DE2211915B2

DE2211915B2 - Überzugsmassen zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Formteilen aus synthetischen Harzen

Info

Publication number: DE2211915B2
Application number: DE2211915A
Authority: DE
Inventors: K Mori; H Tanaka; N Tanimura
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1971-03-12
Filing date: 1972-03-11
Publication date: 1974-04-04
Also published as: GB1345111A; IT959561B; DE2211915A1; FR2128769A1; FR2128769B1; US3785861A; DE2211915C3

Description

(R¹OCH₂J₂N-C

IO

C-N(CH₁OR¹),

Ii " *

!
N(CH₂OR¹),

in welchem R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist, und B Nitrocellulose, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Komponenten C etwa I bis 50 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile von A. wenigstens eines Alkylenglykols der Formeln

3. Gemisch nach den Ansprüchen 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß es den sauren Katalysator in einer Menge von etwa 0,5 bis 2 Mol pro Mol veräthertes Methylolmelamin enthält.

4. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß der saure Katalysator Salzsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Essigsäure ist.

5. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzte Nitrocellulose einen Stickstoffgehalt von etwa 9 bis 12.5 Gewichtsprozent hat und einen mittleren Polymerisationsgrad von etwa 30 bis 1000 aufweist.

6. Verwendung der Gemische nach den Ansprüchen ! bis 5, Dir die Beschichtung von Kunslstoff-Foi mkörpern.

η —t or² :

OR²OH

und/oder

H E(ORV-X^- (R²O)₁₇,- H

worin R² eine Gruppe der Formel — CH,CH, —. -CH₂CH(CH₃)- oder — (CH₂J₄ — ist" ρ für 0 oder eine positive ganze Zahl steht, X für eine Gruppe der Formel

O O

— OCO- —OC-C—O—
O O

!! Il

— OC-R³ —CO-O O

— OCNH—R⁴—NHCO- oder R⁵—N

35

40

45

worin R³ ein Alkylenrest mit I bis 14 C-Atomen, ein Phenylen- oder Cyclohexylenresl ist. R⁴ für einen Alkylenrest mit 2 bis 17 C-Atomen, einen Phenylen- oder Cyclohexylenrest steht. R⁵ ein Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen ist, wobei R² in Fällen, in denen X eine Gruppe der Formel

R⁵—N

55

ist, für eine Gruppe der Formel — CH₂CH₂
steht, m eine positive ganze Zahl und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und D etwa 0,01 bis 12 Mol eines Säurekatalysators pro Mol A enthalten. und daß die Komponente B etwa 0,01 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf lOOGewichlslcilc A. ausmacht.

2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich etwa 0,1 bis 20 Gewichtsteile Tctramelhylsilikat oder Tetraäthylsilikat pro 100 Gewichtsteile des verätherlen Melhylolnielamins enthält.

Die Erfindung betrifft neue überzugsmischungen und Beschichtungsmaterialien zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Formteilen aus synthetischen Harzen.

Kunstharze sind im allgemeinen weich, und ihre Oberflächen werden beim Staubwischen oder Reiben leicht verkratzt, und die Schwierigkeit, das schöne Aussehen von Kunstharzen, z. B. den Glanz und die Transparenz, lange Zeit aufrechtzuerhalten, schmälen den praktischen Wert von Kunstharzen. Ferner werden Kunstharze durch Reibung leicht elektrostatisch aufgeladen, und diese Aufladung begünstigt das Haftenbleiben von Staub und beschleunigt die Verkratzung der Oberfläche der Kunstharze.

Um diese Nachteile zu vermeiden, werden die Oberflächen von Kunstharzen mit hitzehärtbaren Harzen. ;:. B. Melaminharzen, überzogen. Die Haftfestigkeit von Melaminharzen allein an Formteiicii aus Kunstharzen ist jedoch ungenügend. Zur Verbesserung der Haftfestigkeit wurden bereits mehrere Methoden vorgeschlagen. Die japanische Patentveröffenllichung 3989 1959 beschreibt das überziehen von Formteilen aus Vinylchloridharzen oder Acrylharzen mit einem hitzehärtbaren Harz. z. B. einem Melaminharz, wobei vor dem Auftrag des hitzehärtbaren Harr.es ein geschlossener Film aus einem Polyesterharz auf den Oberflächen der Formteile gebildet wird. Die USA.-Patentschrift 3 414 531 beschreibt die Verbesserung der Haftfestigkeit von bestimmten Harzgemischen z. B. Nitrocellulose, Melaminharz, durch Zusatz von 45 bis 83 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht) an tris-/■i-Chlorälhylphosphat. Nach der japanischen Patentveröffentlichung 7392/1965 wird zur Steigerung der Oberflächenhärte von Formteilen aus Styrol-Acrylnitril-Copolymerisaten ein Gemisch eines verätherten Methylolmelamine, einer "Nitrocellulose und eines Alkydharzes in Gegenwart einer polyfunktioncilen Carbonsäure hitzegehärtet. Die japanische Palentveröffentlichung 109 1971 beschreibt ein verbessertes Verfahren, bei dem zur Steigerung der Kratzfestigkeit von Formteilen ein Gemisch aus einem verätherten Methylolmelamin. einer polyfunktioncilen Allylverbindung oder einer polyfunklionellen Vinylvcrbindung. einer Nitrocellulose und einem mit einem nichttrockncndcn öl modifizierten Alkydharz, in Gegenwart einer polyfunktionelleri Carbonsäure und

eines freie Radikale bildenden Polymerisationskatalysators hitzegehärtet wird. Nach den japanischen Patentveröffentlichungen 7392 1965 und 109 1971 v.ird jedoch die Verträglichkeit des verätherten Melamins mit dem Alkydharz schlecht und das Gemisch leicht undurchsichtig, wenn die Menge des verätherten Melamins größer ist als die des Alkydhar7.es. Eine Verschlechterung der Transparenz und des Glanzes macht sich bei den hitzegehärteten Formteilcn bemerkbar. Für Melaminharz Formkörper ist eine glanzgebende überzugsmasse, bestehend im wesentlichen aus einem Gemisch eines wasserlöslichen Melaminformaldehydharzes mit einem wasserunlöslichen MeI-aminformaldehydharz sowie geringen Dickungsmittel- und Weichmacheranteilen in der USA.-Patentschrift 3 562 001 vorgeschlagen worden: die Haftfestigkeit derartiger Harzmassen ist noch unbefriedigend. Wärmehärtbare überzugsmittel auf Basis von verätherten Methylolmelaminen und Nitrocellulose für die organischen Lösungsmittel sind aus der britischen Patentschrift 1 127 950 bekannt. Diese sind jedoch in bezug auf Oberflächenglanz und Transparenz noch nicht befriedigend.

Gegenstand der Erfindung sind für die Beschichtung von Kunststoff-Formkörpern bestimmte. Lösungsmittel und gegebenenfalls Farbstoff enthaltende übcr-/ugsmischungen auf der Basis A eines verätherten Methyiolmelamins der Formel

(R¹OCH₂J₂N-C

C-N(CH₂OR¹I₂

N N

N(CH₂ORM₂

in welchem R¹ ein Alkylrest mit 1 bis 4 ("-Atomen ist. und B Nitrocellulose, die dadurch gekennzeichnet sind, dab sie als weitere Komponenten C etwa 1 bis 50 Gewichisieile. bezogen auf 100 Gewichtsleile von Λ. wenigstens eines Alkylenglvkols der 1-ormeln

H -f OR²-

(OR²

OR²OH

(R²O)_1n-H

worin R² eine Gruppe der Formel —CHtCH, -. - CH₂CH(CH₃) — oder — (CH₂J₄ — ist. ρ Tür 0 oder eine positive ganze Zahl steht. X für eine Gruppe der Formel

O OO

— OCO- — OC- C-O-O O

Il il

— OC-R-' —CO-O O

Il Il

— OCNH- R⁴ — NHCO- oder R^s--N

worin R³ cm Alkylenrcst mit 1 bis 14 C-Atomen, ein Phcnylcn- oder Cyclohexylenresi is!. R⁴ für einen Alkylenrest mit 2 bis 17 C-Atomen, einen Phenylen- oder Cyclohexylenrest steht. R⁵ ein Alkylrest mil I bis 8 C-Atomen ist, wobei R² in Fällen, in denen X eine Gruppe der Formel

/
R⁵—N

ist. für eine Gruppe der Formel — CH₂CH₂ — steht. hi eine positive ganze Zahl und 11 eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und D etwa 0,01 bis 12MoI eines Säurekatalysators pro MoIA enthalten, und daß die Komponente B etwa 0.01 bis 5 Gewichtsteile.

bezogen auf 100 Gewichtsteile A. ausmacht.

Gemäß der britischen Patentschrift 1 137 950 sind in Abwesenheit von Alkydharzen wenigslens 10 Gewichtstelle Nitrocellulose pro 100 Gewichtsteile des verätherten Methyiolmelamins erforderlich, damit eine ausreichende Haftfestigkeit erzielt wird, während mit den erfindungsgemäßen Uberzugsmischungen eine hervorragende Haftfestigkeit bereits bei geringeren Anteilen an Nitrocellulose, nämlich von weniger als 5 Gewichtsteilen erzielt wird. Mit erfindungsgemäßen Überzugsmischungen behandelte Kunststoff-Formkörper weisen nach der Hit/.ehärtung erheblich höhere Transparenz und stärkeren Glanz auf als Formkörper, die mit alkydharzhaltigen Überzugsmischungen in entsprechender Weise behandelt worden sind.

\o Ferner weisen mit erfindungsgemäßen Überzugsmischungen behandelte Kunstsloff-Formkörper erhöhte Flexibilität und Härte, bzw. Kratzfestigkeit und Abriebfestigkeit sowie gute antistatische Eigenschaften auf.

Geeignete vcräthertc Methylolmelamine sind beispielsweise Hexakis - (mcthoxymethyl) - melamin. Hexakis - (äthoxymelhyl) - melamin. Hexakis-(n - propoxymetln 1) - melamin. Hexakis - (isopropoxymcthyl) - melamin, Hexakis - (n - butoxymcthyl) - mclamin, Hexakis-lisobutoxymethyU-iiielamin. Hexakis-(sck. - butoxymelhyl) - melamin und Hexakis - (lert.-isobuloxy methyl !-melamin.

Die Nitrocellulose wird verwendet, um eine erhöhte Haftfestigkeit an Formtcilen aus den Kunstharzen nach der Hilzehartung zu erzielen. Sie werden vorzugsweise in einer Menge \ on etwa 0.01 bis 5 Gewichtsteile pro 100 Ciewichtsteile des verätherten Methyiolmelamins verwendet. W enn die Menge geringer ist als etwa 0.01 Gewichtstelle, werden die gewünschten Wirkungen kaum et vielt. Andererseits erhöhen Mengen über etwa 5 Gewichtsteile die Viskosität einer Lösung der überzugsmasse erheblich, so daß es schwierig ist, gleichmäßige und regelmäßige überzüge zu erhalten.

Bevorzugt werden Nitrocellulosen mit einem Stickstoffgehalt von etwa 9 bis 12,5 Gewichtsprozent, insbesondere von 10.7 bis 12.5 Gewichtsprozent, und einem mittleren Polymcrisalionsgrad von etwa 30 bis KX)O, vorzugsweise 35 bis 480.

Die Alkylenglykole werden verwendet, um gute Flexibilität und Kralzfestigkcil nach der Hitzchärtimg zu erzielen. Sie werden vorzugsweise in Mengen von etwa 1 bis 50Gcwichtsteilen pro H)O Gewichtsteile des verätherten Methyiolmelamins verwendet. Wenn die Menge unter etwa I Gewichtsteil liegt, werden die gewünschten W^;rkungen kaum erzielt. Andererseits verschlechtern Mengen von mehr als etwa 50 Gcwichtsteilen die (»berllächenhärle des übemme.s.

Geeignete Alkylenglykole sind beispielsweise Äthylenglykol. Propylenglykol. Tetramethylenglykol. PoIyüthylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht bis etwa 100 000. Polypropylenglykole mit einein mittleren Molekularge.-.icht bis etwa 10 000 und Polytetramethylenglykolc mit einem mittleren Molekulargewicht bis etwa 10 000 sowie modifizierte Polyalkylenglykole. die durch Verknüpfung der vorstehend genannten Alkylenglykole oder Polyalkylenglykole mit einer der folgenden Gruppen erhallen werden:

O OO

I! Ii Il

CH₃N CH₃CH₂-N

C₄H₉-N und QH₁₇N

	— OCO-	O H	- OC-CO-	O il
O	O Il	Il -OC-(CH	O Il	il — CO-
-OC(CH₂J₂-CO-	O \|!	Il -0C — (CH₂)j
	( >-co-	O M
	Il 2)10 CO--	O I!
O Il	O M	Ii CO-
il —oc—	Il -OC

Il

H>—CO-

H >

O Ii	( I :i	V-OCH	,CH₂O V^	O	CH₃	0	O l\|
Il OC- /	-OCNH	0	O Ij	/ NHCO ⁼⁼-ΐ	- -j	V-co--	Ii NHCO
	O	- OCNH(C	Il H₂I₂NHCO-	\ CH,	I		O Il
	OCNH	C) Ii	O \|1			Il NIlCO
			Il H OCNHiCH₂J₁₁NHCO-
		C) π
	Il Λ OCNH-·
-		—

O- ^c
CH,
Ι
Ι CH,

OCNlI Ii CH, < H > NIICO Carbonatrr.odifizierte Polyalkylenglykole könnei durch Umsetzung von Alkyienglykolen mit DiäUni carbonat in Gegenwart von metallischem Natniur als Katalysator bei einer Temperatur von etwa 80 bii 100 C hergestellt werden. Carboxy latmodifizierk ,₅ Polyalkylenglykole können durch Umsetzung von Alkylenglykolen mit einer Dicarbonsäure. z. B. Oxalsäure. Bernsteinsäure. Adipinsäure. Decandicarbonsäure. Terephthalsäure. Phthalsäure. Isophthalsäure. M-Cyclohexyfendicarbonsäure und 1,2-Diphenoxyäthan-p.p'-dicarbonsäure in Gegenwart oder Abwesenheit von p-Toluolsulfonsäure als Katalysator bei einer Temperatur über 100 C hergestellt werden. Urethanmodifizicrtc Pclyalkylenglykole können durch Umsetzung von Alkylenglykolen mit einem Diisocyanat. z. B. Äthylendiisocyanat. Hexamethylendiisocyanat. 2.4-Toluylendiisocyanat. 4.4-Diphenylmethandiisocyanat. 4,4' - (3,5,3'.5' - Tetramcthyldiphenylmcthan) - diisocyanat und 4.4'- Dicyclohcxylmcthandijsocyanat. mit oder ohne basischen Kalalysator. z. B. mit einem tertiären Amin. hergestellt werden. Aminmodifizicrtc Polyalkylenglykole können durch Umsetzung von Äthylenoxyd mit einem Monoalkylamin. ζ B. Methylamin, Äthylamin. n-Butylamin und n-Octylamin. bei erhöhtem Druck unter hrhitzcn hergestellt werden.

Zur Verbesserung der Abriebfestigkeit, wenn die Oberflächen der Formteile mit Papier oder Stoff unter Belastung abgerieben werden, werden den CJberzugsmischungcn vorzugsweise etwa O.I bis 20 Gewichtsteile Tctramethylsilicat oder Tclraälhylsilicat pro 190 Gewichtsteile des vcrätherten Methylolmelamine zugcset/t. Wenn die Menge des Tctramethylsilicats oder Tetraälhylsilicals geringer ist als etwa 0.1 Gewichtsteile, wird die Abriebfestigkeit nicht wesentlich verbessert. Durch Mengen über etwa 20 Gewichtsteile wird dagegen die Hitzehärlungsreaktion verzögert.

I'm eine hil/egchärtcie Schicht der Uberzugsmischung zu färben, werden vorzugsweise zusätzlich etwa 0.5 bis 6 Gcwichtstciie eines öllöslichcn Farbsioffs pro 100 Gewichtsteile des vcrätherten Methylolmelamins zugesetzt. Bei Mengen über etwa 6 Gewichtsteile haftet der überzug nicht an den Formtcilen. so daß die aufgetragene Schicht sich leicht abstreifen läßt. Bei Mengen unter etwa 0.5 Gewichtsteile ist die S5 Färbung sehr gering.

Als öllöslichc Farbstoffe eignen sich beispielsweise die den Color Indices entsprechenden Farbstoffe wie Solvent Yellow 2. t. 15. 16, 19, 21. 56. 61 und 80. Solvent Orange 1. 2. 5. 6, 14, 37, 40 und 45, Solvent Red I. 8. 23. 30. 49, 81. 82, 83. 84. 100, 109 und 121. Solvent Violet 8. 21. 27. Solvent Blue 12, 45. 55 und 73. Solvent Brown 20. 37 und Solvent Black 3. 5.22 und 23. Als Säurekatalysatoren eignen sich beispielsweise Salzsäure. Phosphorsäure. p-Toluolsulfonsäurc, Oxal-6s säure und Fssigsäure. Die Säurekatalysatoren weiden in einer Menge von etwa 0.01 bis 12 Mol. vorzugsweise etwa 0.5 hl·; 2 Mol pro Mol des verätherlen Methyiolmelamins verwendet.

Ais l-ornik'ile ;nis Kunstharzen, dir mn den Bese S11 c h U111 usm; 11 ο r i ;i I i e η gemäß der Im 'limiting überzogen werden kennen, kommen beispielsweise Platten. Tolicn. K unsisiofilinsen. Sehaugliiser von Meßgeräten. Beleuchtungskörper und Ausstellungsstücke m i^:r.ige

Als Beispiele von synthetischen Harzen, deren Oberfläche gemäß der Erfindung verbessert werden kann, sind /n nennen: Cellulosederivate. Cellulosediacetai. Cellulosetriacetat. Aervlnitril-Buiadien-Styrol-Copolymerisaie. Polycarbonate Polyamide. .-·. B Polyeapronsäuieamide. Polyhexamethylen· idipinsäureamide. Polyhexamethylensehacinsäuieamide. PolylHiirolaclame, ungesättigte Polyester. Poly methylmethacrylate und Melhylmethacrylüt polymerisate mit etwa 0.5 bis 15 Molprozent Methylacrylateinheiten.

Die Lösungen der nberziigsmischungen werden durch Auflösen der obengenannten Bestandteile in einem Lösungsmittel hergestellt Für Formteile .ms Polymethylmelhacrylaten. Celiulosediacetaten. Cellulose) riaceta ten. Polycarbonaten. Polyamiden Acrylnitril-Bvitadien-StyroLC dpolymensaten und unaesiittigten Polyestern werden vorzugsweise Losunusniinelgemi^ehe verwendet, die im wesentlichen die folgenden Bestandteile enthalten. la ι Wenigstens ettvn Alkohol .ms der aus Methanol. *\)han<ii. n-Propanol isopropanoi. n-Butanol. isohmanol und leri.-Biitanol bestehenden Gruppe. ihK hlorolorm. :r> wenigstens ein Acetat :uis der aus Melhy'acetat. .-*ihy!ace!.r· n- Propylaceiat. Isopropylaretat. n-Butylaceta·. Uu-'iiitvlaceiat. iert-Ruiylaeetai n-Amy'ar-.Mat. '--''iarr,-,'!- icetai und n-Hevy!acetat Nistenenden Cinippt und id j Wasser F iir | .-!rmteile aus Vfethyimeihaci ylaicopolymerisaien. die etwa 0.5 his 15 Moipro/eni Methacrylateinheiten enthalten, werden vor/iigsweisi ! ösunssnvitielaemische verwendet, die im we^er.t· iichen die fiilgencic-ri Bestandteil«.- -"mhsiVn {<*, Wen-» sfcns einen Alkohol aus der au< .Meihan.^l \th.in. '1-Propanol Uopropanoi. n-ßui-<noi. Kohui;'.no! und 'ert.-Butano! bestehenden firupp«;. lh: weriujsic·'".·; ein Keton aus der aus Aceton. Methylethylketon Γΐι.,ι' ^uylketor.. MethylisobiitylVeton und ( yciohcxano;-, hc^te 'vnden Ciruope und ic) Wasser

/'.]' Merstelluns. der [,otunsrn der ?''bcr/tvi>ri>-o-hüpien werden c:r· i'eriither'r-- Vt.-'hylolmei.in-iiri Nitrocellulose, ein Alkylenglykoi und gegebenenfalls TitTMmethylsiiica! oder Teiraaihylsiiicat und em ol-'ösliche'' F;irh«toff in den obengenannten f osunas-"T.iti~!gomw<· H.-ri hv; /u einer Kor/eniri'mn vor, rtwa "Π '-;'ü ~<) (7---.»-ich^:iprr>/ent geiöst Creirrnnt hie'vor! ■■«.■iro eir S^irekatalysator in einem -Mkohoi. /. B "".-i-rth.-r.">! ^;<."Γ·ηγ."' i'i<ier einem "'.!knh^ii-'iVasser-CVc-■lisch, in einer seichen Men^f gelöst oder dim:* gemischt, daß eine 0.1 n- bis 5 n-l.ösuns erhalten wird. niese I.ösuna des Sa'urekat3h'>at.'.r> wird dan" mit der obengerr:nn'.en Lösung gut gemischt.

Die Lösungen der f'Tberzugsmischurigen könncr: ii.;f die Fr-i-Titeile ans synthetischen Harten λ\ϊ~ gestrichen oder mit der 5>prit/pistoie aufge*" iücti werden. Die Formteile, können auch etwa 10 Sekunden bis 2 Minuten in die Lösungen getaucht werden. Die Dicke des Films der nber/TJismischung beträgt vorzugsweise etwa 0.5 bis 30 h nach der Hit/eh:-irt:in?.

Die mit der: tiberzugsmischungen gemaf.i der F.rfirtduna überzogenen F'ormteile aus synthetischen Fi ir/cn werden einer Hiir'imgsreiktion unterworfen. Dr: fempcratur der Hartungsrcaktion liegt vorzugsweise in einem Betrieb, von etw-4 50' C bis iinterhiiib tier Temperatur his /u ,'er die synthetischen Warze formbeständig sind ;";ic Dauer der llärtungsreaktion !uiny.t von der Temperatur ah und betragt im allgemeinen etwa 10 Minuten bis 1(1 Stunden.

■■■: Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. In diesen Beispielen verstehen sich alle Teile als G'-wiehisteile. falls nicht ander; angegeben

Beispiel I

10 Teile Hexakis - in - butoxymethyli - melamin. (■> Teile eines urethanmodilizierten Polyiithylenglykols. hergestellt durch l.msetzung von Polyäthyienglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 und

<<, Hexainelhylenditsoeyanat bei einem Molverhältnis von λ 2. u,,d Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 1 1» Gewxhisprozent und einem mittleren Poiymensationsgrad von S5 in der in Tabelle 1 genannten Menge wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus

in I 5 Teilen Äthanol. 65 Teilen Chloroform. I 5 Teilen Isohutylacctai. 2 Teilen n-Amylacetat und 3 Teilen Wasser gelöst. Getrennt hiervon wurde eine .^"-niae '-»aizsäurelösung mit Methanol in einer solchen Menge Tdiinnt. daß eine 0.8 n-l,ösung erhalten wurde.

:- l'j'ese Lösung wurde m\\ der obengenannten Lösung im Voliimenverhältnis von I · 1 gemischt. Diee^haltene 1 ösuiiü, wurde I Siunde bei 20''C stehengelassen, woran!' eine ?■ mm dicke Platte aus Polyme'hyiiTii-ihacrylat von (S - 6 cm 20 Sekunden in '!ie Lösung

;r. getaucht wurde Nach der Entnahme der Platte aus •I'ir ! ösun'i wur Ie sie 2 Stunden in einem Heißlufttrockner der Har'ereaklion hei 100"C unterworfen. Die Dicke des l^:':lms betrug 1 ■; Die Platte wurde dann den nachstehend beschriebenen Prüfungen unterwor-

\*. fen. Die F rgehrnsse sind in Tabelle I genannt.

H aft fest; j ken

^r Fm Gitternetz aus '! waagerechten und !! senkrechten Linien mit sinem Abstand von I mm wird mit einer Rasierklinge durch den Film in die darunterliegende Platte geritzt. D;;nn wird ein Ffaftkiebestreifen fest auf das Gitternetz gedruckt und schnell

4- abgerissen Die Haftfestigkeit wird durch die Zah: der Quadrate ausgedrückt, die nicht abgerissen werden. Beispielsweise zeigt ein Wert von 100 !00. daß die 100 Quadrate einwandfrei sind und die Haftfestigkeit aut ist.

^' Bleistifthärte

Lnter Verwenrl^ng eines Bleistifthärtetest,—s v;rd die Harzoberfläche mi" einem Bleistift ir ei iem Winkei von 45 unter einer Belastung von !0(X) s

5-: eingeritzt. Wenn bei 3 bis 5 Ritzprüfungen bei eineT Gesamtzahl von 5 Prüfungen Kratzer zu sehen sind wird der Bleistift durch einen anderen Bleistif: ersetzt der um einen Härtegrad niedriger liegt, und bei I bi< 2 Prüfungen wird die Härte des verwendeten Bleistift;

■V: angegeben.

K rar/festigkeit
Die Prüfungen auf Kr^tzfestigkeit werden nacr

f.- tier Methode AsTM

durchgeführt. Au

eine im Wir.« ei >·οη 4^ schräg gestellte Prone i.-iß man 4Of)g Karbnrund aus einer Höhe von 63.5Cn fallen

439 SU MOI

Der restliche Glanz als Prozentsatz des Glanzes vor dem Test wird durch Messen des Spiegelglanzes der in dieser Weise behandelten Probe mit einem Glanzmeßgerät gemäß der japanischen Industrienorm Z 8741 ermittelt. Ein Glanzwert von 100 bedeutet den Wert. der durch Messen des Spiegelglanzes einer Probe vor der Prüfung auf Kratzfestigkeit erhalten worden ist.

10

Lbenso wird die restliche Lichtdurchlässigkeil durch
Messung der Durchlässigkeit bei 570 mμ ermittelt.

Spiegelglanz

Der Spiegelglanz wird nach der japanischen Industrienorm K 5400-1970 gemessen.

Versuch Nr.

2
3
4
5
6

j Nitrocellulose ^! Teile

0.003

0,03

0.3

1,5

3,0

3,5

Unbeschichtete Platte
'•im Vergleich

Tabelle

GiHe des ;uifgebr;ichlen Films

gut gut gut mit

etwas unregelmäßige Dicke etwas unregelmäßige Dicke unregelmäßige Dicke

	Blcislift-	Kralzfestipkeit	restliche Durch
Haftfcstipkeil	härlc	restlicher	lässigkeit J%)
	3 H	Glanz l°o>	67
0/100	4 H	25	70
I «0/100	5H	48	80
100/ HW	6H	63	82
100/100	5H	70	74
100/100	4H	60	70
HXVlOO	3 H	47	68
100/100	3 H	40	65
	I ii 1

Der Spiegclglanz der unbeschichteten Platte betrug 75",,, des Wertes der beschichteten Platte.

Beispiel 2

30 Teile H exakis-(metho\ymethyl!-melamin, die in Tabelle 2 genannte Menge an urelhanmodifiziertem Polyäthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykol mit einem mutieren Molekulargewicht von 1000 und Hexamethylendiisoeyanat im Molverhältnis von 2: 1. und 0,3 Teile Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 11,9 Gewichtsprozent und einem mittleren Polymerisationsgrad von 85 wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus 40 Teilen Äthanol, 48 Teilen Chloroform, 11 Teilen Isobutylacetat und 1 Teil n-Amylacetat gelöst. Getrennt hiervon wurde eine 35%ige Salzsäurelösung mit Methanol in einer solchen Menge verdünnt, daß eine l,4n-Lösung erhalten wurde. Diese Lösung wurde mit der

oben beschriebenen Lösung in einem Volumenverhällnis von 1 :2 gemischt. Die erhaltene Lösung wurd-1 Stunde bei 20"C stehengelassen, worauf eine } m\· dicke gegossene Platte aus Polymethylmethacrviai von 6 χ 6 cm 30 Sekunden in die Lösung getaucht wurde Die Platte wurde aus der Lösung genommer und !Stunden der Härtereaklion bei 80^cC in einen Heißlufttrockner unterworfen. Die Dicke des Film; betrug 2 μ. Diese Platte wurde den im Beispiel :

beschriebenen Prüfungen und dem Antistatiktcs

4S unterworfen.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.

Anlistaiiktest

Die gesättigte statische Aufladung und ihre HaIb-Wertzeit werden mit einem handelsüblichen Gerät gemessen. Eine Probe wird auf einen Drehtisch gelegt. Während dieser Tisch sich mit 7000 UpM dreht, wird tine elektromotorische Kraft von — 10 000 V an einem Punkt angelegt. Die statische Aufladung der Probe wird an der gegenüberliegenden Seile gemessen. Wenn die statische Aufladung gesättigt ist, wird die Spannung abgeschaltet und das Abklingen der statischen Au ladung beobachtet. Die Halbwertzeit wird als die Ze definiert, bis zu der die statische Aufladung auf 50" der gesättigten statischen Aufladung abgeklungen is Die Probe wird nach der Härtung 24 Stunden b< 65% relativer Feuchtigkeit gehalten, worauf d Messungen bei 25"C und 65% relativer Feuchtigke vorgenommen werden.

Test zur Ermittlung der nachträglichen Formbarkeit

Eine Probe wird mit einem rohrförmigen Heizgerät von 10 mm Durchmesser bei einer konstanten Tcmpe-Beispiel 2 wurde wiederholt, mit dem Unterschie daß statt eines urcihanmudili/icrlcn Polväthyle

Von llJ mm LJUrciiiucaasi L»-iv-in^i IHII.O1U...V,. . ......... ~ - . „., ;.-

fp.tur von 180° C in Berührung gebracht. Der erweichte <,_s glykols ein ri/inusölmoilili/jencs Alkydharz eingeset

Abschnitt wird gebogen und der Winkel, bei dem Rißbildung auf der Oberfläche sichtbar einsetzt, gemessen.

wurde.

Die higebnisse /cijj.1 die Tabelle 2a|.

Tabelle 2

	1 'rethan-	Haftfestigkeit	lileistifl-
	modili/ienes		härie
Versuch Nr.	l'olvälhvlcn-	— 100 100
	gl\kol	100/100	4 H
1	0	100.100	5 H
2	0,3	100/100	6 H
3	1	100 100	6 H
4	5	100/100	6 H
5	10	80 100	511
6	15	....	3 H
7	20		3 H
Unbcschichtcic
Platte zum Vergleich

Kiat/fesligkeit

restliche
Durchlässigkeit

levtlicher

48
58
66
70
65
62
15
11

67
72
78
84
84
72
65
65

Anlisialiktesi

Halrnverl/cil

tier sialischen

Aufiadiiim

I Sek. I *

200

43

25

15
6.3
4,1
3.5

Spiegelglan/

95
95
95
95
95
95
92
71

Durchlässigkeit

I "ί. I

92
92
92
92
92
92
90
93

Nachträgliche loniiharkcil

10
20
45
80
85'
90
90

Tabelle 2 a)

Versuch Nr.

Ri/inusol

niiHiifi/ierlcs

Alkwlhaiv

lleilel*)

0,3

10

15
20

Spicücliikin/ ^! Durchlässigkeit

82 71 67 65 65 64

91

85 .80 19 78 76

*' '..ιhallen durch Modifikation
aiihydrid-Kondcnsats mit Rizinusöl.
I-.iiii:c 44%. Lösungsviskosiläi: U

eines Glycerin Phlhalsäiirc-Z (Garner).

Beispiel 3

M) Teile Hexakis - (methoxymethyl) - melamin. 0.3 Teile Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 10.5 Gewichtsprozent und einem mittleren PoIymeiisationsgrad von 150, 6 Teile eines urethanmodi-Pi/ierten Polyäthylenglykols. hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1000 und Hexamethylendiisocyanat im Molverhältnis von 3 : 2. und die in Tabelle 3 genannte Menge an Tetraäthylsilicat wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus 15 Teilen Äthanol, 65 Teilen Chloroform, 15 Teilen Isobutylacetat, 2 Teilen η-Am Jacetat und 3 Teilen Wasser gelöst. Getrennt hiervon wurde eine 35%ige Salzsäurelösung mit Äthanol in einer

2> solchen Menge verdünnt, daß eine 0,8 η-Lösung erhalten wurde. Diese Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumenverhältnis von 1:1 gemischt. Die erhaltene Lösung wurde 1 Stunde bei 20 C stehengelassen, worauf eine 3 mm dicke Platte

w aus Polymethylmethacrylat von 6x6 cm. die gut gewaschen und getrocknet worden war. 25 Sekunden in die Lösung getaucht wurde. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und der Härtcreaktion 1 Stunde bei 100 C unterworfen Die Dicke des Films betrug 3 μ. Die Platte wurde den im Beispiel 1 beschriebenen Prüfungen und dem Abriebtest unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.

Abriebtcst

je Die Prüfungen auf Abriebfestigkeit wurden unter Verwendung eines handelsüblichen Geräts durchgeführt. Die Oberfläche einer Probe wird mit Filterpapier unter einer Belastung von 1.81 kg gerieben. Die Zahl der Zyklen, nach der die Oberfläche der Probe beginnt verkratzt zu werden, wird angegeben. Beispielsweise bedeutet der Wert 100 120. daß die Oberfläche bei 100 Zyklen nicht verkratzt ist. aber nach 120 Zyklen verkratzt wird.

	lctraällul- silicat (Teile)	Tabelle 3	Haftfestigkeit	BleiMifihärte	Krat/fesligkeit	restliche Durch lässigkeit (%)	Abri-b- fcstiükeit
	0		100/100	6H	restlicher Glanz	80	300—320
Versuch Nr.	0,003	Güte des aufgetragenen Films	100,100	6H	_h 69	80	320—340
1	0,03	gut	100/100	6H	70	84	580- 600
1	0.3	gut	100/100	6H	73	85	720—740
3	3.0	gut	100 100	6H	75	83	760—780
4	5.0	gut	100 100	6H	71	85	760—780
5	7.0	gut	100 100	4H	73	70	560—580
6		gut	—	3 H	58	65	2— 4
7	unaleichmäßie			11
Unbeschichtete Platte zum Vergleich

Die unbeschichtete Platte halte einen Spicgelglanz von 75'Vo des Glanzes der beschichteten Platte.

Beispiel 4

30 Teile Hexakis - (methoxymelhyl) - melamin. 1.5 Teile Tetramethylsiiieat. 1.5 I eile Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewieht von 400 und die in Tabelle 4 genannte Menge an Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehall von 10,5% und einem mittleren Polymerisationsgrad von 150 wurden in einem Lösungsmittclgcmisch aus 49 Teilen Äthanol, 4 Teilen n-Butanol. 46 Teilen Methyliithylketon und I Teil Wasser gelöst. Getrennt hiervon wurde eine 35%ige Salzsäurelösung mit Wasser in einer solchen Menge verdünnt, daß eine l.On-Lösung erhalten

wurde. Diese Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumenverhültiiis von 1 : 1 gemischt. Die erhaltene Lösung wurde 5 Stunden bei 25 C stehengelassen, worauf eine 3 mm dicke. 10 χ 10 cm große stranggepreßte Platte aus Methylmethaerylat-Copolymerisal. das 6 Molprozent Melhylacrjlat enthielt, 30 Sekunden in die Lösung getaucht wurde. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und 1 Stunde der Hiirtci eaktion in einem Heißlufttrockner bei HO C unterworfen. Die Filmdicke betrug 3 μ. Die Ergebnisse der im Beispiel 3 beschriebenen Prüfungen sowie die Halbwertzeit der statischen Aufladung sind in Tabelle 4 genannt.

Tabelle 4

Versuch Nr.

Unbeschichtete Platte j
zum Vergleich j

Nitrocellulose

(Teilei
0

0.003
0.03
0.3
1.5

2.0

CHiIc des

nufiK'lr;iL!cncM iüms

gut

Dicke et wan

unregelmäßig

Dicke

unregelmäßig

Hallfestigkeit

100

KK)

100

Bleistiftlnirtc

2 H

3 H
4H
5 H
411

100-100 I 311

211

l/festiukeit

iv-t licher
< ihm/

ι" 1.1

19

45
58
64
59

50

restliche
Durchlässigkeit

50
62

72
7H
74

Ahriehfestigkeit

! Anlistiiliklesi i Hiillwrt/rcit ' tier stiiiischcn j ΛιιΓκκΙιιιιι: j (Sek.I -

1 - 2
120 -140
240 260 I
300 320 j
280 300 ^!

220 200 j 4

1 2 j 8000

Beispiel 5

30 Teile Hexakis - (methoxymethyll - melamin. 0.3 Teile Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 10.5 Gewichtsprozent und einem mittleren Polymerisationsgrad von 150. 0.3 Teile Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewieht von 2000 oder 0.3 Teile urethanmodifiziertes Polyäthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewieht von KXlO und Hexamethylendiisocyanat im Molverhältnis von 2: 1 wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus 50 Teilen Methanol, 7 Teilen Aceton, 40 Teilen Methyläthylketon und 3 Teilen Wasser gelöst. Getrennt hiervon wurde eine 35%ige Salzsäurelösung mit Methanol in einer solchen Menge verdünnt, daß eine l.On-Lösung erhalten wurde. Die erhaltene Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumen-

verhältnis von 1 : 1 gemischt. Die Lösung wurde 5 Stunden bei 25" C stehengelassen, worauf eine 3 mm dicke. 6 χ 6cm große stranggepreßte Platte aus Methylmethacrylat-Copolymerisat. das 6 Molprozcnt Methylacrylat enthielt. 20 Sekunden in die Lösung

getaucht wurde. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und 1 Stunde der Härtcreaktion in einem Heißlufttrockner bei 80" C unterworfen. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 5 genannt.

	Tabelle	5	Un- beschichtete
Polvalkyienglvko!	PolyalUlen-	L rcihiiii- modifiziertes	Platte
	aUköl	I'iilväthvlcn- glj.ko!
Haftfestigkeit	100-100	100 /100	2H
Bleistifthärte	4H	4H	8
Restlicher Glanz,	37	43
0/ /ο			35
Restliche Durch	50	58
lässigkeit. %			8000
halbwertzeit der	75	73
elektrostati
schen Aufla
dung, Sek.

Beispiel 6

Der im Beispiel 2 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß 5 Teile eines der nachstehend genannten Polyalkylenglykole an Stelle des urethanmodifizierten Polyäthylenglykols verwendet wurden. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 6 genannt.

Λ: Polyäthylenglykol, mittleres Molekulargewicht 2000.

Pohpropylenclykol, mittleres Molekulargewicht 2000.

Polytetramethylenglykol. mittleres Molekulargewicht 2000.

D: Carbonatmodifiziertes Polyäthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyiitbylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von Ϊ000 mit Diäthylcarbonat im Molverhältnis von 2:1.

E: Carboxylatmodifiziertes Polyäthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von !0(X) mit Adipinsäure im Molverhältnis von 2:1.

F: Carboxylatmodifiziertes Polyäthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 mit Isophthalsäure in einem Molverhältnis von 2:1.

G: Mit Aminogruppen modifiziertes Polyäthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von n-Butylamin mit Äthylenoxyd im Molverhältnis von 1 :28.

H: Urethanmodifiziertes Polyäthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von IfX)O mit 4,4-Dicyclohexylmethandiisocyanat im Molverhältnis von 2:1.

	l'olvalkvlcn- glykol	Haftfestigkeit	Tabelle	res	5H	6	Krutzfcsligk	eil	Amistaiiktcst	Spicuc
					5 H	Γ 1 ,"I I '	Flüche	Halhttcrtz-cil der Manschen
Versuch Nr.		^- ...	Bleislifiliiirtc	5 H	heller Cjhin/ _[)ur	.-hl· siekcit	Aufladuni:
	A	ΙΟΟ,ΊΟΟ	5 H		I " 0 P	(Sek.l	93
	B	100 100	5 H	02 !	74	KS	90
1	C	100/100	511	60 i	72	34	SS
	D	100Ί00	5 H	59 ^;	70	41	94
3	F.	100/100	5 H		75	15	93
4	F	100/100		60 j	T)	17	93
5	C]	100 100		58	71	17	92
6	H	ΙΟΟ,ΊΟΟ	60	76	1.9	93
7		61	73	14
,S

Der Spiegelglanz vor der Beschichtung beträgi 75",, des Werts nach der Beschichtung.

Beispiel

Der im Beispiel 2 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß verschiedene Platten, die in Tabelle 7 genannt sind, an Stelle der Platte aus Polymethyimethacrylat und das urclhanmodifi/.ierte PoIviilhylenglykol in einer Menge von 5 Teilen verwendet wurde. Bei den Platten aus PolycnpronsäiTeamid und l'olyhexamelhylenadipinsäureamid wurde die 1 läriereaktion 5 Stunden hei 60 C durchgeführt. Die Versuchsivivbnissi.-sind in Tabelle 7 genannt.

Tabelle

Versuch
Nr

3
4

5
6
7

11ticke in mm)

("ellulosediaceiat (0.251
Cellulosetriacetat (0.25)

Acrylnitril-Buladien-Styrol-C'(!polymerisat (3) Polycaprolactam (3)
Polyhexamelliylenadipinsäureainid 13) Polycarbonal (3)
ungesättigter Polyester (3)

*i Bleisiil'ihi'iiie \or der Beschichtung.

Beispiel S

Teile Hexakis - (methoxymethyl) - melamin. ;).() Teile Tetra.ithylsilical. 0.3 Teile Nitrocellulose mil Stickstoffgehalt von i 1,9 Gewichtsprozent und mittleren Polymerisationsgrad von X5 und die

	liukeii	Bleistift liiirlc	Spießig
95	100	5H(2H*\|	120
100	100	5H(I¹H)	125
KX)	100	3H(F)	120
96	100	3H(H)	125
¹OO	100	2H(F)	120
90	100	311 (HB)	130
100	100	5 H (3 Hl	120

in Tabelle S tu-nannie Μι'ΐιμι· an in cthanmoüili, iei nn-Poh.illiyiengh kol wurden m einem Lösimgs.niiiu;-uemisch aus 40 'IVilcn Ethanol. 4S Teilen isoluitylacetal und 1 Ie, :i-Amylacjiai gelost. Getrennt hier» ,mi wurde eine 35"i,ige Sal/Niiurclosuri}; mit Älhanol π einer solchen Mcntzc verdünnt, daß eine 1.4 n-1 <istii'«·

erhalten wurde. Die Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumenverhältnis von 1 : 2 gemischt. Die erhaltene Lösung wurde 5 Stunden bei 20 C stehengelassen, worauf eine 3 mm dicke. 6 χ 6 cm große gegossene Platte aus Polymethylmethacrylat 20Sekunden in die Lösung getaucht wurde. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und 1 Stunde der Härtereaktion in einem Heißlufttrockner bei 80 C unterworfen. Die Dicke des Films betrug 2 <±. Die im Beispiel 4 beschriebenen Prüfungen wurden durchgefünrt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 genannt.

Tabelle 8

I	Polyäthylen- I glyköl (Teile»	Haftfestigkeit	j	I	kralzfe	liükeit	Ahriebfcstigkeit '	Anlislalikloi
Versuch ' Nr. I	0	100/100	¹ Bleistiftmine ' I	iestiicher GUinz 1%)	rest liehe Durch lässigkeit i°o\|	540 560	Halbwti-tzen der statischer Aufladung iSek.l "
1 ',	1.5 !	100 100	I 4H ·	51	70	580—600 '	S3
2 !	iO '	100 100	i 5 H	70	85	620--640	20
3	15 j	100/100	511 ^;	69	S3	660—680 ,	5
4	20 !	100.'100	; 4H ι	65	80	620-640	4
5 j	I I	—	3 H	20	70	2-. 4 ί	3
Unbeschichtete Platte!	!		3H	II	65	I
zum Vergleich j

Beispiel 9

3OTeIIe Hexakis - In - biitoxymethyl) - melamin. 1.5 Teile Tetraäthylsilicat, 0.3 Teile Nitrocellulose mit tincm Stickstoffgehalt von 11.9 Gewichtsprozent und tinem mittleren Polymerisationsgrad von 85 und jeweils 3.0 Teile der in Tabelle 9 genannten PoIytlkylenglykole wurden in dem gleichen LösungsiniUelgemisch wie im Beispiel 3 gelöst. Getrennt hicrti'ii wurde eine etwa 35%ige Salzsäurelösung mit Methanol in einer solchen Menee verdünnt, daß eine 0.8 η-Lösung erhalten wurde. Diese Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumenverhältnis von 1 : 1 gemischt. Die erhaltene Lösung wurde 1 Stunde bei 20 C stehengelassen, worauf eine gegossene Platte aus Polymethylmethaciylai 25 Sekünden in die Lösung getaucht wurde. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und 2 Stunden der Härtungsreaktion in einem Heißlufttrockner bei lOO'C unterworfen. Die Dicke des Films betrug 2 μ. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle 9 genannt.

Versuch

Nr.

3
4
5

l'nbescliichtete Plalte|
zum Vergleich j

Pohalkvlcnglykol

A
B
C
D
E

100 100
100/100
100 100
100.Ί00
100/100

rabelle S	Kral/resligkeil resllichei ■ re-'tlichc dian/ ^Durc,^h: ; lassigkeit	76	620 -640	Halbvvortzcil der sUitischcn Aufliiclunt;
slifthäne	65	75	620—640	8
5 H	65	80	640-660	13
5 H	68	77	640-660	7
5 H	65	72	580-600	7
5 H	63	65	2 - 4	2
5 H	1!
3 H

A: Polyüihylcnglykol. mittleres Molekulargewicht 2OfKI.

fc: Poljpropylenglykol. mittleres Molekulargewicht 2000

C: Hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylcnglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 und Dialliylcarbon.it im MoI-

verhaltnis von 2:1.
t>: Hergeslelll durch Umsetzung von Polyalliylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von HXyiiindAdipinsäuri iniMoi\erhälinis

von 2:1.
ti: Hergestellt durch Umsetzung von Älhyleiioxyd und n-Butylamin im Molverhältnis von 2X:\.

Beispiel 10

50 Teile Hexakis - (methoxymethyl) - melamin, Hexakis - (äthoxymethyl) - melamin oder Hexakis-(isopropoxymethyl)-melamin, 0,25 Teile Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehall von 11,9 Gewichtsprozent und einem mittleren Polymerisationsgrad von 85. 0,5 Teile Tctraäthylsilicat und 0.5 Teile urethanmodifiziertes Polyäthylenglykol, hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykol mit einem mitt

leren Molekulargewicht von 1000 und He.vimethyiendiisocyanat im Molverhältnis von 3:2 wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus 3 Teilen Methanol, 50 Teilen Äthanol, 5 Teilen n-Butanol. 40 Teilen Methylethylketon und 2 Teilen Wasser gelöst. Getrennt hiervon wurde eine 35%ige Salzsäurelösung mit Methanol in einer solchen Menge verdünnt, daß eine 0,8 η-Lösung erhalten wurde. Die erhaltene Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Voiuinenverhällnis von I : 1 gemischt. Die erhal-

2 21 I 915

tene Losung wurde 3 Stunden bei 25 C stehengelassen, worauf eine durch Spritzgießen hergestellte Linse aus Meihvlmethacrylat-Methylacrvlai-Copolymerisat. das 1.5 Molprozent Methylacrylateinheiten enthielt. 20 Sekunden in die Lösun« iietaucht wurde Nach der Entnahme aus der Lösung wurde die Linse 2 Stunden in einem Heißlufttrockner der Härtereaktion bei SO C unterworfen. Die Linse wurde dann den im Beispiel 3 beschriebenen Prüfungen unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 genannt.

Tabelle 10

Vcrälherics L .. . „. . Roilichc Haibuer.AM

MethUolmdamin . Flaftfesiickeil BleislifihärU ! Abnebfes-üikeit iRcMlicher uhin/, Durchlässigkeit ^der ><al'«--hen

; i ; ' Aullüduni!

_ _ I : _ i I (».··„ι : (»ii ^lSek> ~

Meihoxyverbindung j 100 100 i 4 H

Athoxyverbindung j HX) 100 j 4H

!sopropoxyverbindung ; 100 100 ! 3 H

inbeschichtete Platte ■ , 2Η

zum Vergleich j

Beispiel 11

30 Teile Hexakis - (n - methoxymethyl) - melamin. 0.3 Teile Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 10.5 Gewichtsprozent und einem mittleren PoIymerisationsgrad von 150. Tetramethylsilicat in der in Tabelle 11 genannten Menge und 0.3 Teile urethanm.ulifi/iertcs Polyäthylenglykoi. hergestellt durch Umso./tmg von Polyäthylenglykoi mit einem mittleren Molekulargewicht von iOOÖ und Hexamcthylendiisocyanat im Molverhältnis von 3:2. wurden in dem gleichen Lösungsmittelgemisch wie im Beispiel 10 gemischt. Getrennt hiervon wurde eine 35"oige SaIzsäurclösune mit Methanol in einer solchen Mcnue

260 280 50

220 240 ι 45

160 ΐ 80 33

!--- 2 9

65
59

50

42

31

in (M)O

verdünnt, daß eine 1,1 η-Lösung gebildet wurde. Die erhaltene Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumenverhältnis von 1 : 1 gemischt. Die erhaltene Lösung wurde 5 Stunden bei 25 C stehengelassen, worauf eine 3 mm dicke. 10 χ 10 cm große stranggepreßte Platte aus Mcthylmethacrylat-Methylacrylat-CopoIymerisat, das ri Mo'pro/ent Methylacrylat enthielt. 30 Sekunden in die lösung getaucht wurde. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und 2 Stunden in einem Heißlufttrockner der Hiirtcreaktion bei 80 C unterworfen. Die Filmdicke betrug 3 ■>.. Die im Beispie! 10 genannten Prüfungen wurden durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 11 genannt.

Tabelle 11

Tetramcthvl- Güte de

silica!

4
5
6

.'nbeschichtete Platte
/um Veruleich

(Teile)

0.003

0.03

0.3

3.0

6.0

7.0

gut
gut
gut

gut I

gut !

unregelmäßig;
unrcaelmäßii:!

Iv-siiiikcii

;oo too

KK)
100
100
K)O
100
100

4H 4H JH 4 H 411 4H 3 H 2 H

ι etlicher
< iJaii/

43
45
46

restliche

Htirch-

iässiukci'

63
64
66
6^C>
67
67
50
35

,00 120
120 140
200 220
260-280
280 3(X)
260 280
180—200

Beispiel 12

30 Teile Hexakis - (methoxymethyl) - melamin. 0.3 Teile der im Beispiel 3 genannten Nitrocellulose. 6 Teile urethanmodifiziertes Äthvlenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyäthylenglykoi mit einem Molekulargewieht von 1000 und Hexamethylendiisocyanat im Molverhältnis von 3:2 und die in Tabelle 12 genannte Menge eines Farbstoffs (Cl.: Solvent Yellow) wurden in einem Gemisch von 15 Teilen Äthanol, 65 Teilen Chloroform. 15 Teilen Isobutylacetat. 2 Teilen n-Amylacelat und 3 Teilen Wasser gelöst. Getrennt hiervon wurde eine 35%ige Saizsäurelösung mit Äthanol in einer solchen Menge verdünnt, daß eine 0.8 n-Lösuim erhalten wurde.

Diese Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumenverhältnis von 1 : 1 gemischt. Die erhaltene Lösung wurde 1 Stunde bei 20 C .Gehengelassen, worauf eine 3 mm dicke. 6x6 cm dicke Platte aus Polymethylmcthacrvlal. die ausreichend gewaschen und getrocknet worden war, 25 Sekunden in die Lösung getaucht wurde. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und in einem Heißlufttrockner I Stunde der Härtereaktion bei 100 C unterworfen. Die Filmdicke betrug 2 μ. Der Grad der Färbung wurde visuell beurteilt. Der Farbwert I bedeute!. daß eine Färbung kaum feststellbar ist. Ein Farbwert von 5 bedeutet, daß die tiefste Färbung festgestellt wird. Die Farbwerte 2, 3 und 4 liegen ■'wischen den Farbwerten 1 und 5.

Tabelle 12

VerMKii	I ί'^τ "^li
Nr.	Menu
I	O
2	0.03
	0.1 5
4	0.6
S	l.S

Unbeschichtete Phitte
zum Vergleich

larrroen i Haflfesligkeii ■ Bleistifihärle Spiegelgl

: 100 100 j 5H ! 100

: HX) 100 ! 5H j 100

: KX) 100 ; 5 H I 95

.' 100 KH! i 5H ί 93

^: 100 100 ι 4H ! 90
; "0 100 ! 3 H ' 87

ί 3 H ! 75

htr Glan/

69
69
67
65

65
56

Beispiel 13

30 Teile Hexakis - (methoxymethvl) - melamin. 1,5 Teile Polyathylenglykol mit einem mittleren MoIekuiargewicht von 400. 1.0 Teil des im Beispiel 13 genannten öllöslichen Farbstoffs und 0.3 Teile Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 11,9 Gewichtsprozent und einem mittleren Polymerisationsgrad von 85 wurden in einem Lösungsmitteige.nisch aus 49 Teilen Äthanol, 4 Teilen n-Butano!, 46 Teilen Methylethylketon und 1 Teil Wasser gelöst. Getrennt hiervon wurde eine 35%ige Salzsäurelösung mit Methanol in einer solchen Menge verdünnt, daß eine l,Ün-Lösung erhalten wurde. Diese Lösung wurde mit der oben beschriebenen Lösung im Volumen verhältnis von I : 1 gemischt. Die erhaltene Lösung wurJc 5 Stunden bei 25 C slehengelassen. worauf eine 3 mm dicke. 10 χ 10 cm große, gut gewaschene Platte aus einem Methylmcthacrylat-Mcthylacrylat-Copolvmerisat, das 6 Molprozcnt Methylacrylateinheiten enthielt. 20 Sekunden in die Lösung getaucht wurde. Der Film hatte eine Dicke von 2 μ. Die Platte wurde aus der Lösung genommen und 1 Stunde der Härtereaklion in einem Heißlufttrockner bei 80 C unterworfen. Die Versuchsergebnisse sind nachstehend in Tabelle 13 Benannt.

Tabelle 13

Versuch

Ni

1 ;irlv.ii.|T ματύ
Colin index

! ; Solvent Red 84

2 ^! Solvent Blue45

3 : Solvent Violet 21

I '!!beschichtete Pialie
/uir Vergleich

iirhimiis- ■|l-,|i|_l^ii"kcil '*ltri·-"iTt- Npicj-v
B rad : I härlc iilan/

HX)

!00,100
100

4 H j 89

4 H '' 89

4 H ; 87

2 H ' 75

sliiehei" < II.in/ der Malischen
Aufladung

ι ",.ι ι Sek. ι

53 : 4

55 ^! 4

49 4

8 ■■ 80(K)

Beispiel 14

30 Teile Hexakis - (methoxymethvl) - melamin. 5 Teile urethanmodifiziertcs Polväthylenglykol. hergestellt durch Umsetzung von Polyathylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 und Hexamethylendiisocyanat im Molverhällnis von 2 : I und 0.3 Teile Nitrocellulose mit einem Stickstoffgehalt von 11,9 Gewichtsprozent und einem mittleren Polymerisationsgrad von 85 wurden in einem I.ösungsmittelgemisch aus40 Teiüen Äthanol,4S Teilen Chloroform. 1 I Teilen Isobiitylacelat und 1 Teil n-Aniylacelal gelöst. Getrennt hiervon wurden 14 Teile p-Toluolsulfonsäurc. S Teile Phosphorsäure. IS Teile Oxalsäure oder 18 Teile I ssigsäure in 46 Teilen Methanol gelöst bzw. damit gemischt. Diese Lösungen bzw. Gemische wurden mit der oben beschriebenen Lösung gemischt. Die erhaltene Lösung wurde I Stunde bei 20 C stehengelassen. Line 3 mm dicke ccgosscnc Platte aus Polymcthylmcthacryial von 6 χ 6 cm wurde 30 Sekunden in die Lösung getaucht, aus der Lösung genommen und in einem Heißlufttrockner bei Verwendung von p-Toluolsulfonsäure. Phosphorsäure oder Oxalsäure als Katalysator 1 Stunde und bei Verwendung von Essigsäure als Katalysator 2 Stunden der Härlcreaklion bei 80 C unterworfen. Die Dicke des Überzuges betrug 3 μ. Die Prüfungsergebnisse sind nachstehend in Tabelle 14 genannt.

Versuch

Nr.

3 4

U η beschichtete Platte zum Vergleich

23

Tabelle 14

Säurckatalysalor

p-Toluolsulfonsäure Phosphorsäure Oxalsäure nsäure

Hnftfcslitikeil

100/100
100/100
100/100
KXVlOO

Bleistiflhi'irlc

6H 4H 5 H 4H 3 H

24

restlicher Glan/ 1%)

73 61 63 45 11

restliche Durchlässigkeit

87 74 78 60 65

AniM.iiiku -

Hiilbucri/cn

der statischen

Aufladung

(Sek.)

15

8,5 10

2,1

Claims

Patentansprüche:

1. Für die Beschichtung von Kunststoff-Formkörpern bestimmte. Lösungsmittel und gegebenenfalls Farbstoff enthaltende Uberzugsmischungen auf der Basis A eines verätherten Methylolmelamins der Formel