige Alkylphenole, wie Nonylphenol, mit 15 Mol Äthylenoxyd und Octylphenol mit 40 Mol Äthylenoxyd.
Neben solchen äthoxylierten Verbindungen können

auch mit Propylenoxyd polykondensierte Produkte

verwendet werden.
Von besonderem Interesse als Hilfsmittel sind die

Fettsäurepolyoxyalkylamide der Formel

(b)

(d)

(0

(CH₂CH₂O)₁H

R⁹CON

(CH₂CH₂O)₁H

worin χ und y Zahlen von 0 bis 300 bedeuten und die Summe von χ und y 8 bis 300 ist. R⁹ ist der Kohlenwasserstoffrest einer langkettigen Fettsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel verwendeten Hilfsmittels, kann ebenfalls abhängig von der Art und Menge der anderen Bestandteile, in weiten Grenzen variieren. Im allgemeinen jedoch macht sie 3 bis 18 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des

so Mittels aus. Wenn das Hilfsmittel aus einer Mischung der zuvor näher definierten Alkylenglycol- oder Aikyienglycoiätheraikohoie, langkettigen Fettsäureseife und langkettigen Polyoxyalkyl- oder Polyhydroxyalkylderivaten von Fettverbindungen besteht, so sind

diese Komponenten gewöhnlich in den folgenden Mengen anwesend:

Gew.-% an Hilfsmittel	, bezogen auf
das Gesamtgewicht
Allgemeiner	Bevorzugter
Bereich	Bereich
1,0 bis 15	2 bis 5
0,5 bis 6	1,0 bis 3,0
0,5 bis 6	1,0 bis 3,0

Alkylenglycol- oder Alkylenglycolätheralkohol

Langkettige Fettsäureseife

Polyoxyalkyl- oder Polyhydroxyalkylderivate von langkettigen Fettverbindungen

Über die genannten Komponenten hinaus kann das erfindungsgemäße Mittel auch andere Bestandteile aufweisen, die die Färbebehandlung unterstützen oder die Stabilität oder die kosmetische Form des Mittels verbessern können. Darunter können die Verdickungsmittel erwähnt werden, die bei dem Auftragen der Farbe auf die Haare helfen. Für Haarfärbemittel geeignete Verdickungsmittel sind nach dem Stand der Technik bekannt. Beispielsweise können erwähnt werden: Hydroxyäthylcellulose (Substitutionsgrad 0,9 bis 1,0, Viskosität 53 bis 103 cP bei 25° C), Natriumcarboxymethylcellulose (Substitutionsgrad 0,65 bis 0,85, Viskosität von 2%iger wäßriger Lösung 50OcP bei 25° C), handelsübliche Methylcellulose (Methoxygehalt 27 bis 31,5% und Viskosität von 2°/oiger wäßriger Lösung bei 25° C 400OcP), Hydroxybutylceüulose, Natriumalginat, durch thermische Zersetzung von Äthylsilicat gewonnenes Siliciumdioxyd, kolloidales Magnesiumaluminiumsilicat. Wird ein Verdickungsmittel verwendet, so macht es gewöhnlich zwischen 0,01 und 4 Gew.-% des Gesamtmittels aus.

Zusätzlich zu den Verdickungsmitteln kann das erfindungsgemäße Mittel auch andere Bestandteile, wie Parfüms, Antioxydantien, Haarlegemittel, alkalisierande Mittel, konditionierende und pflegende Mittel enthalten.

Wie bereits erwähnt, ist das erfindungsgemäße Mittel gut zur Aufnahme in Aerosolsysteme geeignet Bei dieser Ausführungsform der Erfindung wird zuerst ein Konzentrat hergestellt, das die beschriebenen Bestandteile enthält Dann gibt man das Konzentrat in eine Aerosoldose und führt das Treibmittel in gewünschter Menge unter Druck in die Dose ein. In der nachstehenden Tabelle I werden Formulierungen für erfindungsgemäße Konzentrate allgemein aufgeführt.

Tabelle I

Bestandteil	Gew.-% bezogen auf das Ge
	samtgewicht des Konzentrats
Farbstoff	0,01 bis 6,0
Öl	0,5 bis 6
Hilfsmittel	3 bis 18
Verdickungsmittel	0 bis 4
Antioxydans	Obis I

Bei der Formulierung des erfindungsgemäßen Mittels als Aerosolpräparat macht das Konzentrat zwischen 88 und 96 Gew.-o/n des Mittels aus, der Rest besteht aus A erosoltreibmittel.

Unter Aerosoltreibmittel versteht man ein Treibmittelsystem, das aus einer einzigen Treibmittelkomponente oder aus einer Kombination von Treibmittelkomponenten bestehen kann. Nach dem Stand der Technik ist es bekannt, daß es bei Aerosolmitteln oft vorteilhaft ist, eine Mischung von Fluorkohlenstofftreibmitteln oder die Kombination von Kohlenwasserstofftreibmittel und Fluorkohlenstofftreibmittel zu verwenden, um die besonderen Vorteile zu erreichen, die Treibmittelsysteme, die nur ein einziges Treibmittel enthalten, nicht aufweisen.

Bei der Formulierung eines erfindungsgemäßen Mittels als Aerosolmittel kann jedes beliebige Treibmittel verwendet werden, beispielsweise Gase oder niedrigsiedende Flüssigkeiten. Es kann ein fluorierter oder ein fluorchlorierter niederer gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff und vorzugsweise ein halogeniertes Alkan mit nicht mehr als 2 Kohlenstoffatomen und mindestens 1 Fluoratom, oder Mischungen davon ^r) sein. Die bevorzugten halogenierten Niedrigalkanverbindungen können im allgemeinen mit der Formel

C/7jH tfZXyV ζ

ίο definiert werden, worin m eine ganze Zahl kleiner als 3, η eine ganze Zahl oder Null, y eine ganze Zahl oder Null bedeuten und ζ eine ganze Zahl ist, so daß

n+y+z=2 m+2

gibt.

Es kann auch ein verflüssigtes Kohlenwasserstoffgas sein, beispielsweise Butan, Isobutan, Propan etc. Diese können allein oder in Mischung miteinander verwendet werden. Darüber hinaus können sie auch in Mischung mit den genannten halogenierten Treibmitteln verwendet werden.

Die Aerosoltreibmittel sollten vorzugsweise einen Siedepunkt von weniger als 23,9° C bei 760 mm Druck

2^ri haben. Typische Beispiele für verwendbare Treibmittel sind Dichlordifluormethan, Dichlortetrafluoräthan. CCIF2 — CCIF2, Trichlormonofluormethan, Dichlormonofluormethan, Monochlortrifluormethan, CCb-CClF₂ oder 1,1-Difluoräthan.

jo Die Erfindung schafft somit auch ein Haarfärbemittel in Form eines Aerosolmittels, das aus einer Aerosoldose in Form eines relativ stabilen Schaumes entnommen wird und mit dem man semipermanente Färbungen durchführen kann. Dies ermöglicht eine sehr bequeme

Γι Anwendung, bei der das semipermanente Haarfärbemittel als Schaum direkt auf die Haare aufgetragen und durchgearbeitet wird, oder bei der man den Schaum auf die Hand und von der Hs>vi ?ufs Haar gibt. Man läßt den Schaum 15 bis 30 Minuten auf dem Haar und spült ihn

4(i dann mit Wasser aus.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels werden die Bestandteile lediglich so zusammengemischt, daß man eine homogene Dispersion erhält. Gewöhnlich wird der Farbstoff zuerst aufgeschlämmt

4-, und dann in die ölphase aufgenommen. Danach werden die anderen Bestandteile zugegeben. Rühren und Temperatur können so eingestellt werden, daß die Herstellung einer homogenen Dispersion der Ölphase in der wäßrigen Phase gewährleistet ist.

vt Wenn in den nachfolgenden Beispielen nicht anders angegeben, stellen die Prozentangaben Gewichtsprozent dar.

Die bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung verwendete Bezeichnung »Talgfettsäuren« bezeichnet

y-, eine im Handel erhältliche Mischung von Fettsäuren, die durch Hydrolyse des ölanteils von Rindertalg erhalten worden sind. Diese enthält hauptsächlich die folgenden Fettsäuren in den angegebenen Mengen: ölsäure (37 bis 43%), Palmitinsäure (24 bis 32%), Stearinsäure (20 bis

bo 25%), Myristinsäure (3 bis 6%), Linolsäure (2 bis 3%), Merck Index, 8. Auflage, Seite 1011,1968.

Die bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung verwendete Bezeichnung »hydriertes Talgamid mit 50 Mol Äthylenoxyd« bezeichnet beispielsweise ein Han-

b5 delsprodukt, das durch Äthoxylierung von Talgfettsäureamiden mit 50 Mol Äthylenoxyd hergestellt wird. Die Mischung vcn Fettsäureamiden entspricht dem oben für Talgfettsäuren angegebenen Fettsäuregehalt Sie kann

darüber hinaus bezeichnet werden als eine Mischung von Amiden der Formel

CH₂CH₂OUH

RCON

\
(CH₂CH₂O)_yH

worin R (37 bis 43%) Oleyl, (24 bis 32%) Palmityl, (20 bis 25%) Stearyl, (3 bis 6%) Myristyl und (2 bis 3%) Linoleyl bedeutet und die Summe von Af+y etwa gleich 50 ist

Die bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung verwendete Bezeichnung Hydroxyäthylcellulose bezieht sich auf eine Hydroxyäthylcellulose mit einem durchschnittlichen Substitutionsgrad von 0,9 bis 1,0 und einer Viskosität von 53 bis i02cP bei 25° C; der Substitutionsgrad bezeichnet die durchschnittliche Zahl der Hydroxylstellungen auf der Anhydroglucoseeinheit, die mit Äthylenoxyd umgesetzt sind, und die Viskosität ist ein Maß für das Molekulargewicht des Polymers.

Die bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung verwendete Bezeichnung Methylcellulose bezeichnet den Cellulanmethyläther mit einem durchschnittlichen Methoxylgehalt von etwa 27 bis 31,5 und einer Viskosität (2%ige wäßrige Lösung bei 25° C) von 400OcP.

Die bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung verwendete Bezeichnung Tallölfettsäuren betrifft ein Handelsprodukt in Form einer Mischung von Fettsäuren der folgenden durchschnittlichen Zusammensetzung: Palmitinsäure (0,5%), Palmitoleinsäure (0,5%). Stearinsäure (2,5%), ölsäure (52,5%), Linolsäure (37,0%), Linolsäure, konjugiert (durch U.V. bestimmt

und polyungesättigte Fettsäuren höheren Molekulargewichts enthaltend) (6%), andere verschiedene Säuren und Unbekanntes 1%.

Die bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung ι verwendete Bezeichnung Ä.O. bezieht sich auf die Anzahl an Mol Äthylenoxyd, die in die spezielle polyäthoxylierte Verbindung aufgenommen sind.

Beispiel 1

ίο Die folgenden Bestandteile werden gemischt, damit sie eine Öl-in-Wasser-Emulsion ergeben, bei der der Farbstoff in der ölphase enthalten ist:

2-(2-Äthoxyäthoxy)-äthanol 4%

Tallölfettsäuren 2%

Laurinsäurediäthanolamid 1,5%

Monoäthanolamin 0,8%

Hydroxyäthylcellulose 1,2%

1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon 0,20%

Wasser soviel wie erforderlich für 100%

Man bildet eine Aufschlämmung, indem man 2-(2-Äthoxyäthoxy)-äthanol mit dem Farbstoff mischt. Dazu gibt man Laurinsäurediäthanolamid und rührt diese Materialien, bis sie eine homogene Mischung bilden. Dazu gibt man die Tallölfettsäuren und das Monoäthanolamin. Dann wird die Charge mit Wasser auf etwa 50% aufgefüllt und man gibt die Hydroxyäthylcellulose zu und rührt die Mischung eine weitere Stunde. Dann gibt man Wasser zu, bis 100% erreicht sind.

Beispiele 2bis7

Indem man nach dem Verfahren ähnlich Beispiel 1 arbeitet, werden folgende Mittel hergestellt:

I Tabelle II	Gew.-% des	Gesamtmittels	4	5	6	7
^ Bestandteile	Beispiel		4		4	_
I	2	i	2	-	-	2
S	_	4	1,5	1,5	1.5	1.5
1 2-<2-Äthoxyäthoxy)-äthanol	2	-	1.5	1,5	-	-
Tallölfettsäuren	1,5	1,5	0,8	0,8	0,8	0,8
Laurinsäurediäthanolamid	1,5	1,5	1,2	1,2	1,2	1,2
i Hydriertes Talgamid mit 50 Mol Ä.O.	0,8	0,8	0,20	0,20	0,20	0,20
j Monoäthanolamin	1,2	1,2
I Hydroxyäthylcellulose	0,20	0,20
1 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon

Wasser soviel wie für jeweils 100% erforderlich

Beispiel 8

Man stellt ein Mittel gemäß Beispiel 4 her, mit der Ausnahme, daß (1) die Hydroxyäthylcellulose durch Akaziengummi, (2) Tallölfettsäuren durch ölsäure und (3) das äthoxylierte Talgamid durch das Reaktionsprcdukt aus Oleylamid und 50 Mol Äthylenoxyd ersetzt werden.

Beispiel 9

Man stellt ein Mittel gemäß Beispiel 4 her mit der Ausnahme, daß die Tallölfettsäuren durch ölsäure

ersetzt werden und das äthoxylierte Talgamid und die Hydroxyäthylcellulose weggelassen werden.

Beispiel 10
Aerosolmittel

84 Gew.-Teile des Mittels gemäß Beispiel 4 werden in eine Aerosoldose gegeben. Dann wird das Aerosolventil angebracht und 16 Gew.-Teile eines Treibmittels, das 65% l,lA2-Tetrafluor-U-dichloräthanund35% 1,1-Difluoräthan enthält, werden unter Druck durch das Ventil in die Dose eingeführt

22 1	13	6 421	1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon	Beispiele	1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon	Beispiele	16	13	14	14	15	16
	1,4-Diaminoanthrachinon	11	1,4-Diaminoanthrachinon	17		0,2		0,2	0,2
Beispiele 11 bis	CI. Disperse Red 15 (CI. 60710) roter Farbstoff	0,2	CI. Disperse Red 15 (CI. 60710) roter Farbstoff	-	12	0,2		0,2	0,2	0,2
	CI. Disperse Yellow 8 (CI. 12690) gelber Farbstoff	-	CI. Disperse Yellow 8 (CI. 12690) gelber Farbstoff	-	0,2	0,2	0,2	0,2	-
	C.I. Acid Red 32 (CI. 17065) roter Farbstoff	-	CI. Acid Red 32 (CI. 17065)	0,2	0,2	-	0,2	0,2	-
2-(2-Äthoxyäthoxy)-äthanol	-	2-(2-Äthoxyäthoxy)-äthanol	-	-	-	-	U,2	-
2-Äthoxyäthanol	-	2-Äthoxyäthanol	-	-	5,0	5,0	-	-
Öisäureamid	4,0	Öisäureamid	-	-	-	-	5,0	5,0
Laurinsäurediäthanolamid	-	Laurinsäurediäthanolamid	5,0	4,0	1,5	-	-	-
Linolsäuremonoäthanolamid	-	Linolsäuremonoäthanolamid	0,5	-	1,5	1,5	1,5	0,5
Äthoxylierter (5Ä.O.) Oleylalkohol	3,0	Äthoxylierter (5 Ä.O.) Oleylalkohol	-	-	-	-	-	0,5
Athoxyliertes (50Ä.O.) hydriertes Talgamid	-	Athoxyliertes (50Ä.O.) hydriertes Talgamid	1,5	1,5	-	1,5	1,5	0,5
Äthoxylierte (75Ä.O.) Lanolinalkohole	-	Äthoxylierte (75 Ä.O.) Lanolinalkohole	0,5	1,5	1,5	1,5	1,5	0,5
Athoxyliertes (200 Ä.O.) Castoröl	3,0	Athoxyliertes (200Ä.O.) Castoröl	-	-	-	-	-	0,5
Athoxyliertes (10 Ä.O.) Sojaamin	-	2,5	1,5	1,5	-	-	0,5
Äthoxylierte Harzfettsäuren (15 Ä.O.)	-	—	1,5	-	1,5	-	-
Ölsäure	-		-	-	-	1.5	0,5
Talgfettsäure	-		-	-	2,0	-	2,0
Palmitinsäure	-	-	2,0	-	2,0	-
Ammoniak	2,0	2,0	-	-	-	-
Monoäthanolamin	-	-	-	-	-	-
Diäthanolamin	-	-	-	-	-	-
Triäthanolamin	0,8	-	0,9	0.9	-	-
Hydroxyäthylcellulose	-	0,8	-	-	1,0	1,0
Methylcellulose	-	-	2,4	-	-	-
Siliciumdioxyd aus thermisch zersetztem Athylsilicat	2,4	-	-	2,4	2,4	-
Wasser soviel wie erforderlich für jeweils 100%.	-	2,4	-	-	-	2,4 ·
-	-
	-
Beispiele 17 bis
	22	19	20	21	22
		0,2	0,2	0,2	_
18	-	-	0,2	0,2
-	0,2	-	0,2	0,2
-	-	0,2	-	-
-	-	-	-	-
0,2	-	5,0	5,0	4,0
-	5,0	-	--	-
-	-	-	2,5	2,5
4,0	2,5	2,5	-	-
-	-	-	—	—
2,5	-	-	-	—
-	-	-	2,5	-
-	-	-	-	2,5
-	—	_	_
-
2,5

l-'iirtscl/iing

16

Beispiele 17 18

20 21

22

Äthoxyliertes (10Ä.O.) Sojaamin - Äthoxylierte (15 Ä.O.) Harzfettsäuren

Ölsäure - -

Talgfettsäure - 2,0

Palmitinsäure 2,0 -

Ammoniak - Monoäthanolamin

Diäthanolamin -

Triäthanolamin 1,0 -

Hydroxyäthylcellulose - -

Methylcellulose - -

Siliciumdioxyd aus thermisch zersetztem Athylsilicat 2,4 2,4 Wasser soviel wie erforderlich Tür jeweils 100%.

—	2,5	—	—
	-	-	2,0
-	2,0	2,0	-
2,0	-	-	-
0,8
-	0,9	-	-
-	-	UO	1,0
2,4	2,4	2,4	-
-	-	-	2,4

Beispiele 23 bis 28

	Beispiele	24	25	26	27	28
	23	_			_	_
1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon	_	0,2	-	-	-	-
1,4-Diaminoanthrachinon	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	-
CI. Disperse Red 15 (CI. 60710) roter Farbstorf	-	0,2	0,2	-	0,2	0,2
CI. Disperse Yellow 8 (Cl. 12690) gelber Farbstoff	0,2	-	-	-	0,2	0,2
CI. Acid Red 32 (CI. 17065)	-	-	-	5,0	4,0	-
2-(2-Äthoxyäthoxy)-äthanol	5,0	4,0	5,0	-	-	5,0
2-Äthoxyäthanol	-	2,5	2,5	-	-	-
Ölsäureamid	2,5	-	-	-	-	-
Laurinsäurediäthanolamid	-	-	-	2,5	2,5	2,5
Linolsäuremonoäthanolamid	-	-	-	-	-	-
Äthoxylierter (5 Ä.O.) Oleylalkohol	-	-	-	3,0	-	-
Äthoxyliertes (50 Ä.O.) hydriertes Talgamid	-	-	-	-	3,0	-
Äthoxylierte (75 Ä.O.) Lanolinalkohole	-	-	-	-	-	3,0
Äthoxyliertes (200 Ä.O.) Castoröl	2,5	2,5	-	-	-	-
Äthoxyliertes (10 Ä.O.) Sojaamin	-	-	2,5	-	-	-
Äthoxylierte (15 Ä.O.) Harzfettsäuren	-	-	-	2,0	-	-
Ölsäure	-	-	-	-	2,0	2,0
Talgfettsäure	-	2,0	2,0	-	-	-
Palmitinsäure	2,0	-	0,5	0,5	0,5	-
Ammoniak	-	0,8	-	-	-	0,8
Monoäthanolamin	-	-	-	-	-	-
Diäthanolamin	0,9	-	-	-	-	-
Triäthanolamin	-	-	-	2,4	-	-
Hydroxyäthylcellulose	2,4	-	-	-	2,4	2,4
Methylcellulose	-	2,4	2,4	-	-	-
Siliciumdioxyd aus thermisch zersetztem Athylsilicat	-
Wasser soviel wie erforderlich für jeweils 100%.

030 224/1M

22 16 421	17	Beispiele 29 und 30	1 ,^,fcTetraarninoanthrachinon	18	30	1
	1,4-Diaminoanthrachinon		—	I
	CI. Disperse Red 15 (CI. 60710) roter Farbstoff	Beispiele	-	2,4 I
CI. Disperse Yellow 8 (CI. 12690) gelber Farbstoff	29	-	i
CI. Acid Red 32 (CI. 17065) roter Farbstoff	—	-
2-(2-Äthoxyäthoxy)-äthanol	-	0,2
2-Äthoxyäthanol	0,2	5,0
Ölsäureamid	-	-
Laurinsäurediäthanolamid	0,2	-
Linolsäuremonoäthanolamid	-	-
Äthoxylierter (5 Ä.O.) Oleylalkohol	5,0	2,5
Athoxyliertes (50 Ä.O.) hydriertes Talgamid	-	-
Äthoxylierte (75 Ä.O.) Lanolinalkohole	-	-
Athoxyliertes (200 Ä.O.) Castoröl	2,5	-
Athoxyliertes (10 Ä.O.) Sojaamin	-	-
Äthoxylierte (15 Ä.O.) Harzfettsäuren	-	-
Ölsäure	-	3,0
Talgfettsäure	-	-
Palmitinsäurc	3,0	2.0
Ammoniak	-	-
Monoäthanolamin	-	-
Diäthanolamin	2,0	0,8
Triäthanolamin	-	-
1 lydroxyäthylccllulosc	-	-
Mcthylccllulosc	0,8
Siliciumdioxyd aus thermisch zersetztem Athylsilicat	-
Wasser soviel wie erforderlich für jeweils 100%.	-
	2,4
-
-

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel, bestehend aus einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion, welche ein Hilfsmittel sowie übliche Zusätze en thai: und bei der die diskontinuierliche ölphase innig in der wäßrigen Phase verteilt ist und aus einem wasserunlöslichen Ol besteht, das mindestens einen wasserunlöslichen direktfärbenden Farbstoff gelöst oder fein dispergiert enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Hilfsmittel keine Sulfogruppen besitzt und ausgewählt ist unter den folgenden wasserlöslichen Verbindungen und Mischungen davon:

(a) Alkylenglycol- oder Alkylenglycolätheralkoholen der Formel:

R50(R<O)„R'0H

worin R⁵ die Bedeutungen H oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besitzt und R⁶ und R⁷ divalente Alkylenreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und η eine Zahl von Null bis 150ist,

(b) langkettige Fettsäureseifen der Formel

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserunlösliches öl ein Fettsäurealkanolamid der Formel