DE2212694A1

DE2212694A1 - 1,2,3-triazolderivate und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2212694A1
Application number: DE19722212694
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Beck; Dieter Dr Guenther
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-03-16
Filing date: 1972-03-16
Publication date: 1973-09-20
Also published as: FR2176145A2; NL7303356A; CH603625A5; IT1045614B; FR2176145B2; BE796913R; JPS494720A; GB1422047A; CA1000704A

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen:

HOE 72/F 079

Datum: 15. März 1972

Dr.St/cv

1,2,3-Triazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung

Zusatz zur Patentanmeldung P 21 26 839.3

Gegenstand der Hauptanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I

¹N ,N-H

H
Nx₁

'S,

in v/elcher R ein Wasser stoff atom, einen ein- oder zweiwertigen organischen Rest oder eine direkte Bindung und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II

■GH = C

.SO₂R' CN

II

in welcher R und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben und R¹ für einen Alkylrcst mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-, rest steht, mit einem Salz der SticJcstoffwasserstoff säure bei Temperaturen von etwa 0° - 200° C umsetzt.

309838/1223

In Weiterentwicklung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man auch Verbindungen der allgemeinen Formel III

C J

Γ H ~ C I

III

in welcher R und η die Bedeutung gemäß Hauptanmeldung haben, jedoch X eine Gruppe der Formel

N N

oder

bedeutet, in der

R₁ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Halogen-, eine Amino-, eine Acylamino-, eine Nitro- oder Carbo-alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe oder mit R₂ zusammen ein ankondensierter Benzolring ist,

R₂ Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, oder Alkyl oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen substituierter, vorzugsweise ein™ oder zweimal substituierter Phenyl- oder Naphthyl-Rest ist,

R₃ ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, ein gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen substituierter, insbesondere ein- oder zweimal —

— 3 —

309838/1223

substituierter Phenyl-, Benzyl- oder Styrylrest ist, dadurch erhalten kann, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel IV

CH = C

IV

in welcher R, R^f, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen, mit einem Salz der Stickstoffwasserstoffsäure nach dem Verfahren der Hauptanmeldung umsetzt.

Auf Grund der tautomeren Beweglichkeit des Wasserstoffatoms an einem der Stickstoffatome sind die Stickstoffatome 1 und 3 und damit die Kohlenstoffatome 4 und 5 gleichwertig. Im folgenden soll willkürlich dem Kohlenstoffatom, das die X-Gruppe trägt, die 4-Stellung zugeordnet werden.

Bei den Verbindungen der Formel III handelt es sich um neue Verbindungen.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der Formel IV sind durch Umsetzung der chlormethylierten Benzoxazole und 1,3,4-Oxdiazole mit beispielsweise Natriumbenzolsulfinat und anschließende Kondensation mit den entsprechenden Aldehyden RCHO analog den Arbeiten von Tröger et al, leicht zugänglich. (Tröger et al., J. prakt. Chem. 71 (1905) 225; 78 (1908), 123; 106 (1913), 173 ). Da praktisch alle Aldehyde diese Reaktion eingehen, ist die Art der möglichen Reste R praktisch nicht beschränkt.

Als Reste X sind bevorzugt Benzoxazol, 6-Methylbenzoxazol, 6-Aethyl-benzoxazol, 5-Methy!benzoxazol,

lh 309838/1223

5-Butylbenzoxazol, 4,6-Mmethylbenzoxazol, 5,6-Dimethylbenzoxazol, 5,6-Diathyl-benzoxazol, 5-Carbomethoxy-benzoxazol, 5-Carbäthoxybenzoxazol, Naphthoxazole 5~Nitro-benzoxazol, 6-Nitrobenzoxazol, 6-Aminobenzoxazol, 5-Aminobenzpxazol, 5,7-Dichlorbenzoxazol, 5-Acetaminobenzoxazol, 6-Acetaminobenzoxazol, S-Chlor-o-nitrobenzoxazol, 5-Chlor-7-nitrobenzoxazol, 7-Chlor~5-methyl-benzoxazol, 5-Methyl-1,3,4-oxdiazol, 5-Aethyl-l,3,4-oxdiazol, 5-Butyl-1,3,4-oxdiazol, 5-Styryl-l,3,4-oxdiazol, 5-Benzyl-1,3,4-oxdiazol, 5-Phenyl-l,3,4-oxdiazol, 5-(3-Chlorphenyl)-1,3,4-oxdiazol, 5-(3*4-Dichlorphenyl)-1,3,4-oxdiazol, 5-(3-Methoxyphenyl)-1,3,4-oxdiazol, 5-(4-Aethoxyphenyl)-1,3,4-oxdiazol, 5-(4-Butoxyphenyl)-1,3,4-oxdiazol, 5-(2-Methyl-phenyl)-1,3,4-oxdiazol, 5-(4-Butyl-phenyl)-1,3,4-oxdiazol.

Die Durchführung der Reaktion, erfolgt wie in der Hauptanmeldung beschrieben.

Die Verwendbarkeit der erfindungsgeraäßen Verbindungen entspricht den Produkten der Hauptanmeldung» Darüberhinaus kann ein Teil der neuen Verfahrensprodukte auch direkt als optische Aufheller Verwendung finden oder lassen sich im Falle von Nitro-Verbindungen durch übliche katalytische Reduktion, beispielsweise mit Wasserstoff über Nickel-Katalysatoren, in die entsprechenden Aminoverbindungen überführen, die gute optische Aufheller darstellen.

Die folgenden Beispiele sollen zur Erläuterung des Verfahrens dienen.

/5 309838/1223

BEISPIELE Beispiel It

11,5 g (27 mMol) der Verbindung mit der Formel

C₆H₆-SO

(Schmp. 201°-203°C) werden mit 2 g (30 mMol) Natriumazid in 100 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 100⁰C erhitzt. Es wird heiß filtriert, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit 20 ml Wasser verrührt. Nach Ansäuern mit 2n-Salzsäure wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, mit V/asser neutral gewaschen, getrocknet und aus Methanol/Dimethylformamid umkristallisiert. Man erhält 5,5 g (61 <fo d. Th.) 4-(5',6-Dimethylbenzoxazol-2~ yl)-5-(4-chlorphenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 253° 254°C.

C₁₇H₁₃ClN₄O (324,8) Fluoreszenzmaximum in DMF 382 nm. ber.: C 62,86 <fc, H 4,03 #; N 17,25 #; Cl 10,92 $ gef. : C 62,8 #; H 4,3 #; N 16,8 #; Cl 10,5 #

Beispiel 2;

8,9 g (20 mMol) der Verbindung der Formel

-COOCH,

(Schmp. 178°-180°C) werden mit 1,5 g (22 mMol) Natriumazid in 50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 80⁰C

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erhitzt. Es wird heiß filtriert, das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand mit 200 ml V/asser verrührt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschen, getrocknet und aus Methanol/Dimethylformamid umkristallisiert. Man erhält 6,7 g (96 % d. Th.) 4-(5',6-Dimethylbenzoxazol-2-yl)-5-(4-carbomethoxyphenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 247°-248°C.

C₁₉H₁₆N₄O₈ (348,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 427 nm.

ber.: C 65,50 #; H 4,63 #; N 16,08 # gef. : C 65,3 #; H 4,8 £; N 16,1 £

Beispiel 3:

16 g (37 mMol) der Verbindung der Formel

(Schmp. 221°-222°C) werden mit 2,6 g Natriumazid in 100 ml Dimethylsulfoxid unter Rühren 3 Stunden auf 100⁰C erhitzt. Es wird heiß filtriert, das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand mit 200 ml Wasser verrührt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschen, getrocknet und aus Aethanol umkristallisiert.

Man erhält 10 g (81 % d. Th.) 4-(5^/,6-Dimethylbenzoxazol-2-yl)-5-(4~dimethylaminophenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 199°-2OO°C.

^ci9^Hi9^N5° (333,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 465 nm.

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Beispiel 4:

10 g (23 mMol) der Verbindung der Formel

-COOCH₅ C₆H₆-SO^

(Schmp. 139°-14O°C) werden mit 1,6 g (25 mMol) Natriumazid in 50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 80⁰C erhitzt. Das Lösungsmittel wird im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand mit 200 ml Wasser verrührt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet»

Man erhält 7,7 g (100 % d. Th.) 4-(6-Methylbenzoxazol-2-yl)-5-(4-carbomethoxyphenyl)-l,2,3~triazol vom Schmelzpunkt 208°- 211⁰C.

C₁₈H₁₄N₄O₅ (334,3) Fluoreszenzmaximum in DMF: 415 nm.

Beispiel 5t

7,4 g (16,4 mMol) der Verbindung der Formel

C₆H₅-SO₁

(Schmp. 114°-115°C) werden mit 1,2 g (18 mMol) Natriumazid in 50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 80⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 5,9 g (100 io d. Th.) 4-(4^/,6-Dimethylbenzoxazol-2-yl)-5-(4-carbomethoxyphenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 134°-135°C.

^ci9^Hi6^N4°3 (348,4) Fluoreszenzmaximum in DMF; 412 nm.

309838/1223 ^/8

Beispiel 6;

9 g (20 mMol) der Verbindung der Formel

CH* OOa ^^ /Nv

0 C=CH-^j)-OCH₃ CgH₅-SO₂

(Schmp. 114°-116°C) werden mit 1,4 g (22 mMol) Naträumazid in 50 ml Dimethylsulfoxid unter Rühren 2 Stunden auf 8O⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man nach Umkristallisieren aus Aethanol 6,6 g (93 $ d. Th.) 4~(5-Carbomethoxybenzoxazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 186°-188°C.

C₁₈H₁₄N₄O₄ (350,3) Fluoreszenzmaximum in DMF: 408 nm.

Beispiel 7;

7 g (15 mMol) der Verbindung der Formel

(Schmp. 169⁰C) werden mit 1,1 g (17 mMol) Natriumazid in 50 ml Dimethylsulfoxid unter Rühren 2 Stunden auf 80⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 5,4 g (xOO % d. Th.) 4-Naphthoxazol-2-yl-5-(l~naphthyl)-1,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 277°-278°C (Aethanol),

C₂₃H₁₄N₄O (362,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 420 nm.

/9 309838/1223

Beispiel 8:

8,3 g (20 mMol) der Verbindung der Formel

(Schmp. 211°-212°C) werden mit 1,4 g (22 mMol) Natriumazid in 50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden bei 8O⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 6 g (96 % d. Th.) 4-(6-Nitrobenzoxazo.l-2-yl.)-5-thiophen-2^/-yl-l>2,3-triazol vom Schmelzpunkt 281°~283°C (Aethanol).

Beispiel 9:

14,3 g ( 31 mMol) der Verbindung der Formel

(Schmp. 149°~151°C) werden mit 2,2 g (34 rnMol) Natriumazid in 100 ml Dimethylsulfoxid unter Rühren 1 Stunde bei 8O⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 9,8 g (87 1o d. Th.) 4-(5^/,7-Dichlorbenzoxazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 199°~2OO⁽?C.

^ci6^i ο^C12^N4°2 (361,2) Fluoreszenzmaximum in DMF: 408 nm.

ber.: C 53,20 $; H 2,79 #; Cl 19,63 f\ . N 15,5l'/o gef.: C 53,2 °M H 3,2 #; Cl 19,4 ^; N 15,5 $>

/10 309838/1223

Beispiel 10;

35,4 g (75 mMol) der Verbindung der Formel

-NO₂

(Schmp. 178°-180°C) werden mit 5,4 g (82 mMol) Natriumazid in 150 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 8O⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 26,6 g (94 % d. Th.) 4~(5^/,7-Dicnlorbenzoxazol~2~yl)-5-(4-nitrophenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 258°C (Zers.)

Beispiel 11;

10,2 g (24 mMol) der Verbindung der Formel

C₆H₅-SO₂

(Schmp. 139°-141°C) v/erden mit 11,7 g (26 mMol) Natriumazid in 50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 8O⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 6,5 g (75 ^ d. Th.) 4-(5',7-Dichlorbenzoxazol-2-yl)-5-pyrid.tn-3-yl-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt >300⁰C.

C₁₄H₇Cl₂N₅O (332,2) Fluoreszenzmaximum in DMF; 392 nm.

bor.: C 50,61 #; H 2,13$; Cl 21,35 #; N 21,09 # gef. : C 50,8 $; II 2,2 #; Cl 21,4 ⁰M N 20,8 %

309838/1223 ^/11

Beispiel 12;

11,5 g (25j 5 mMol) der Verbindung der Formel

C₆H₅-SO₂

(Schmp. 149^o~l.^r50°C) v/erden mit 1,8 g (28 raMol) Natriumäzid in 100 ml Dimethylformamid 2 Stunden auf 80⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 8,1 g (90 $> d. Th.) 4-Benzoxazol-2~yl~5-(Ί>[4f5-trimethoxyphenyl)-1,2,5-triazol vom Schmelzpunkt 174°-176°C (Äethanol).

C₁₈H₁₆N₄O₄ (552,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 409 nm.

Beispiel 15t

15,5 g ( 29 mMol) der Verbindung der Formel

C₆ H₅-

(Schmp. 188°-189°C) werden mit 2,1 g (52 mMol) Natriumazid in 80 ml Dimethylsulfoxid 2 Stunden bei 80⁰C gerührt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 8 g (70 i<> d. Th.) 4-Benzoxazol-2-yl-5-anthracen-9-yl-l,2,5 -triazol vom Schmelzpunkt 280°-282°C (Zers.)·

C₂₃H₁₄N₄O (562,4) Fluoreszenzmaximura in DMFs 435 nm'.

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Beispiel 14;

2>5 g (3,9 mMol) der Verbindung der Formel

C C

(/^C=CH-/ VcH=C \
Ce^e-SO₂ SO₂ ~C₆ H₆

(Schmp. 289°-290°C) werden mit 0,55 g (8,5 mMol) Natriumazid in 30 ml Dimethylsulf oxid 2 Stunden bei 8O⁰C gerührt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 1,6 g (91 io d. Th. ) einer Verbindung der Formel

vom Schmelzpunkt 33O°C.

C₂₄H₁₄N₈O₂ (446,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 421 nm.

Beispiel 15;

38,7 g (89 mMol) der Verbindung der Formel

ς/ \=CH-<Tj> -OCH₃

C₆H₅-SO₂

(Sch)iip. 165°-166°C) werden mit 6,4 g (98 mMol) Natriumazid in 100 ml Dimethylformamid unter Rühren 3 Stunden auf 80⁰C erhitzt. Das Lösungsmittel wird im Wasserstrahlvakuum entfernt und der Rückstand auf 200 g Eis gegeben. Das Reaktionsprodukt v/ird abgesaugt und aus Mc. -Lanol umkristall!siert. Man erhält 24,5 g (82 io d. Th.) 4-(5-Kit.ro-benzoxazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-1,2,2-triazol von; Schmelzpunkt 276°-28O°C.

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C₁₆H₁₁N₅O₄ (337)

ber.: C 57,0%; H 3,3%; N 20,8% gef.: C 56,9 %; H 3,4 #j N 20,2 % Fluoreszenzmaximum der durch Reduktionynergestellten Aminoverbindung in DMF: 418 mn. *) mit'Wasserstoff/ Beispiel 16: , Raney-Nickel

45,2 g (0,1 Mol) der Verbindung der Formel

C₆H₆SO

(Schmp. 225°-227°C) v/erden mit 6,5 g (0,1 Mol) Natriumazid in 130 ml Dimethylformamid 3 Stunden auf 90⁰C erwärmt. Das Lösungsmittel wird entfernt und der Rückstand auf 200 g Eis gegeben. Die ausgeschiedenen Kristalle v/erden abgesaugt und aus 600 ml n-Butanol umkristallisiert. Man erhält 33,3 g (94 % d. Th.) 4-(5-Nitro-benzoxazol-2~yl)-5-(3-rnethoxy-4-hydroxyphenyl)-1,2,3-triazol vorn Schmelzpunkt 255°-257°C.

C₁₀H₁₁N₅O₅ (353)

ber. : C 54,3 %; H 3,1 %; N 19,8 % gef.: C 54,2%; H 3,2 %; N 19,0% Fluoreszenzmaximum der durch Reduktion*)iiergestellten Aminoverbindung in DMF:468 mn. *)rait Wasserstoff/Raney-Beispiel 17: Nickel

55 g (0,13 Mol) der Verbindung der Formel

C=CII

-OH

C₆H₀-SO₂
(Schmp. 228°-232°C) werden mit 8,8 g (0,135 Mol) Natriumazid

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in 130 ml Dimethylformamid 3 Stunden auf 90⁰C erhitzt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch in 500 ml Wasser gegeben, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Das Reaktionsprodukt wird dann 1 Stunde in 400 ml Methanol aufgekocht, erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält 40,1 g (95 # d. Th.) 4-(5-Nitro~ benzoxazol-2-yl)-5-(4-hydroxyphenyl)-l,2,3~triazol · 3/2 Methanol vom Schmelzpunkt 265°-267°C

Ci₅H₁₁N₆O₂-3/2 CH₃OH (371,3)

ber.:	C	53,	5 io,	4,	1	Pi	N	18,	8
gef.:	C	53,	*A of ·* *τ 1° \*	3,	6	*$>\*	N	18,	9
\ H
: H

Pluoreszenzmaximum der durch Reduktion*)hergestellten Aminoverbindung in DMF: 465 nm. *)mit Wasserstoff/Raney-Beispiel 18: Nickel

100 g (0,237 Mol) der Verbindung der Formel

(Schmp. 240°-242°C) werden mit 15,6 g (0,24 Mol) Natriumazid in 250 ml Dimethylformamid 3 Stunden bei 85⁰C gerührt. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen und gibt das Reaktionsgemisch in 2 ltr. V/asser. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt und der feuchte Preßkuchen mit 1 ltr. Methanol 1 Stunde gerührt, erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält 65,1 g (85 °/o d. Th.) 4-(6-Nitro-benzoxa2ol-2-yl)-5-(4-hydroxyphenyl)-1,2,3-triazol · 2 Methanol vom Schmelzpunkt 250°~252°C.

C₁₆II₁₉N₅O₄-? CII₀OH (337,4)

ber.: C 52,8 <?<,; H 4,5 #; N 18,1 ',' gef.: C 52,5 ^; H 4,4%; N 18,1% Fluoreszenzmaximum der durch Reduktion hergestellten Aminoverbindung in DMF: 415 run«,

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Beispiel 19:

107,3 g (0,246 Mol) der Verbindung der Formel

C=CH-{( J)-OCH₃
C₆H₅SO₂

(Schmp. 173°-175°C) werden mit 16,3 g (O,2!5 Mol) Natriumazid in 250 ml Dimethylformamid 3 Stunden bei 85⁰C gerührt. Anschließend wird auf 2 Itr. Eis/Wasser gegeben und das Reaktionsprodukt abgesaugt. Der feuchte Preßkuchen wird mit 2 Itr. Isopropanol 1 Stunde unter Rückfluß gekocht, erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält 66,5 g (85 f° d, Th.) 4-(6-Nitrobenzoxazol-2^/-yl)-5-(4-methoxy-phenyl)-l_sl2,3-triazol vom Schmelzpunkt 255°-257°C.

C₁₆H₁₁N₆O₄ (337)

ber.: C 57,0$; H 3,3 #; N 20,8$ gef.: C 56,9 ^; H 3,4 ^J N 20,0 # Fluoreszenzmaximum der durch Reduktion hergestellten Aminoverbindung in DMF: 427 nm.
Beispiel 20:

12,3 g (29,3 mMol) der Verbindung

_n>-OCH₃
C₆H₅-SO₂

(Schmp. 152°-154°C) werden mit 2,1 g (32 mMol) Natriumazid in 100 ml Dimethylformamid unter Rühren 90 Minuten auf 80⁰C erhitzt. Es. wird heiß filtriert, das.Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand mit 200 ml Wasser verrührt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschen_s getrocknet und aus Aethanol umkristallisiert. Man erhält 8 g (85 ^c/o d. Th.) 4-(5-Phenyl-l^/,3^/,4-oxdiazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelpunkt 135^Ο·-136⁽

^:oC.

309838/1223. ^/16

^ci7^Hi8^N5°s (319,3) Fluoreszenzmaximum in DMF: 400 nm.

Beispiel 21?

15,0 g (35 mMol) der Verbindung

N—N

C₀H₅-SO₂

(Schmp. 191°-196°C) werden mit 2,5 g (39 mMol) Natriumazid in 100 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 100⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 20 beschrieben erhält man 9 g (77 % d. Th.) 4-(5--PhCiIyI-I⁷,3' 4--oxdiazol~2~yl)~5--(4-dimethylaiiiinophenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 212°-216°C,

^ci8^Hi6^Nc° (332,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 520 nm.

Beispiel 22:

7 g (-14,5 mMol) der Verbindung der Formel

N N

C₆H₅-SO₂

(Schmp. 179°~180°C) werden mit"! g (15 mMol) Natriumazid in 80 ml Dimetbylsulfoxid unter Rühren 4 Stunden auf 8O⁰C erhitzt. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 20 beschrieben erhält man 4 g (72 % d. Th.) 4-(5-Phenyl-l^/,3^/,4-oxdiazol-2-yl)-5-anthi-acen-9-yl-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 244°-245°C.

C₂₄H₁₅N₅O (389,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 405 nm.

/17 309838/1223

Beispiel 23?

Ein Gewebe aus Baumwolle wurde in einem Flottenverhältnis von 1:30 mit einer Flotte behandelt, die 0,3 g/l der Verbindung aus Beispiel 14 als Natriumsalz enthielt. Die Temperatur wurde dabei langsam auf 95⁰C gesteigert. Nach insgesamt 60 Minuten wurde das Gewebe gut gespült und getrocknet. Das Gewebe zeigte eine deutliche Zunahme des Weißgrades gegenüber dem ungewaschenen Material.

Beispiel 24_r».

Ein Rohgewebe aus Polyamid wurde mit einer Flotte im Verhältnis l;30 behandelt, die 0,2 g/l ^der Verbindung der Formel

Cl

in dispergierter Form enthielt. Die Temperatur der Flotte wurde langsam auf 95⁰C gesteigert. Nach insgesamt 60 Minuten wurde das Gewebe gründlich gewaschen und getrocknet. Das derart behandelte Material besitzt ein wesentlich weißeres Aussehen als das unbehandelte Material.

Beispiel

Ein Polyam.tdgewebe wurde mit einer Flotte im Verhältnis 1:20 behandelt, die 0,3 g/l der Verbindung der Formel

/18 309838/1223

in dispergierter Form enthielt. Die Temperatur der Flotte wurde langsam auf 95°C gesteigert. Nach insgesamt 60 Minuten wurde das Gewebe gewaschen und getrocknet. Das so behandelte Material hat einen ausgezeichneten ϊ/eißgrad.

/19

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Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1,. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel

-r

R-

\ I

in welcher R ein Wasserstoffatom, einen ein- oder zweiwertigen organischen Rest oder eine direkte Bindung und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und X eine Gruppe der Formel

^Ri-. ^- ,Wv N N

oder R₇, -

darstellt, in der

R₁ Wasserstoff, eine Allcylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Halogen-, eine Amino-, eine Acylamino-, eine Nitro- oder Carbonolkoxygruppe mit 1-4 C7Atomen in der Alkylgruppe oder mit R₂ zusammen ein ankondensierter Benzolring ist,

R₂ Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen substituierter Phenyl- oder Naphthyl-Res-t ist,

R, ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl-.oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atome;,¹ substituierter Phenyl-, Benzyl- oder Styrylrest ist,

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nach dem Verfahren der Hauptanmeldung P 21 26 839.3, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

-SO. R'

R CH=C

in welcher R, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen und R*. für einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht, mit einem Salz der Stickstoffwasserstoffsäure umsetzt.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel

^:N

Il

in v/elcher R ein Wasserstoffatom, einen ein- oder zweiwertigen organischen Rest oder eine direkte Bindung und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und X eine Gruppe der Formel

oder

R₃-

darstellt, in der

R₁ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Halogen-, eine Amino-, eine Acylamino-, eine Nitro- oder Carbonalkoxygruppe mit 1 - 4 C-Atomen in der Alkylgruppe oder mit R₂ zusammen ein ankondensierter Benzolring ist,

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/21

R₂ Wasserstoff. ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 - 4 C-Atomen substituierter Phenyl- oder Naphthyl-Rest ist,

R7 ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen substituierter Phenyl-, Benzyl- oder Styrylrest ist«

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