DE2212694A1 - 1,2,3-triazolderivate und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
1,2,3-triazolderivate und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning
Aktenzeichen:
HOE 72/F 079
Datum: 15. März 1972
Dr.St/cv
1,2,3-Triazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
Zusatz zur Patentanmeldung P 21 26 839.3
Gegenstand der Hauptanmeldung ist ein Verfahren zur
Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I
1N ,N-H
H
Nx1
Nx1
'S,
in v/elcher R ein Wasser stoff atom, einen ein- oder zweiwertigen
organischen Rest oder eine direkte Bindung und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II
■GH = C
.SO2R' CN
II
in welcher R und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben und R1 für einen Alkylrcst mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen
oder einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-, rest steht, mit einem Salz der SticJcstoffwasserstoff säure
bei Temperaturen von etwa 0° - 200° C umsetzt.
309838/1223
In Weiterentwicklung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man auch Verbindungen der allgemeinen Formel III
C J
Γ H ~ C I
III
in welcher R und η die Bedeutung gemäß Hauptanmeldung haben, jedoch X eine Gruppe der Formel
N N
oder
bedeutet, in der
R1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen,
eine Halogen-, eine Amino-, eine Acylamino-, eine Nitro- oder Carbo-alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe
oder mit R2 zusammen ein ankondensierter Benzolring ist,
R2 Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere
Chlor, oder Alkyl oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen
substituierter, vorzugsweise ein™ oder zweimal substituierter
Phenyl- oder Naphthyl-Rest ist,
R3 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, ein gegebenenfalls
durch Halogen, insbesondere Chlor, oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen substituierter, insbesondere
ein- oder zweimal —
— 3 —
309838/1223
substituierter Phenyl-, Benzyl- oder Styrylrest ist,
dadurch erhalten kann, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel IV
CH = C
IV
in welcher R, Rf, X und η die vorstehend genannten
Bedeutungen besitzen, mit einem Salz der Stickstoffwasserstoffsäure nach dem Verfahren der Hauptanmeldung
umsetzt.
Auf Grund der tautomeren Beweglichkeit des Wasserstoffatoms an einem der Stickstoffatome sind die
Stickstoffatome 1 und 3 und damit die Kohlenstoffatome 4 und 5 gleichwertig. Im folgenden soll
willkürlich dem Kohlenstoffatom, das die X-Gruppe trägt, die 4-Stellung zugeordnet werden.
Bei den Verbindungen der Formel III handelt es sich um neue Verbindungen.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der Formel IV sind durch Umsetzung der chlormethylierten
Benzoxazole und 1,3,4-Oxdiazole mit beispielsweise Natriumbenzolsulfinat und anschließende
Kondensation mit den entsprechenden Aldehyden RCHO analog den Arbeiten von Tröger et al, leicht zugänglich.
(Tröger et al., J. prakt. Chem. 71 (1905) 225; 78 (1908), 123; 106 (1913), 173 ). Da praktisch
alle Aldehyde diese Reaktion eingehen, ist die Art der möglichen Reste R praktisch nicht beschränkt.
Als Reste X sind bevorzugt Benzoxazol, 6-Methylbenzoxazol,
6-Aethyl-benzoxazol, 5-Methy!benzoxazol,
lh 309838/1223
5-Butylbenzoxazol, 4,6-Mmethylbenzoxazol,
5,6-Dimethylbenzoxazol, 5,6-Diathyl-benzoxazol,
5-Carbomethoxy-benzoxazol, 5-Carbäthoxybenzoxazol, Naphthoxazole 5~Nitro-benzoxazol, 6-Nitrobenzoxazol,
6-Aminobenzoxazol, 5-Aminobenzpxazol, 5,7-Dichlorbenzoxazol,
5-Acetaminobenzoxazol, 6-Acetaminobenzoxazol, S-Chlor-o-nitrobenzoxazol, 5-Chlor-7-nitrobenzoxazol,
7-Chlor~5-methyl-benzoxazol, 5-Methyl-1,3,4-oxdiazol,
5-Aethyl-l,3,4-oxdiazol, 5-Butyl-1,3,4-oxdiazol,
5-Styryl-l,3,4-oxdiazol, 5-Benzyl-1,3,4-oxdiazol,
5-Phenyl-l,3,4-oxdiazol, 5-(3-Chlorphenyl)-1,3,4-oxdiazol,
5-(3*4-Dichlorphenyl)-1,3,4-oxdiazol,
5-(3-Methoxyphenyl)-1,3,4-oxdiazol,
5-(4-Aethoxyphenyl)-1,3,4-oxdiazol, 5-(4-Butoxyphenyl)-1,3,4-oxdiazol,
5-(2-Methyl-phenyl)-1,3,4-oxdiazol,
5-(4-Butyl-phenyl)-1,3,4-oxdiazol.
Die Durchführung der Reaktion, erfolgt wie in der Hauptanmeldung beschrieben.
Die Verwendbarkeit der erfindungsgeraäßen Verbindungen entspricht den Produkten der Hauptanmeldung» Darüberhinaus
kann ein Teil der neuen Verfahrensprodukte auch direkt als optische Aufheller Verwendung finden oder
lassen sich im Falle von Nitro-Verbindungen durch übliche katalytische Reduktion, beispielsweise mit Wasserstoff
über Nickel-Katalysatoren, in die entsprechenden Aminoverbindungen
überführen, die gute optische Aufheller darstellen.
Die folgenden Beispiele sollen zur Erläuterung des Verfahrens dienen.
/5 309838/1223
11,5 g (27 mMol) der Verbindung mit der Formel
C6H6-SO
(Schmp. 201°-203°C) werden mit 2 g (30 mMol) Natriumazid in
100 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 1000C erhitzt.
Es wird heiß filtriert, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit 20 ml Wasser verrührt.
Nach Ansäuern mit 2n-Salzsäure wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, mit V/asser neutral gewaschen, getrocknet und aus
Methanol/Dimethylformamid umkristallisiert. Man erhält 5,5 g (61 <fo d. Th.) 4-(5',6-Dimethylbenzoxazol-2~
yl)-5-(4-chlorphenyl)-l,2,3-triazol vom Schmelzpunkt 253° 254°C.
C17H13ClN4O (324,8) Fluoreszenzmaximum in DMF 382 nm.
ber.: C 62,86 <fc, H 4,03 #; N 17,25 #; Cl 10,92 $
gef. : C 62,8 #; H 4,3 #; N 16,8 #; Cl 10,5 #
8,9 g (20 mMol) der Verbindung der Formel
-COOCH,
(Schmp. 178°-180°C) werden mit 1,5 g (22 mMol) Natriumazid
in 50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 800C
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erhitzt. Es wird heiß filtriert, das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum
abdestilliert und der Rückstand mit 200 ml V/asser verrührt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschen,
getrocknet und aus Methanol/Dimethylformamid umkristallisiert.
Man erhält 6,7 g (96 % d. Th.) 4-(5',6-Dimethylbenzoxazol-2-yl)-5-(4-carbomethoxyphenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 247°-248°C.
C19H16N4O8 (348,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 427 nm.
ber.: C 65,50 #; H 4,63 #; N 16,08 #
gef. : C 65,3 #; H 4,8 £; N 16,1 £
16 g (37 mMol) der Verbindung der Formel
(Schmp. 221°-222°C) werden mit 2,6 g Natriumazid in 100 ml
Dimethylsulfoxid unter Rühren 3 Stunden auf 1000C erhitzt.
Es wird heiß filtriert, das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand mit 200 ml Wasser verrührt.
Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschen, getrocknet und aus Aethanol umkristallisiert.
Man erhält 10 g (81 % d. Th.) 4-(5/,6-Dimethylbenzoxazol-2-yl)-5-(4~dimethylaminophenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 199°-2OO°C.
ci9Hi9N5° (333,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 465 nm.
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Beispiel 4:
10 g (23 mMol) der Verbindung der Formel
-COOCH5 C6H6-SO^
(Schmp. 139°-14O°C) werden mit 1,6 g (25 mMol) Natriumazid in
50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 800C erhitzt.
Das Lösungsmittel wird im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und
der Rückstand mit 200 ml Wasser verrührt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet»
Man erhält 7,7 g (100 % d. Th.) 4-(6-Methylbenzoxazol-2-yl)-5-(4-carbomethoxyphenyl)-l,2,3~triazol
vom Schmelzpunkt 208°- 2110C.
C18H14N4O5 (334,3) Fluoreszenzmaximum in DMF: 415 nm.
Beispiel 5t
7,4 g (16,4 mMol) der Verbindung der Formel
C6H5-SO1
(Schmp. 114°-115°C) werden mit 1,2 g (18 mMol) Natriumazid in
50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 800C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 5,9 g (100 io d. Th.) 4-(4/,6-Dimethylbenzoxazol-2-yl)-5-(4-carbomethoxyphenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 134°-135°C.
ci9Hi6N4°3 (348,4) Fluoreszenzmaximum in DMF; 412 nm.
309838/1223 /8
Beispiel 6;
9 g (20 mMol) der Verbindung der Formel
CH* OOa ^^ /Nv
0 C=CH-^j)-OCH3
CgH5-SO2
(Schmp. 114°-116°C) werden mit 1,4 g (22 mMol) Naträumazid in
50 ml Dimethylsulfoxid unter Rühren 2 Stunden auf 8O0C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man nach Umkristallisieren aus Aethanol 6,6 g (93 $ d. Th.) 4~(5-Carbomethoxybenzoxazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 186°-188°C.
C18H14N4O4 (350,3) Fluoreszenzmaximum in DMF: 408 nm.
7 g (15 mMol) der Verbindung der Formel
(Schmp. 1690C) werden mit 1,1 g (17 mMol) Natriumazid in 50 ml
Dimethylsulfoxid unter Rühren 2 Stunden auf 800C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 5,4 g (xOO % d. Th.) 4-Naphthoxazol-2-yl-5-(l~naphthyl)-1,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 277°-278°C (Aethanol),
C23H14N4O (362,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 420 nm.
/9 309838/1223
Beispiel 8:
8,3 g (20 mMol) der Verbindung der Formel
(Schmp. 211°-212°C) werden mit 1,4 g (22 mMol) Natriumazid
in 50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden bei 8O0C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 6 g (96 % d. Th.) 4-(6-Nitrobenzoxazo.l-2-yl.)-5-thiophen-2/-yl-l>2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 281°~283°C (Aethanol).
14,3 g ( 31 mMol) der Verbindung der Formel
(Schmp. 149°~151°C) werden mit 2,2 g (34 rnMol) Natriumazid in
100 ml Dimethylsulfoxid unter Rühren 1 Stunde bei 8O0C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 9,8 g (87 1o d. Th.) 4-(5/,7-Dichlorbenzoxazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 199°~2OO(?C.
ci6^i οC12N4°2 (361,2) Fluoreszenzmaximum in DMF: 408 nm.
ber.: C 53,20 $; H 2,79 #; Cl 19,63 f\ . N 15,5l'/o
gef.: C 53,2 °M H 3,2 #; Cl 19,4 ^; N 15,5 $>
/10 309838/1223
Beispiel 10;
35,4 g (75 mMol) der Verbindung der Formel
-NO2
(Schmp. 178°-180°C) werden mit 5,4 g (82 mMol) Natriumazid in
150 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 8O0C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 26,6 g (94 % d. Th.) 4~(5/,7-Dicnlorbenzoxazol~2~yl)-5-(4-nitrophenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 258°C (Zers.)
10,2 g (24 mMol) der Verbindung der Formel
C6H5-SO2
(Schmp. 139°-141°C) v/erden mit 11,7 g (26 mMol) Natriumazid in
50 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 8O0C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 6,5 g (75 ^ d. Th.) 4-(5',7-Dichlorbenzoxazol-2-yl)-5-pyrid.tn-3-yl-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt >3000C.
C14H7Cl2N5O (332,2) Fluoreszenzmaximum in DMF; 392 nm.
bor.: C 50,61 #; H 2,13$; Cl 21,35 #; N 21,09 #
gef. : C 50,8 $; II 2,2 #; Cl 21,4 0M N 20,8 %
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Beispiel 12;
11,5 g (25j 5 mMol) der Verbindung der Formel
C6H5-SO2
(Schmp. 149o~l.r50°C) v/erden mit 1,8 g (28 raMol) Natriumäzid in
100 ml Dimethylformamid 2 Stunden auf 800C erhitzt. Nach Aufarbeitung
wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 8,1 g (90 $> d. Th.) 4-Benzoxazol-2~yl~5-(Ί>[4f5-trimethoxyphenyl)-1,2,5-triazol
vom Schmelzpunkt 174°-176°C (Äethanol).
C18H16N4O4 (552,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 409 nm.
15,5 g ( 29 mMol) der Verbindung der Formel
C6 H5-
(Schmp. 188°-189°C) werden mit 2,1 g (52 mMol) Natriumazid in
80 ml Dimethylsulfoxid 2 Stunden bei 800C gerührt. Nach Aufarbeitung
wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 8 g (70 i<>
d. Th.) 4-Benzoxazol-2-yl-5-anthracen-9-yl-l,2,5 -triazol vom
Schmelzpunkt 280°-282°C (Zers.)·
C23H14N4O (562,4) Fluoreszenzmaximura in DMFs 435 nm'.
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Beispiel 14;
2>5 g (3,9 mMol) der Verbindung der Formel
C C
(/^C=CH-/ VcH=C \
Ce^e-SO2 SO2 ~C6 H6
Ce^e-SO2 SO2 ~C6 H6
(Schmp. 289°-290°C) werden mit 0,55 g (8,5 mMol) Natriumazid
in 30 ml Dimethylsulf oxid 2 Stunden bei 8O0C gerührt. Nach Aufarbeitung
wie in Beispiel 4 beschrieben erhält man 1,6 g (91 io d. Th. ) einer Verbindung der Formel
vom Schmelzpunkt 33O°C.
C24H14N8O2 (446,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 421 nm.
38,7 g (89 mMol) der Verbindung der Formel
ς/ \=CH-<Tj>
-OCH3
C6H5-SO2
(Sch)iip. 165°-166°C) werden mit 6,4 g (98 mMol) Natriumazid in
100 ml Dimethylformamid unter Rühren 3 Stunden auf 800C erhitzt.
Das Lösungsmittel wird im Wasserstrahlvakuum entfernt und der Rückstand auf 200 g Eis gegeben. Das Reaktionsprodukt v/ird abgesaugt
und aus Mc. -Lanol umkristall!siert. Man erhält 24,5 g
(82 io d. Th.) 4-(5-Kit.ro-benzoxazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-1,2,2-triazol
von; Schmelzpunkt 276°-28O°C.
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221269A
C16H11N5O4 (337)
ber.: C 57,0%; H 3,3%; N 20,8% gef.: C 56,9 %; H 3,4 #j N 20,2 %
Fluoreszenzmaximum der durch Reduktionynergestellten Aminoverbindung
in DMF: 418 mn. *) mit'Wasserstoff/ Beispiel 16: , Raney-Nickel
45,2 g (0,1 Mol) der Verbindung der Formel
C6H6SO
(Schmp. 225°-227°C) v/erden mit 6,5 g (0,1 Mol) Natriumazid in
130 ml Dimethylformamid 3 Stunden auf 900C erwärmt. Das Lösungsmittel
wird entfernt und der Rückstand auf 200 g Eis gegeben. Die ausgeschiedenen Kristalle v/erden abgesaugt und aus
600 ml n-Butanol umkristallisiert. Man erhält 33,3 g (94 % d. Th.) 4-(5-Nitro-benzoxazol-2~yl)-5-(3-rnethoxy-4-hydroxyphenyl)-1,2,3-triazol
vorn Schmelzpunkt 255°-257°C.
C10H11N5O5 (353)
ber. : C 54,3 %; H 3,1 %; N 19,8 % gef.: C 54,2%; H 3,2 %; N 19,0%
Fluoreszenzmaximum der durch Reduktion*)iiergestellten Aminoverbindung
in DMF:468 mn. *)rait Wasserstoff/Raney-Beispiel
17: Nickel
55 g (0,13 Mol) der Verbindung der Formel
C=CII
-OH
C6H0-SO2
(Schmp. 228°-232°C) werden mit 8,8 g (0,135 Mol) Natriumazid
(Schmp. 228°-232°C) werden mit 8,8 g (0,135 Mol) Natriumazid
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in 130 ml Dimethylformamid 3 Stunden auf 900C erhitzt. Anschliessend
wird das Reaktionsgemisch in 500 ml Wasser gegeben, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Das Reaktionsprodukt wird dann
1 Stunde in 400 ml Methanol aufgekocht, erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält 40,1 g (95 # d. Th.) 4-(5-Nitro~
benzoxazol-2-yl)-5-(4-hydroxyphenyl)-l,2,3~triazol · 3/2 Methanol
vom Schmelzpunkt 265°-267°C
Ci5H11N6O2-3/2 CH3OH (371,3)
ber.: | C | 53, | 5 io, | 4, | 1 | Pi | N | 18, | 8 |
gef.: | C | 53, |
A of ·
τ 1° \ |
3, | 6 | $>\ | N | 18, | 9 |
\ H | |||||||||
: H |
Pluoreszenzmaximum der durch Reduktion*)hergestellten Aminoverbindung
in DMF: 465 nm. *)mit Wasserstoff/Raney-Beispiel 18:
Nickel
100 g (0,237 Mol) der Verbindung der Formel
(Schmp. 240°-242°C) werden mit 15,6 g (0,24 Mol) Natriumazid
in 250 ml Dimethylformamid 3 Stunden bei 850C gerührt. Man
läßt auf Raumtemperatur abkühlen und gibt das Reaktionsgemisch in 2 ltr. V/asser. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt
und der feuchte Preßkuchen mit 1 ltr. Methanol 1 Stunde gerührt, erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält 65,1 g
(85 °/o d. Th.) 4-(6-Nitro-benzoxa2ol-2-yl)-5-(4-hydroxyphenyl)-1,2,3-triazol
· 2 Methanol vom Schmelzpunkt 250°~252°C.
C16II19N5O4-? CII0OH (337,4)
ber.: C 52,8 <?<,; H 4,5 #; N 18,1 ','
gef.: C 52,5 ^; H 4,4%; N 18,1%
Fluoreszenzmaximum der durch Reduktion hergestellten Aminoverbindung
in DMF: 415 run«,
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Beispiel 19:
107,3 g (0,246 Mol) der Verbindung der Formel
C=CH-{( J)-OCH3
C6H5SO2
C6H5SO2
(Schmp. 173°-175°C) werden mit 16,3 g (O,2!5 Mol) Natriumazid
in 250 ml Dimethylformamid 3 Stunden bei 850C gerührt. Anschließend
wird auf 2 Itr. Eis/Wasser gegeben und das Reaktionsprodukt abgesaugt. Der feuchte Preßkuchen wird mit 2 Itr.
Isopropanol 1 Stunde unter Rückfluß gekocht, erneut abgesaugt und getrocknet. Man erhält 66,5 g (85 f° d, Th.) 4-(6-Nitrobenzoxazol-2/-yl)-5-(4-methoxy-phenyl)-lsl2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 255°-257°C.
C16H11N6O4 (337)
ber.: C 57,0$; H 3,3 #; N 20,8$
gef.: C 56,9 ^; H 3,4 ^J N 20,0 #
Fluoreszenzmaximum der durch Reduktion hergestellten Aminoverbindung in DMF: 427 nm.
Beispiel 20:
Beispiel 20:
12,3 g (29,3 mMol) der Verbindung
n>-OCH3
C6H5-SO2
C6H5-SO2
(Schmp. 152°-154°C) werden mit 2,1 g (32 mMol) Natriumazid in
100 ml Dimethylformamid unter Rühren 90 Minuten auf 800C erhitzt.
Es. wird heiß filtriert, das.Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand mit 200 ml Wasser
verrührt. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, gewaschens
getrocknet und aus Aethanol umkristallisiert. Man erhält 8 g
(85 c/o d. Th.) 4-(5-Phenyl-l/,3/,4-oxdiazol-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelpunkt 135Ο·-136(
:oC.
309838/1223. /16
ci7Hi8N5°s (319,3) Fluoreszenzmaximum in DMF: 400 nm.
Beispiel 21?
15,0 g (35 mMol) der Verbindung
N—N
C0H5-SO2
(Schmp. 191°-196°C) werden mit 2,5 g (39 mMol) Natriumazid in
100 ml Dimethylformamid unter Rühren 2 Stunden auf 1000C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 20 beschrieben erhält man 9 g (77 % d. Th.) 4-(5--PhCiIyI-I7,3' 4--oxdiazol~2~yl)~5--(4-dimethylaiiiinophenyl)-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 212°-216°C,
ci8Hi6Nc° (332,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 520 nm.
7 g (-14,5 mMol) der Verbindung der Formel
N N
C6H5-SO2
(Schmp. 179°~180°C) werden mit"! g (15 mMol) Natriumazid in
80 ml Dimetbylsulfoxid unter Rühren 4 Stunden auf 8O0C erhitzt.
Nach Aufarbeitung wie in Beispiel 20 beschrieben erhält man 4 g (72 % d. Th.) 4-(5-Phenyl-l/,3/,4-oxdiazol-2-yl)-5-anthi-acen-9-yl-l,2,3-triazol
vom Schmelzpunkt 244°-245°C.
C24H15N5O (389,4) Fluoreszenzmaximum in DMF: 405 nm.
/17 309838/1223
Ein Gewebe aus Baumwolle wurde in einem Flottenverhältnis von
1:30 mit einer Flotte behandelt, die 0,3 g/l der Verbindung aus Beispiel 14 als Natriumsalz enthielt. Die Temperatur wurde
dabei langsam auf 950C gesteigert. Nach insgesamt 60 Minuten
wurde das Gewebe gut gespült und getrocknet. Das Gewebe zeigte eine deutliche Zunahme des Weißgrades gegenüber dem ungewaschenen
Material.
Beispiel 24r».
Ein Rohgewebe aus Polyamid wurde mit einer Flotte im Verhältnis l;30 behandelt, die 0,2 g/l ^der Verbindung der Formel
Cl
in dispergierter Form enthielt. Die Temperatur der Flotte wurde langsam auf 950C gesteigert. Nach insgesamt 60 Minuten wurde
das Gewebe gründlich gewaschen und getrocknet. Das derart behandelte Material besitzt ein wesentlich weißeres Aussehen
als das unbehandelte Material.
Ein Polyam.tdgewebe wurde mit einer Flotte im Verhältnis 1:20 behandelt, die 0,3 g/l der Verbindung der Formel
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in dispergierter Form enthielt. Die Temperatur der Flotte wurde
langsam auf 95°C gesteigert. Nach insgesamt 60 Minuten wurde
das Gewebe gewaschen und getrocknet. Das so behandelte Material hat einen ausgezeichneten ϊ/eißgrad.
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Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE:1,. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel-rR-\ Iin welcher R ein Wasserstoffatom, einen ein- oder zweiwertigen organischen Rest oder eine direkte Bindung und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und X eine Gruppe der FormelRi-. ^- ,Wv N Noder R7, -darstellt, in derR1 Wasserstoff, eine Allcylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Halogen-, eine Amino-, eine Acylamino-, eine Nitro- oder Carbonolkoxygruppe mit 1-4 C7Atomen in der Alkylgruppe oder mit R2 zusammen ein ankondensierter Benzolring ist,R2 Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen substituierter Phenyl- oder Naphthyl-Res-t ist,R, ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl-.oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atome;,1 substituierter Phenyl-, Benzyl- oder Styrylrest ist,309838/1223nach dem Verfahren der Hauptanmeldung P 21 26 839.3, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel-SO. R'R CH=Cin welcher R, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen und R*. für einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest steht, mit einem Salz der Stickstoffwasserstoffsäure umsetzt.
- 2. Verbindungen der allgemeinen Formel:NIlin v/elcher R ein Wasserstoffatom, einen ein- oder zweiwertigen organischen Rest oder eine direkte Bindung und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und X eine Gruppe der FormeloderR3-darstellt, in derR1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Halogen-, eine Amino-, eine Acylamino-, eine Nitro- oder Carbonalkoxygruppe mit 1 - 4 C-Atomen in der Alkylgruppe oder mit R2 zusammen ein ankondensierter Benzolring ist,309838/1223/21R2 Wasserstoff. ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 - 4 C-Atomen substituierter Phenyl- oder Naphthyl-Rest ist,R7 ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen substituierter Phenyl-, Benzyl- oder Styrylrest ist«309838/1223
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