DE1544660A1 - Verfahren zum Herstellen von UEberzuegen,Impraegnierungen oder Verklebungen - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von UEberzuegen,Impraegnierungen oder Verklebungen

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DE1544660A1 DE1965B0084246 DEB0084246A DE1544660A1 DE 1544660 A1 DE1544660 A1 DE 1544660A1 DE 1965B0084246 DE1965B0084246 DE 1965B0084246 DE B0084246 A DEB0084246 A DE B0084246A DE 1544660 A1 DE1544660 A1 DE 1544660A1
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Description

Unser Zeichens O,Z. 23 941 HWz/GF. Ludwigshafen/Rhein, den.25*TOo1965
"Verfahren sum Herstellen von Überzügen» Imprägnierungen oder
Terklebungen"
Die vorliegende- Erfindung betrifft ein Verfahren, zum Herstellen von Überzügen, Imprägnierungen oder Verklebungen, wobei die Substrate mit Bindemittelzubereitungen auf der Grundlage von härtbaren Gemischen aus
a) H,C-CO-CHp-CO-O- Gruppen aufweisenden Polymerisaten und
b) mit H,C-CO-CH2-OOi-O- Gruppen unter Vernetzung umsetzbaren Stoffen
überzogen, imprägniert oder verklebt werden und die härtbaren Gemische - gegebenenfalls unter Anwendung von Katalysatoren und/oder Wärme - gehärtet werden.
VerfahrerfdJieser Art sind beispielsweise beschrieben in der französischen Patentschrift 1 379 423 sowie in den niederländischen Anmeldeschriften 6 408 726 und 6 408 730.
Die bekannten Verfahren weisen den Nachteil auf, daß sie zu Überzügen, Imprägnierungen oder Verklebungen führen, die in
9 0 983 1/H23 _ 2
BAD
- 2 - O.Z. 23 941
15U660
ihren Eigenschaften nicht befriedigen»
Es wurde gefunden, daß dieser Nachteil weitgehend.beseitigt werden kann, wenn bei dem eingangs beschriebenen Verfahren Binde-.■üittelsuLi-reitungen verwendet werden, in denen die Polymerisate_ (a; eine neue, spezifische Zusammensetzung haben.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß Bindemil; telzubereitungen verwendet werden, in denen die Polymerisate a)
1) zu 0,5 bis 90, vorzugsweise zu 0,5 bis 50, Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten Verbindungen der Formel
H3C-CO-CH2-CO-O-X-O-CO-CR=Ch2 '
—worin stehen X für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Oxakohlenwasserstoffrest mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und R für Wasserstoff oder eine Meth-ylgruppe - sowie
2) zu 10 bis 99»5» vorzugsweise zu 50 bis 99»5» Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten anderen äthylenisch ungesättigten Verbindungen
bestehen. '
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß Bindemittelzubereitungen verwendet werden, in denen die Polymerisate (a) 1) zu 0,5 bis 90, vorzugsweise zu 0,5 bis 30, Prozent ihr=--. Gewichts aus einpolymerisierten Verbindungen der
909831/1-423 OA
8AD
'■'..'-■ 5 - OοZ-. 23 941
H5C-GO-CH2-GO-O-X-O-CO-CR=Ch2
-worin stehen I für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Oxakohlenwasserstoffrest mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und R für Wasserstoff oder eine Methylgruppe - sowie 2.j) zu 10 bis 99,5, vorzugsweise zu 70 bis 99,5, Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten C.-CpQ-Alkylestern der (Meth)acrylsäure und/oder einpolymerisiertem Styrol und
22) zu 0 bis 29,5, vorzugsweise zu 5 bis 20, Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen
bestehern
Zu den Aufbaukomponenten der Polymerisate (a) ist im einzelnen das folgende zu sageni .
1) Als Verbindungen der Formel
eignen sich insbesondere solche, in denen X steht für Cn^n (n = ganze Zahl von 2 bis 6), beispielsweise die von der Acetessigsäure sowie der (Meth)acrylsäure abgeleiteten Ester des Äthandiols-(1,2} des Butandiols-(1,4) und des Hexandiols-(i,6). Auch Gemische verschiedener, durch die allgemeine Formel definierten Verbindungen sind geeignet. - Das Herstellen dieser Verbindungen kann in einfacher Weise beispielsweise derart erfolgen, daß das zugrundeliegende Diol - oder das entsprechende Epoxyd - mit (Meth)acrylsäure zunächst : zum Halbe'ster umgesetzt wird und in diesem dann die freie
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■-<*-■-'-*-"■'■'- BADORIG'NAL
- 4 -' Ο,Ζ. 23 941
Hydroxylgruppe mit Diketen in die Acetessigestergruppe übergeführt wird»
2) Als andere äthylenisch ungesättigte Verbindungen eignen sich beispielsweise die folgenden? .
2^) Cj-CgQ-Alkylester, vorzugsweise Cj-Cg-Alkylester, der.
(Meth)acrylsäure und/oder Styrol. Als Alkylester zu nennen
sind etwa der Methylester der Methacrylsäure sowie die Äthyl-, .. n-Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, t-Butyl- und
■2-Äthylhexylester der Acrylsäure.· Auch Gemische verschiedener Ester der (Meth)acrylsäure sind geeignet.
2?) Vinylester der Essigsäure, der Propionsäure und der Versaticsäuren; N-Hydroxymethylamide der (Meth)acrylsäure sowie deren Äther mit C^-Cg-Alkoholen, wie das N-Hydroxymethylacrylamid
und der n-Butyläther des N-Hydroxymethy!methacrylamide; Hydroxyalkylester der (Meth)acrylsäure wie die ß-Hydroxyäthylester; (Meth)acrylsäure; (Meth)acrylnitril; (Meth)acrylamid; Vinylchlorid; Vinylidenchlorid; Butadien. Auch Semisehe verschiedener Monomerer sind geeignet.
Das Herstellen der Polymerisate (a) kann nach einschlägig üblichen Methoden erfolgen.
Eine geeignete Methode besteht beispielsweise darin, die unter
1) und 2) definierten Monomeren in Lösung oder in dispersion mit Radikale liefernden Polymerisationsinitiatoren - gewünschtenfalls unter Mitverwendung der üblichen Hilfsstoffe - zu polymerisieren.
9-Q983 1 / 1-4 2-3 - 5 -
ORIGINAL
■ _. 5 - 0oZ° 2^
Eine geeignete andei-e Methode besteht beispielsweise darin, bei der Herstellung der Polymerisate nicht von den unter 1) definierten Monomeren an sich auszugehen, sondern von den entsprechenden Halbestern der Diole mit (Meth)acrylsäure. lach dieser Methode werden zunächst, die Halbester mit den unter 2) definierten Monomeren polymerisiert und dann in den Polymerisaten die den Halbestern entstammenden - und gegebenenfalls auch andere -. Hydroxylgruppen gänzlich oder teilweise mit Diketen in Acetessigestergruppen tibergeführt (Zu solchen polymeranalogen Umsetzungen vgl» z.B. die deutsche Patentschrift 940 680).'
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittelzubereitungen enthalten außer den spezifischen Polymerisaten (a) mit H5G-GO-CH2-CO-O- Gruppen unter Vernetzung umsetzbare Stoffe (b). Diese können die üblichen sein, z.B. Aldehyde, wie Formaldehyd; Komplexbildner, wie mehrwertige Metallionenj Polyamine, wie Hexamethylendiamin; Hydrazoverbindungen, wie Hydrazin und PoIycarb0nsäurehydrazide (zu solchen "Vernetzern" vgl« z.B. die deutschen Patentschriften 835 809, 910 594 und 940 680, die französische Patentschrift 1 379 423 sowie die niederländischen Anmeldeschriften 6 408 ?26 und 6 408 73O)0
Die Bindemittelzubereitungen selbst können in üblicher Weise und in üblicher Konsistenz hergestellt werden, ZoBo als Lösungen in organischen Lösungsmitteln (wie Aromaten, z«,B. Toluol und Xylol; Estern, zoB. Äthyl- und Butylacetat; Ätherestern, z.B. Methylglykolacetat; Ketonen, ζ.Bo Methyläthylketon; Alkoholen, z.B.
9098:317 1.423, - 6 -
- c ; ■' BAD
- 6 - O.Z*. 23 941
η -Butanol und i-Butanol bzw. Gemischen solcher' Lösungsmittel) oder als Dispersionen in Wasser bzw. wässrigen Medien. Bei der Verwendung organischer Lösungsmittel empfiehlt es sich im allgemeinen aus wirtschaftlichen Gründen, bei der Herstellung der Polymerisate (a) - wenn dort in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln gearbeitet werden soll - die gleichen Lösungsmittel zu verwenden, die in den Bindemittelzubereitungen erwünscht sind ο
Die Bindemittelzubereitungen können die üblichen Hilfs- bzw. Zusatzstoffe enthalten. Zu nennen sind beispielsweise Weichmacher, Pigmente, Mittel zur Verbesserung des Verlaufsund andere Bindemittel, wie Phenoplastharze, -Aminoplastharze, Alkydharze, Epoxydharze, Cellulosederivate sowie Acrylatharze.
Die Anwendung der Bindemittelzubereitungen kann ebenfalls nach üblichen Methoden erfolgen, wobei hervorzuheben sindJ das Herstellen von Überzügen, etwa als Lackierungen oder Gießfolien, das Herstellen von Imprägnierungen, etwa zum Zwecke des Appretierens von Textilien oder des Versteifens von Papier, sowie das Herstellen von Verklebungen, etwa bei Faservliesen oder Schichtkörpern.
Nach dem Applizieren werden die härtbaren Bestandteile der Bindemittelzubereitungen - gegebenenfalls unter Anwendung von Katalysatoren und/oder Wärme - gehärtet. Hierbei können als Katalysatoren die einschlägig üblichen verwendet werden, .-.ns-
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. BAD ORIGINAL
■■ ■ - 7 - 0·Ζ· 23 941
"besondere basische Stoffe, wie Pyridin, Trimethylamin, Iriäthylamin und liatriummethylat. Bei der Anwendung von Wärme sollten die Temperaturen zweckmäßigerweise 22O0C nicht übersteigen«
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1
Es wird gearbeitet in einem Polymerisationsgefäß, das mit Rückflußkühler» Inertgaszuleitung, Thermometer, Rührer, Zulaufvorrichtung und Temperaturregelung versehen ist.
In das Gefäß werden eingebracht: 500 Teile einer Lösung (I) aus 204 Teilen (1 Mol) des Umsetzungsprodukts aus Diketen und Butandiol-(i,4)*monoacrylat ("Butandiolacrylatacetylacetat"), 944 Teilen (8 MbI) Tertiärbutylacrylat, 1148 Teilen ÄthjMglykoIacetat, 29 Teilen tert.-Dodecylmercaptan und 11,5 Teilen Azodiisobuttersäurenitril. Das Reaktionsgut wird auf 850C erhitzt, worauf bei dieser Temperatur weitere 1836,5 Teile der lösung (L) im Verlauf von einer Stunde zugegeben werden. Anschließend wird noch 8 Stunden bei 850C nachpolymerisiert und dann auf Raumtemperatur gebracht.
10 Teile der so erhaltenen Polymerisatlösung werden versetzt mit 0,1 Teil Triethylamin sowie 5 Teilen einer 8#igen Lösung * von Formaldehyd in n-Butanol und auf ein Gewebe aufgegossen.
909831/U23 I
·..-'■ BAD OBlGiNAL *;
- 8 - O.Z. 23 94-1
Die Imprägnierung wird bei 200C in etwa 8 Stunden praktisch kle.bfrei; sie ist unlöslich in Äthylglykolacetat, Dimethylformamid, Äthanol, Aceton, 10$iger wässriger NaOH-Lösung und iO$iger wässriger Essigsäurelösung. Die Imprägnierung zeichnet eich ferner aus durch geringe Wasserdurchlässigkeit. j
Beispiel 2
Es wird gearbeitet in dem Polymerisationsgefäß aus Beispiel 1.
In das Gefäß werden eingebracht: 12 Teile Butandiolacrylatacetylacetat, 44 Teile Styrol, 22 Teile 2-Äthylhexylacrylat, 20 Teile' N-Butoxymethylme^hacrylamid, 2 Teile AcryläSüre, 41 Teile Xylol, 41 Teile n-Butanol, 1 Teil tert.-Dodecylmercapii&ib und 0,4 Teile Azodiisobuttersäurenitril, worauf unter Rühren auf 900C erwärmt und das Reaktionsgut zunächst zwei Stunden auf dieser Temperatur gehalten wird. Sodann werden in Abständen von je einer Stunde jeweils 0,4 Teile Azodiisobuttersäürenitril zugegeben (insgesamt 6 mal). Nach der letzten Zugabe wird noch 5 Stunden bei 900C nachpolymerisiert und dann auf Raumtemperatur gebracht.
200 Teile der so erhaltenen Polymerisatlösung werden versetzt mit 10,6 Teilen einer 30#igen Formaldehydlösung in n-Butanol und 0,5 Teilen Dlmethyläthanolamin. Dieses Gemisch wird auf eine Spanplatte gegossen und 72 Stunden trocknen lassen. Es entsteht ein klebfreier, weicher Überzug; er ist unlöslich in ButanolAylol 1:1, JUethylglykolacetat und Dimethylformamid. Nach kurzem Erhitzen auf 1800C wird der Überzug hart und reslstent gegen
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6AD ORIGINAL
- '9 - 0,Z. 23 941
Wasser und wässrige Alkalien.
Beispiel 3
100 Teile einer 54$igen Lösung eines Mischpolymerisats aus 10 Teilen Buta^diolacrylatacetylacetat und 90 Teilen Acrylsäureäthylester in einem Gemisch aus gleichen; Teilen Xylol und n-Butanol werden versetzt mit 3 »3 Teilen einer 30%igen Lösung von Formaldehyd in n-Butanol sowie 0,3 Teilen Triäthylamin und zur Verklebung eines Faservlieses verwendet. Die Verklebung ist griffest; sie wird von Dimethylformamid, Xylol und Aceton nicht gelöst.
Beispiel 4
Es wird gearbeitet in dem Polymerisationsgefäß aus Beispiel 1.
In das-Gefäß werden Bingebracht: 15 Teile Butandiolacrylatacetyl·- acetat, 40 Teile Vinylpropionat, 45 Teile Vinylacetat, 50 Teile .'. n-Butanol, 50 Teile Xylol, 1,5 Teile terto-Dodecylmercaptan und 0,4 Teile Afeodiisobuttersäurenitril, worauf das Reaktionsgut unter BÜfiren und Überleiten eines Stickstoffstroms auf 900C erwärmt und zunächst 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten wird. Sodann werden in Abständen von je einer Stundo jeweils 0,4 Teile Azodiisobuttersäurenitril zugegeben (insgesamt 8 mal). Nach der letzten Zugabe wird noch 5 Stunden bei 900C nachpolymerisiert und dann auf Raumtemperatur gebracht. Der Polymerisatgehalt be-
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- 10 -
BAD ORIGINAL
- 10 - O.Z. 23 941 ·
trägt nach DIN 53 183
Zu 100 Teilen der Polymerisatlösung werden gegeben 1 Teil Formaldehyd in Form einer 30$igen Lösung in n-Butanol und 0,5 Teile Dime thy läthanolamin. Mit diesem Gemisch wird ein Bogen Filtrierpapier getränkt und 60 Stunden bei Kaumtemperatur belassen. Es entsteht ein Bogen, der praktisch wasserundurchlässig ist.
Beispiel 5
100 Teile einer 55$igen Lösung eines Mischpolymerisats aus 5 Teilen Butandiolacrylatacetylacetat, 65 Teilen Ithylacr^lat, 27 Teilen Methjinethaaylat,.5 Teilen Acrylamid, 2 Teilen Vinylpropionat und 1 Teil Acrylsäure in einem Gemisch aus gleichen Teilen Xylol und n-Butanol werden versetzt mit 0,5 Teilen Formaldehyd in Form einer 30$igen butanolischen Lösung sowie 0,001 Teilen Trimethylamin. Dieses Gemisch wird in Form eines Überzugs auf eine Glasplatte aufgetragen und 2 Tage bei Raumtemperatur belassen. Der erhaltene Überzug hat eine Schichtdicke von 55/u; er läßt sich von der Glasplatte ablösen und stellt so eine Gießfolie dar, die vollkommen klar, vollkommen klebfrei sowie sehr dehnbar ist. Sie"besitzt ein hohes Rückstellvermögen (Elastizität) und wird von Dimethylformamid, Xylol und Aceton nur schwach angequollen.
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BAD ORIGiNAL
_ ϊι-. 0.Z, 23 941
Beispiel 6
100 Teile einer 53$igen xylolisch-butanolischen (1:1) Lösung eines Mischpolymerisats aus 10 Teilen Butandiolaerylataeetylacetat, 30 Teilen Butylacrylat, 30 Teilen Äthylhexylacrylat, 20 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylnitril werden versetzt mit 1 Teil Formaldehyd ( in Form einer 30#igen lösung in Butanol ) sowie 0,2 Teilen Triäthylamin. Aus diesem Gemisch werden wie in Beispiel 5 Gießfolien hergestellt; sie sind unlöslich in Dimethylformamid, Xylol und Aceton.
Beispiel 7
Es wird gearbeitet mit einem Polymerisai;ionsgefäß, das versehen '$
ist mit Rührer, RückflußkUhler, Inertgaszuleitung, Temperatur* regelung und zwei Zulaufvorrichtungen.
In dem Gefäß wird ein Gemisch aus 90 Teilen Wasser, 0,52 Teilen des Natriumsalzes eines Netzmittels (hergestellt durch Anlagerung, von 25 Mol A'thylenoxyd an 1 Mol Isooctylphenol und anschließende Veresterung mit Schwefelsäure) und 0,15 Teilen Türkischrotöl auf 850C erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten. Es folgt die Zugabe (in einem Guß) von 20 Teilen einer 3#igen Lösung j von Kaliumpersulfat in Wasser sowie (innerhalb von 2 Stunden) von einer Mischung aus 160 Teilen Wasser, 0,2 Teilen Kaliumpersulfat, 14,4 Teilen des vorgenannten Netzmittels, 0,9 Teilen
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. · BAD
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Türkischrotöl, 20 Teilen ButandiolaCrylatacetylacetat und 180 Teilen n-Butylacrylat. Nach erfolgter Zugabe der vorgenannten Mischung wird noch 1 Stunde bei 950C nachpolymerisiert und dann auf Raumtemperatur gebracht.
100 Teile der so erhaltenen Dispersion werden mit Dimethyläthanolamin auf einen pH-Wert von 7 gebracht und versetzt mit entweder (a) 0,65 Teilen Formaldehyd (in Form einer 30$igen wässrigen Lösung) oder (b) 1,3 Ttilen Glyoxal oder (c) 6 Teilen eines N-Methylolgruppen aufweisenden" Harnstoffnerzeθ. Die drei' Bindemittelzubereitungen eignen sich hervorragend «um Herstellen von wasserunlöslichen TextilbeschichtungeaVtHärtungsbedingungen 1200O über 10 Minuten)0
Beispiel 8
Es wird gearbeitet mit dem Polymerisationsgefäß aus Beispiel 1.
In dem Gefäß wird ein Gemisch aus 324 Teilen Wasser, 0,25 Teilen des Natriumsalzes von C^-C-^-Alkylsulfonsäure, 26 Teilen Butandiolacrylatacetylacetat und 100 Teilen Styrol auf 700C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird eine Lösung aus 25 Teilen Wasser, 0,315 Teilen Kaliumpersulfat und 0,315 Teilen Natriumpyrοsulfat zugegeben. 30 Minuten nach Zugabe der vorgenannten Lösung wird während 2 1/2 Stunden eine Mischung aus 2,2 Teilen»C1^-C17 Alkylsulfonat und 16 Teilen Wasser eingebracht, worauf noch Stunde bei 750C nachpolymerisiert und dann auf Raumtempera-
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tür gebracht wird«
Die so erhaltene stabile Polymerisatd isper sioiv . wird versetzt mit 3»4 Teilen Formaldehyd (in Form einer 30%igen wässrigen Lösung). Diese Bindemittelzubereitung dient zum Herstellen von Überzügen auf Spanholzplatten; die Überzöge werden beim Auftrocknen hart.
Beispiel 9
Es wird gearbeitet mit dem Polymerisationsgefäß aus Beispiel
In das Gefäß werden eingebracht 90 Teile Butandiol-(1,4)-monoacrylat, 210 Teile Styrol, 162 Teile Äthylglykolacetat, 9 Teile tert.-Dodecylmercaptan und 1 Teil Azodiisobuttersäurenitril. Unter ständigem Rühren und Überleiten von Stickstoff wird auf 90 C erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten. Nach 2 Stunden beginnt man, stündlich je 1 Teil Asodiisobuttersäurenitril zuzugeben (insgesamt fünfmal). Nach der letzten Zugabe wird noch 6 Stunden bei 900G nachpolymerisiert.
In die so erhaltene Mischpolymerisatlösung werden 2,4 Teile Triäthylamin eingerührt^ worauf - bei 9O0C - unter ständigem Rühren während 2 Stunden 190 Teile Diketen zugegeben werdet» Die ablaufende Reaktion ist stark exotherm, so daß zeitweise ein Kühlen erforderlich wird. Wenn die Reaktion abgeklungen ist, wird noch·1 Stunde bei 9O0C nachgerührt und dann auf Raumtem-
9 0 9 8 31/ 1-423 Λλ
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peratur gebracht.
In die so gewonnene Polymerisatlösung werden 190 Teile einer 5#igen Formaldehydlösung (in n-Butanol) eingerührt. Die Bindemittelzubereitung dient zum Herstellen von Überzügen» Sie sind nach dem Härten (bei Raumtemperatur in 24 Stunden) kratzfest, klebfrei und unlöslich in organischen Lösungsmitteln.
Beispiel 10
Es wird gearbeitet mit dem Polymerisationsgefäß aus Beispiel 1.
In das Gefäß werden eingebracht: 60 Teile Butandiol-(1,4)-monoacrylat, 90 Teile 2-Äthylhexylacrylat, 150 Teile Styrol, 162 Teile Äthylglykolacetat, 9 Teile tert.-Dodecylmercaptan und 1 Teil Azodiisobuttersäurenitril. Unter ständigem Rühren und Überleiten von Stickstoff wird auf 900C erwärmt und auf dieser Temperatur gehalten. Nach 2 Stunden beginnt man mit "der stündliehen Zugabe von je 1 Teil Azodiisobuttersäurenitril, welche insgesamt 5 mal erfolgt. Anschließend wird 6 Stunden bei 900C nachpolymerisiert.
Der erhaltenen Mischpolymerisatlösung werden 3 Teile Dimethyläthanolamin zugefügt. Langsam und unter ständigem Rühren werden sodann 35 Teile frisch destilliertes Diketen innerhalb von 2 Stunden eingerührt.
Die erhaltene Lösung wird in sechs gleiche Portionen aufgeteilt, die jeweils mit verschiedenen, in der Tabelle angegebene Mengen Formaldehyd (gelöst in Butanol) versetzt werden. An den einzel-
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nen so erhaltenen Gemischen wird bestimmt das Potlife und die Zeit bis zum Durchtrocknen(nach dem Auftragen auf eine Glasplatte), sowie - nach dem Auftragen auf ein Tiefziehblech und
jeweils nach einer Härtung von 3 Tagen bei 20 0 bzw. von 30 Minuten bei 1200C - die Pendelhärte (DIH 53157) und der Erichsenwert (DIH 53156). Die gemessenen Werte sind in der Tabelle angegeben. Als Maß für die Vernetzung wird die Beständigkeit der überzüge gegen Äthylacetat geprüft. Die dabei erhaltenen Ergebnisse eind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt.
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Mol Form
aldehyd per
Mol Acetyl-
acetat-Gruppen		 0,25 Potlife
(Stdo)		 Zeit bis
zum Durch
trocknen
(Std.)		 I
Pendelhä]
nach
3 Tagen
bei 20 C		 pte
30
bei		 Min.n
120 C		 Erichsenv
nach
3 Tagen
bei 20 C		 *ert
30
bei		 I
Min.rt
1200C		 Beständigkeit
gegen Äthyl-
acetat nach
30 Min. bei 120 C
0,5 8 24 84. 142 10 1,5 . 0
1,0 8 14 120 172 10 3 . 0
CO 1,25 4,5 13 158 200 10 8 +
O
CO		 1,5 4 . 6 162 200 . 10 8 +
OO
to		 2,0 3,5 6 166 210 10 8 +
*>^ 3 5 180 210 8 ! 8,5 ■ +
*«- t I
3)
0 = unlöslich, quellbar
+ = unlöslich, nicht quellbar
ro
cn
CJ) O

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zum Herstellen von Überzügen, Imprägnierungen oder Verklebungen, wobei die Substrate mit Bindemittelzubereitungen auf der Grundlage von härtbaren Gemischen aus f) E^C-CO-OH2-CO-O- Gruppen aufweisenden Polymerisaten und b) mit H5C-CO-CH2-CO-O- Gruppen unter Vernetzung umsetz'bgren
    Stoffen
    überzogen, imprägniert oder verklebt werden und die härtbaren Gemische - gegebenenfalls unter Anwendung von Katalysatoren und/oder Wärme - gehärtet werden, dadurch gekennzeichnet, daß Bindemittelzubereitungen verwendet werden, in denen die Poly,«- merlsate (a)
    1) zu. 0,5 bis 90 Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten Verbindungen der Formel
    H3C-CO-Ch-CO-O-X-O-CO-CR=CH2 ·
    —worin stehen X für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Oxakohlenwasserstoffrest mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und R für Wasserstoff oder eine Methylgruppe - sowie
    2) zu 10, bis 99,5 Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten anderen äthylenisch ungesättigten Verbindungen bestehen.
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    2. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Bindemittelzubereitungen verwendet werden, in denen die Polymerisate (a)
    1) zu 0,5 bis 90 Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten Verbindungen der Formel
    H,C-C0-CH„-CO-O-X-0-C0-CH=GH9
    —worin stehen X für einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Oxakohlenwasserstoffrest mit jeweils 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und R für Wasserstoff oder eine Methylgruppe - sowie
    21) zu 10 bis 99,5 Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten Cj-GpQ-Alkylestern der (Meth) acrylsäure und/oder einpolymerisiertem Styrol und
    2p)zu 0 bis 29,5 Prozent ihres Gewichts aus einpolymerisierten weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen
    bestehen.
    BADISCHE ANILIF- & SODA-FABRIK AG
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Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2535372A1 (de) * 1975-08-08 1977-02-17 Hoechst Ag Verfahren zum herstellen von kunststoff-dispersionen
DE3843421A1 (de) * 1987-12-29 1989-07-13 Nippon Synthetic Chem Ind Druckempfindliche klebstoffzusammensetzung

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2636970A1 (de) * 1976-08-17 1978-02-23 Texaco Ag Kaltvernetzende dispersionskleber
DE2636863A1 (de) * 1976-08-17 1978-02-23 Texaco Ag Kaltvernetzende dispersionskleber
DE2927932A1 (de) * 1979-07-11 1981-02-05 Hoechst Ag Vinylpolymer mit acetylacetoxygruppen, verfahren zu seiner herstellung und daraus erhaltenes mittel
US4900615A (en) * 1986-03-11 1990-02-13 Union Oil Company Of California Textile materials and compositions for use therein
GB9400663D0 (en) * 1994-01-14 1994-03-09 Ucb Sa Aqueous polyurethane resin compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2535372A1 (de) * 1975-08-08 1977-02-17 Hoechst Ag Verfahren zum herstellen von kunststoff-dispersionen
DE3843421A1 (de) * 1987-12-29 1989-07-13 Nippon Synthetic Chem Ind Druckempfindliche klebstoffzusammensetzung

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