DE2211183B2 - Neue sensibüisierend wirkende Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Neue sensibüisierend wirkende Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Description
RO
-= O
worin R ein Wassersloffalom. ein Alkalimetall
oder eine Ammoniuingruppc. X1. X2. X1. X4. X<
und Xf, gleich oder verschieden sein können und
je ein Wasserstoffatom. ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe. mc niedrige Alkoxygruppe
oder eine Nitrogruppe. Y C oder "^S 7C) bedeuten,
einer der Reste Z1 und Z; ein Wasserstoffatom,
eine Sulfonsäuregruppe. eine SuI fonalgruppe. ein Halogenatom eine niedrige Alkylgruppe. eine
niedrige Alkoxygruppe oder eine Nilrogruppe und der andere Rest eine Sulfonsäuregruppe oder
eine Sulfonatgruppe bedeutet, und deren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung
der Formel
HO
Y=-O
worin X;, X2, X3, X4, X'5 und X; gleich oder verschieden
sein können und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe.
eine niedrige Alkoxygruppe oder Nilrogruppe bedeuten, Y C oder =S== O darstellt, sulfoniert
und gewünschtenfalls das entstehende sulfoniert Produkt halogeniert oder nitriert und gewünschtenfalls
das entstehende Produkt in sein Salz überführt.
3. Verwendung von sensibilisierend wirkenden Farbstoffen gemäß Anspruch 1 inphotoleitfähigem
Material für die Elektrophotographie.
Die Erfindung betrifft neue Phenol-(sulfo)-phthalein-Derivate
und insbesondere neue Phenol-Isulfoiphthalcin-Derivate,
die in der 5- und/oder 5'-Stellung sulfoniert sind. Verfahren zu ihrer Herstellung und
die Verwendung dieser Derivate als Sensibilisaioren bzw. als sensibilisierend wirkende Mittel Tür photoleitfähige
Materialien.
Auf dem Gebiet der Elektrophotographie ist Registrierpapier bzw. Papier zum Abbilden, das einen
leitenden Untergrund und eine pholocmpfindlichc Schicht darauf enthält, die aus photoleitfähigen. feinverleilten
Pulvern und Harz mit Bindemittel besteht.
gut bekannt. Als photoleitfähige Materialien wurden anorganische Materialien wie ZnO. CdS. TiO2 oder
Al2O3 und organische Materialien wie Anthracen.
Vinylcarbazol und die Derivate davon verwendet. Beispiele von Harzbindemitteln, die in einem solchen
Registrier- bzw. Abbildepapier verwendet werden. sind Siliconharze. Vinylacetatharz, acrylische Harze
oder ein Styrol-Acrylsäure-Mischpolymerisat. Es ist bekannt, daß diese photoleitfähigen Materialien einen
inhärenten Sensibilitäisbcreich im allgemeinen im ultravioletten Bereich mit einer Wellenlänge unter
4000 A besitzen, und um die Empfindlichkeit gegenüber
sichbarem L.icht zu verbessern, ist es erforderlich,
(■in sensibilisierend wirkendes Mittel an den feinverleilten
Pulvern der photoleitfähigen Materialien /u
f>5 adsorbieren. Eine Anzahl von sensibilisierend wirken
den Farbstoffen ist bereits bekannt.und diese können
mit Erfolg als sensibMisicrcnd wirkende Mittel verwendet
werden. Wie beispielsweise in der publizierten
japanischen Patentschrift 3917/58 beschrieben wurde,
sind solche Farbstoffe wie Phthaleinfarbstoffe (Fluorescein, Eosin, Erythrocin, Rose Bengale), Triphenylmethan-Farbstoffe
(Malachitgrün, Kristallviolett, Methylgrün), Cyaninfarbstoffe (Cryptocyanin, Pinacyanol)
bekannt. Von diesen sensibilisierend wirkenden oder sensibilisierenden Farbstoffen besitzen Rose
Bengale und Eosin (rot) besonders große Sensibilisatorwirkungen. Da diese Farbstoffe jedoch selbst
stark gefärbt sind, färben sie eine photoempfindliche Schicht bemerkenswert, und daraus folgt, daß der Hintergrund
der erhaltenen Kopie in unerwünschtem Maße gefärbt ist und die Kopie dadurch recht ungenau
wird.
LJm diesen Nachteil zu überwinden, wurde vorgeschlagen, eine Mischung aus sensibiüsierend wirkenden
Farbstoffen, die komplementär zueinander gefärbt sind, zu verwenden, um zu verhindern, daß die photoempfindliche
Schicht des Registrierpapiers durch die inhärente Farbe des Farbstoffs gefärbt ist. Die Verwendung
einer Mischung aus Farbstoffen, die komplementäre Farben besitzen, bedingt eine Abnahme
in der Leichtigkeit bzw. im geringen Gewicht der photoempfindlichen Schicht und bewirkt, daß die
Kopie verschwommen wird.
In der USA.-Patentschrift 3 203 795 und der publizierten
japanischen Patentanmeldung 9543/62 sowie 21 027/65 wird beschrieben, daß einige Farbstoffe
der Phenol-(sulfon)-phthalein-Reihe größere Sensibilisatorwirkungen
besitzen als Rose Bengale, ein Farbstoff, der industriell als Sensibilisator für photoleitfähige
Materialien viel verwendet wird, dessen Wirkungen jedoch nicht ganz zufriedenstellend sind. Es
besteht daher ein großer Bedarf für Sensibilisatoren, die überlegene sensibilisierende Wirkungen aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen, die eine Sulfonsäuregruppe entweder in der 5- oder in der
5-Stellung oder in beiden Stellungen der Phenolringe von Verbindungen der Phenolphlhaleinart eingeführl
enthalten, hohe Sensibilisatorwirkung in photolcitfähigen Materialien aufweisen, verglichen mit bekannten
Phenol-(sulfo)-phthaleinfarbstoffen, und daß man dadurch Sensibilisatoren mit stark überlegenen sensibilisierenden
Wirkungen erhall.
Die neuen Phenol-(sulfo)-phtha!einderivate nach der Erfindung werden durch die allgemeinen Formel
RO
OR
Y O
darstellt, worin R ein Wasserstoffaiom. ein Alkalimetall
oder eine Ammoniiimgruppc. X1. X\. X:,. X.,. Xi
und X6 gleich oder verschieden sein können und je
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe oder eine
Nitrogruppe, Y C oder ==S = O bedeuten, einer der
Reste Z1 und Z2 ein Wasserstoffatom, eine Sulfonsäuregruppe,
eine Sulfonatgruppe, ein Haiogenatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe
oder eine Nitrogruppe bedeutet und der andere Rest von Z1 und Z2 eine Sulfonsäuregruppe oder eine
Sulfonsäuresalz- bzw. Sulfonatgruppe darstellt.
In der allgemeinen Formel 1 oben sind Halogenaiome
Chior, Brom und Jod. Beispiele der niedrigen Alkylgruppe umfassen niedrige Alkylgruppen, die
nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome besitzen wie Methyl-, Äthyl- und Isopropylgruppen, und Beispiele
von einer niedrigen Alkoxygruppe sind niedrige AIkoxygruppen, die nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome
aufweisen wie Methoxy-, Äthoxy- und Isopropoxygruppen. Z1 und Z2 können beide eine Sulfonsäuregruppe
oder eine Sulfonsäuresalz- bzw. Sulfonatgruppe der Formel SO3M bedeuten (wobei M ein Alkalimetall
oder eine Ammoniumgruppe darstellt) oder einer der Reste Z, oder Z2 kann eine Sulfonsäuregruppe
oder eine Gruppe der Formel SO3M darstellen.
Typische Beispiele erfindungsgemäßer Verbindungen sind eine Verbindung, worin R ein Wasserstoffatom.
X1 und X2 ein Bromatom, X3, X4, X5 und X1,
Wasserstoffatome, Y = S-O. Z1 eine Sulfonsäuregruppe
und Z2 ein Bromatom bedeuten; eine Verbindung, worin R ein Wasserstoffatom, X1, X,, X3, X4. X5
und Xb Bromatome, Y == S = O. Z1 eine Sulfonsäuregruppe
und Z2 ein Bromatom bedeuten; eine Verbindung, worin R Natrium. X1 und X2 Methylgruppen.
X3, X4, X5 und X„ WasserstolTatome, Y = S-O
und Z1 und Z2 SO3Na bedeuten; eine Verbindung,
worin R Natrium, X1 und X2 Chloratome, X3, X4. X5
und X,, Wasserstoffatome, Y = S — O und Z1 und
Z2 SO3Na bedeuten; eine Verbindung, worin R Natrium,
alle Reste X1 bis X„ Wasserstoffalome.
γ — S =-- O, Z1 ein Wasserstoffatom und Z2 SO3Na
bedeuten; eine Verbindung, worin R Natrium, X1 und X2 Jodatome, X1. X4, X5 und X„ Bromatome, Y C. Z1
ein Jodatom und Z2 SO3Na bedeuten; eine Verbindung,
worin R ein Wasserstoffatom, X1 und X2 ein
Bromatom. X4 eine Mcthoxygruppe, X3, X5 und X11
je Wasserstoffatome und Z2 eine Sulfonsäuregruppe bedeuten; eine Verbindung, worin R ein Wasscrsloffatom,
X1 und X2 Bromatome, X5 eine Nitrogruppe.
so X3, X4 und X(, Wasserstoffatome, Y-S = O, Z1 ein
Bromatom und Z2 eine Sulfonsäuregruppe bedeuten: eine Verbindung, worin R ein Wasserstoffatom, X1
und X2 Chloratome. X3, X4. X5 und X6 Wasserstoffatome,
Y == S ■= O, Z1 ein Wasserstoffalom und Z2
eine Sulfonsäuregruppe bedeuten.
Hie Verbindungen der Formel I sind hellorange gefärbte und rotviolett gefärbte Farbstoffe, und sie
besitzen eine Absorption in einem Wellenlängen bereich, der im wesentlichen gleich ist wie der bekannter
ho Phenolphlhaleinfarbstoffc. sie besitzen aber eine größere
Scnsibilisaloraktivität.
Insbesondere besitzen Verbindungen, in denen mindestens
einer der Reste X1. X2. X3. X4. X5 und X1. cm
Halogenatom darstellt, einen Welleniangenbereich ds bei der Absorption, der etwas in Richtung lanuer
Wellenlängen verlagert ist. und dadurch erhält man eine erhöhte Sensibilisatorwirkung.
Beispielsweise kann eine crlindungsgoinäßc Yer-
nndung, bei der die 5- und/oder 5'-Stellung sulfoniert
st, unabhängig von dem Vorhandensein einer polaren üruppe wie einer Sulfonsäuregruppe, die sensibilisieende
Wirkung, ausgedrückt als Jie Halbwertszeit ies Lichtverfalls, auf 120 bis 160% oder noch stärker
srhöhen, verglichen mit Bromphcnolblau (3,3'.5,5"-TeirabromphenolsuUbphthalein)
oder Tetrabromphenolblau (3,3',3",4",5,5',5",6" - Octabrom phenols ulfophlhalein),
die als Phenolsulfophthalein-i'arbstoffe gut bekannt sind. Dies kann man außerdem erreichen,
ohne im wesentlichen das Oberfiächenpotential der photoleitfähigen Schicht (photographischen Schicht)
zu vermindern, d. h. das Dunkelentladungsrestpotential in der photoleitfähigen Schicht.
Spezifische Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Fonnel I sind
S^'-Dibrom-phenolsulfophthalein-
5,5'-disulfonsäure,
3,3\5-Tribrom-phenolsulfophthalein-5'-sulfon-
3,3\5-Tribrom-phenolsulfophthalein-5'-sulfon-
säure,
3,3',3",4",6"-Hexabrom-pheno!phthalein-
3,3',3",4",6"-Hexabrom-pheno!phthalein-
5,5'-disulfonsäure,
S^'-Dimethyl-phenolsulfophthalein-
S^'-Dimethyl-phenolsulfophthalein-
5-sulfonsäure,
3,3'-Dimethyl-5-brom-phenolsulfophthalein-
3,3'-Dimethyl-5-brom-phenolsulfophthalein-
5'-sulfonsäure,
S^'-Dichlor-phenolsulfophthalein-
S^'-Dichlor-phenolsulfophthalein-
5,5'-disulfonsäure,
3,3'-Dichlor-phenolsalfophthalein-5-sulfonsäure,
3,3'-Dinitro-phenolphthaleixi-5,5'-disulfonsäure,
3,3'-Dinitro-5-brom-phenolsulfophthalein-
5'-sulfonsäure,
3",4",5",6"-Tetrabrom-phenolphthalein-
3",4",5",6"-Tetrabrom-phenolphthalein-
5,5'-disulfonsäure,
SJ'-Dijod-phenolsulfophthalein-S^'-disulfon-
SJ'-Dijod-phenolsulfophthalein-S^'-disulfon-
säure,
3,3'-Dijod-phenolphlhalein-5,5'-disulfonsäure, 3,3',5-Trichlorphenolsulfophthalein-5'-sulfon-
säure,
3,3',5-Trichlor-phenolphihalein-5'-sulfonsäure.
3,3'-Dimethyl-3",4",5",6"-tetrabromphenol-
phtha!ein-5,5'-disulfonsäure und
3,3'-Dimethyl-3",4",5,5",6"-pentabroir,phe-.iolphthalein-5'-sulfonsäure.
3,3'-Dimethyl-3",4",5,5",6"-pentabroir,phe-.iolphthalein-5'-sulfonsäure.
Diese Verbindungen können entweder in freier Säureform oder in Form ihrer Alkalisalze wie der
Natriumsalze, Kaliumsaize oder Ammoniumsalze verwendet werden.
Eine Verbindung der obigen Formel, worin YS=O
darstellt, ergibt eine bessere sensibilisierende Wirkung als eine Verbindung der Formel, worin Y C darstellt,
wenn sie als Sensibilisalionsfarbstoff in photoleilfähigem Material verwendet wird.
Die neuen Phenol-(sulfo)-phthaleinderivate der Formel 1 können beispielsweise hergestellt werden, indem
man eine Verbindung der allgemeinen Formel
HO
V\
(H)
--O
sulfoniert, worin XJ, Xi, X^, X4, X's und X|, gleich
oder verschieden sein können und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppc,
eine niedrige Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppc darstellen und Y die oben gegebene Definition besitzt.
Das Verfahren ist per se bekannt.
Die Sulfonierung der Verbindung der Formel Il
kann bei 100 bi? 18(VC unter Verwendung eines
Sulfonierungsmiltels wie kon/cr.tricrtc Schwefelsäure
oder rauchende Schwefelsäure durchgeführt werden.
Wenn es gewünscht wird, eine Verbindung der Formel i herzustellen, in der mindestens einer der
beiden Phenolringe de> Phenol-(sulfo)-phth:ileindLir!-
vals halogeniert oder ni'nert ist. ist es zweckdienliche,
das sulfonierie Produkt, das man geinJii.i dem obigen
Verfahren erhallen hai. /.11 halogenieren ;ider /u nitrieren,
um ein Halogcnaiom xler eine Nitrogruppe
in das sulfonierie Produkt einzuführen, als du*. Ausgangsmaterial
der Formel 11 /u sulfonicreu. worin mindestens einer der Phcnolringe halogeniert
<Me; nitriert ist.
Gewünschtcnfalls kann das entstehende Produkt durch Behandlung mit einem Hydroxyd oder Carbonat
eines Alkalimetalls wie mit Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd oder Kaliumcarbonat oder mit
Ammoniak in das Salz überführt werden.
Die Verbindung der Formel 11 ist entweder bekannt oder kann leicht aus bekannten Verbindungen
hergestellt werden. Spezifische Beispiele umfassen Phenolsulfophthalcin (Pheno'.rot bzw. Phenolroi).
Phcnolphthalein. SJ'-Diniethylphcnolsulfophthalcin
(Crcsolrot). 3.3'-Dimelhylphenolphthalcin. 3.3'- Dimclhoxyphenolsulfophthalein,
3,3' - Dimclhoxyphenolphthalein. 3.3' - Dibromphcnolsulfophthalcin (Bromphcnolro'.l. 3.5 - Diehlorphenoisulfophthalein
iClilorphenoh οι und 3'',A''.?' .6"-'I'clrabromphcnoiphthalein.
Die Pheriol-(sulfo)-pliihak-indcri\-a!.e. die emc Su!-
fonsiiure- otiei Sulfonsiuiresül/mippe (Sulfonatgruppe)
in dei 5- und'oder .'■ -Stellung der S ormel i
enthalten, besitzen eine überlegene Sensibilisalions
wirkung in nlinloleitfahiger, Materialien, vergliche')
mit bckanii'icn Phenol-isulfo!•phthalcindcrivatcn.
Der neue SensibilisationsfarbstofT. der nach der
Erfindung verwendet wird, besitzt in seiner freien Form eine hellorange bis rotviolette Farbe und ist.
wenn er an basischen photoleitfahigen Materialien wie ZnO adsorbiert ist. nur geringfügig gefärbt. Im
Gegensatz dazu färben die bekannten Farbstoffe Rose Bengale oder Bromphenolblau die photolcitfähige
Schicht tief.
Ein farbsensibilisiertes photoleitfähiges Material kann einfach hergestellt werden, indem man die
Oberfläche eines photoleitfahigen Materials, vorzugsweise
in feinverteilter Form, mit dem SensibilisationsfarbstofT bzw. dem sensibilisicrend wirkenden Farbstoff
der obigen Formel I behandelt. Beispielsweise kann man den erfindungsgemäßen Sensibilisalorfarbstoff
in einem polaren Lösungsmittel wie Methanol oder Äthanol lösen, das feinverteilte Pulver des photoleitfahigen
Materials zu dieser Lösung zufügen, um die Pulver einheitlich zu dispergieren, gewünschtenfalls
das Lösungsmittel durch Filtration entfernen und dann trocknen. Dies ist nur ein Beispiel für ein
Herstellungsverfahren. Wenn eine Zusammensetzung gewünscht wird, die mit einer photoleilfähigen Schicht
überzogen ist, wird das photoleilfähige Material in einem Lösungsmittel gelöst, das fähig ist. das HarzbindemiUcl
zu lösen wie Benz.ol. Toluol oder Xylol, und die Dispersion wird dann einheitlich mit einer
Lösung des erfindungsgemäßen Sensibilisatorfarbstoffs in einem polaren Lösungsmittel vermischt, und
vorzugsweise lugt man zu der Mischung gleichzeitig das Harzbindemittel oder eine Lösung davon in einem
Lösungsmittel.
Beispiele geeigneter photoleitfähiger Materialien
umfassen :
1. Anorganischephololeitfähige Materialien:Schwefel-,
Sclcnoxyde. Sulfide und Selenide von Zink. Magnesium Aluminium. Cadmium. Titan Quecksilber,
Antimon. Wismut und Blei, beispielsweise ZnO, MgO, TiO2, Al,O3. PbO. ZnS. CdS.
CdS Se;
2. organische photoleilfähige Materialien: Anthracen,
Anthrachinon, Polyvinylcarbazol und die Derivate, beispielsweise PoIy-N-vinyl-3-nitrosocarbazol,
Oxadiazol.
Von diesen Verbindungen ist Zinkoxyd (ZnO) am meisten bevorzugt.
Der sensibilisierende Farbstoff der Formel 1 kann einzeln verwendet werden, aber vorzugsweise sollte
er zusammen mit bekannten Sensibilisatoren eingesetzt werden. Beispiele solcher bekannten Sensibilisatoren
sind rote Farbstoffe wie Rose Bengale. Eosin. Erythrocin, Phloxin und Rhodamin. blaue Farbstoffe
wie Methylenblau. AIphagrine2G. Bromphenolblau, BrillantgTÜn und Säurebrillantgrün 6 B und
gelbe Farbstoffe wie Acridin-Orange. 2.7-Dicarboxvfluorescin.
Thioflavin, Auramin. Calcocidgelb und Alizaringelb.
Der sensibilisierende Farbstoff der Formel I wird in einer Menge von 0,5 bis 60 mg. vorzugsweise 1 bis
40 mg, mehr bevorzugt 15 bis 25 mg pro 100 g des photoleitfahigen Materials verwendet. Wird er zusammen
mit anderen Sensibilisatorfarbstoffen verwendet, so kann die. Menge an dem erfindungsgemäßen
sensibilisiercnd wirkenden Farbstoff erniedrigt werden.
Das mil einem Farbstoff scnsibilisicrtc photolcitfähigc
Material ergibt, wenn es in die photoleilfähige Schicht eines Registriermalerials für Elektrophotographie
eingearbeitet wird, ein eleklrophotographisches Registrier- bzw. Abbildematerial, das ein lebhaftes
Bild mit hohem Kontrast und mit überlegenen sensibilisierenden Wirkungen liefert.
Das Abbilde- oder Registriermaterial kann gemäß per se bekannten Verfahren hergestellt werden, wobei
man das photoleitfähige Material mit dem erfindungsgemäßen sensibilisierenden Farbstoff an der Oberfläche
behandelt. Beispielsweise kann es erhalten werden, indem man einen photoleilfähigen Grundstoff
mit einer Harzbindemittellösung überzieht, in der das farbstoffsensibilisierte photoleitfähige Material
einheitlich dispergiert ist.
Die Bindemittel, die zusammen mit dem phololeitfähigen
Material verwendet werden können, können irgendwelche Harzbindemittel sein, die mit der
Subslratoberfiäche des photoleitfahigen Materials verbunden sind wie Siliconharz, acrylische Harze. Vinyiacetatharz.
Alkydharz oder synthetischer Kautschuk. Die Menge an Bindemittel beträgt mindestens 0.05 Gewichtsteile,
vorzugsweise 0.1 bis 0,5 Gewichtsteilc. mehr bevorzugt 0.15 bis 0.3 Gewichtsteile, pro Gewichtsteil
des photoleilfähigen Materials.
Die Zusammensetzung, die zur Herstellung der phololeitfähigen Schicht verwendet wird, kann andere
übliche Zusatzstoffe wie fiuorescierende Aufhellungsmittel
oder statische Ladungsmodifizierungsmittel wie Cobaltnaphthenat zusätzlich zu den farbstoffsensibilisierten
Leitern und Harzbindemilteln enthalten.
Beispiele geeigneter Grundstoffe oder Substrate,
die verwendet werden können, sind
1I) synthetische Harzfilme wie Polyäthyienterephthalalfilme.
Polycarbonatfilme. Polyäthylenfilme. Polypronylenfilme. Celluloseacetat filme;
(2) gewöhnliche Papierblätier und transparente oder
semi-transparente chemische Papierfolien wie Ccllophan. Pauspapier bzw. Zeichnungspapier,
mit Harz überzogenes Papier oder Pergamentpapier:
(3) synthetische Papiere wie Polyäthylen- oder Polystyrolpapiere:
(4) imprägnierte Papiere oder Tuch, das man erhält,
indem man Papier oder Tuch mit einem oder mehreren Mischpolymerisaten aus Styrol, Acrylsäure.
Butadien. Maleinsäure. Harnstoffharz.. MeI-aminharz oder Phenolharz imprägniert;
(5) synthetische Harzfolien wie aus acrylischen Harzen, methacrylischen Harzen. Phenolharzen. MeI-aniinharzen.
fluorhaltigen Harzen oder Styrol-Acrylnitrilharzen:
(6) synthetische oder natürliche Kautschukplatten:
(7j Aluminiumfolien, andere Metallplatlen und Metall-laminierte Filme.
(7j Aluminiumfolien, andere Metallplatlen und Metall-laminierte Filme.
Verwendet man Substrate mit hohem spezifischem Widerstand, so werden sie auf bekannte Weise, beispielsweise
mit wasserlöslichen Salzen wie mit üblichem Salz. d. h. Kochsalz. Magnesiumchlorid. Zinkchlorid
oder Calciumhydroxyd. nicht flüchtigen Alkoholen
wie Octanol. oberflächenaktiven Mittein wie Alkylbenzolsulfonsäure oder wasserlöslichen Polymerisaten
wie Polyvinylalkohol oder Polyvinylacetal behandelt, um sie photoleitfähig zu machen (der
spezifische Oberflächenwiderstand wird so eingestellt,
daß er nicht größer ist als 10" Ohm-cm, vorzugsweise nicht höher als 10in Ohm-cm).
409 526/403
Das Substrat kann mit der Zusammensetzung, die die photoleitfähige Schicht bildet, mit bekannten Verfahren
unter Verwendung eines Rakelmessers. Umkehrwalzen, einer Rakelmesserüberzugsvorrichtung.
Walzen durch Beschichten mit einem Stab, durch Beschichten mit einem Rakel. Versprühen oder mit
sonstigem überziehen aufgebracht werden. Die Menge an photoleitfähiger Schicht wird so gewählt, daß sie
mindestens 10 g. vorzugsweise 20 bis 35 g. bezogen auf den Gehalt an Feststoffen, pro Quadratmeter
Substrant ausmacht.
Das die erfindungsgemäßen Farbstoffe enthaltende eleklrophotographische Kopiermaterial kann allgemein
bei allen Kopierverfahren, die auf der Elektrophotographie basieren, verwendet werden. Die er- is
findungsgemäße Farbstoffe enthaltende photoleitfähige
Schicht besitzt besondere überlegene Empfindlichkeit im Bereich des sichtbaren Lichts. Sie besitzt
insbesondere den Vorteil, daß es zum Beladungszeitpunkt ein großes Oberflächenpotential und eine
verminderte Dunkelentladung bzw. einen verminderten Dunkelverfall aufweist. Verwendet man das
erfindungsgemäße Farbstoffe enthaltende elektrophotographische Kopiermaterial, so erhält man schnell
durch feuchtes oder trockenes Entwickeln kopierte Bilder mit großer Lebhaftigkeit und hohem Kontrast.
und das Kopieren kann wirksam durchgeführt werden.
3.3',5' -Tribromphenolsulfophthalein - 5 -sulfonsäure
(Natriumsalz)
SO3HiNa) Br
HO ι OH
HO ι OH
\Ä
Br C Br
SO,
35
40
45
Trockene eingedampft, wobei man einen Evaporator
verwendet und wobei man ein Produkt mit oranger Farbe erhält. Das Produkt wird in wasserfreiem
Methylalkohol gelöst, und das Fillrat wird auf einem
Wasserbad konzentriert, wobei man ein orangefarbenes gereinigtes Produkt erhält. Das Natriumsalz
dieses Produkts wird durch Behandlung mit einer stöchiometrischen Menge einer wäßrigen Lösung
aus Natriumhydroxyd und Eindampfen zur Trockene an einem Verdampfer erhalten. Das Produkt besitzt
einen Schmelzpunkt von 279 bis 280C
3.3'.3".4".5'.5".6" - Heptabromphenolsulfophthalein-5-sulfonsäure
(Natriumsalz)
HO
Br
SO3H(Na) Br
OH
Zu 5.0 g Phenolrot fügt man 20 g konzentrierte Schwefelsäure und erwärmt die Mischung unter
Rühren bei 150 C, bis die Reaktionsteilnehmer sich
leicht in Wasser lösen. Die Reaktionsmischung wird dann in 150 g Eiswasser gegossen, wobei man die
Lösung A erhält.
Die Lösung B wird hergestellt, indem man 9.3 g Kaliumbromid (KBr) und 2.6 g Kaliumbromai
(KBrO3) in 70 ml warmem Wasser löst.
Die Lösung B wird allmählich zu der heftig gerührten LösungA zugegeben, und dann wird die
Mischung ungefähr 1 Stunde unter Rühren bei Zimmertemperatur aufbewahrt. Kalkmilch, die 10 g CaI-ciumhydroxyd
[Ca(OH)2] enthält, wird zu der LösungsmiUelmischung
zugefügt und dann wird filtriert. Zu dem Filtrat gibt man eine wäßrige Lösung aus 1 g
Natriumcarbonat (Na2CO3) in 10 g Wasser. Die
Mischung wird mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure neutralisiert oder schwach sauer eingestellt und zur
C Br
j\
I O
! SO2
Br I
VV
V \
Br : Br
Br
Br
Zu 5.0 g Tetrabromphcnolblau fügt man 20 g konzentrierte
Schwefelsäure und erwärmt die Mischung unter Rühren auf 150" C. bis sich die Reaktionstcilnehmer
leicht in Wasser lösen. Die Reaktionsmischung wird dann in 150 g Eiswasser gegossen, wobei man die
Lösung A erhält.
Die Lösung B wird hergestellt, indem man 9.3 g Kaliumbromid (KBr) und 2.6 g Kaliumbromat
(KBrOjI in 70 ml warmem Wasser löst. Die Lösung H wird allmählich zu der stark gerührten Lösung A
zugefügt und die Mischung wird 1 Stunde bei Zimmertemperatur unter Rühren aufbewahrt. Danach
wird das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wiederholt, wobei man die obige Verbindung erhält, die einen
Schmelzpunk1, von mindestens 300 C aufweist.
Natrium - 3.3' - dimcthylphcnolsulfophthalcin - 5.5'
disulfonat
NaO
SO3Na SO3Na
H3C
ONa
CH3
SO,
Unter Rühren fügt man zu 5,0 g Crcsolrol 20 g konzentrierte Schwefelsäure und erwärmt die Mischung
unter Rühren auf 150"C, bis sich die Reaktionslcilnehmcr
leicht in Wasser lösen. Die Reaktionsmischung wird dann in 150 g Eiswasser gegossen. Die
entstehende wäßrige Lösung wird auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei ein
Niederschlag gebildet wird. Der Niederschlag wird abfiltriert und in wasserfreiem Methylalkohol uelöst.
Das !"iltrat wird auf einem Wasserbad cinkonzen triert. wobei man ein rötlichviolettgcfarbles Produk
erhalt. Das Nalriumsalz wird hergestellt, indem mar das Produkt in einer im wesentlichen slöchiomeiri
sehen Menge einer wäßrigen Lösung aus Natrium liydroxyd löst und es unter Eindampfen in einer Ein
dämpfvorrichtung zur Trockene eindampft. Das Pro dukl hat einen Fp. von mindestens 3(X)' C.
Beispiel 4 Natrium- 3,3 '-dichlorphenolsulfoph' haiein- 5.5 '-disulfonat
NaO
Cl
SO1Na SO,Na
' j O
ONa
A-A
c a
\
ο
so.
Zu 5.0 g Chlorpheni'lrot fügt man 20 g konzentrierte
Schwefelsäure und erwärmt die Mischung bei !50"C unter Rühren, bis sich die Reaktionstcilnchmer
leicht in Wasser lösen. Die Reaktionsmischung wird dann in '5Og Eiswasscr gegosser, und die wäßrige,
so erhaltene Lösung wird auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei sich ein Niederschlag
bildet. Der Niederschlag wird in wasserfreiem Methvlalkohol iielösl und dann wird die Lösung
filtriert. Das Filtrat wird auf einem Wasserbad konzentriert, wobei man ein rötlichviolettgefärbtes
Produkt erhält. Das Natriumsalz wird erhalten, indem man das Produkt mit einer stöchiornctrischcn
Menge einer wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxvd behandelt und die Lösung unter Verwendung eines
Verdampfers zur Trockene eindampft. Das Produk! besitzt einen Ip. von 255 bis 25S C.
Natnumphenolsulfophthalcin-5-su!fopHt
NaO
S 0.,Na ONa
SO-
Zu 5.0 g Phenolroi fügt man 20 g konzentrierte
Schwefelsäure und erwärmt die Mischung bei 150 C. bis sich die Rcaktions;ci!nchnier !eicht in Wasser
losen. Die Reaktionsmischling wird dann in 150 g Eiswasscr gegossen und auf gleiche Weise wie im
Beispiel 1 oben beschrieben behandelt. Der entstehende Niederschlag wird in wasserfreiem Methalalkohol
gelösi und die Lösnnu wird filtriert. Das
fts Fi It rat wird auf einem Wasserbad konzentriert, wöbe
ein rotgefärbtcs Produkt gebildet wird. Das Natriumsalz
wurde gebildet, indem man das Produk', in emei
stöchiomelrischcn Menge einer wäßrigen Lösunt jus Natriumhydroxyd löste und die Lösung zui
Trockene eindampft. Das Produkt besitzt einen Fp von 223 bis 230 C.
Natrium - 3,3',5' - trijod - 3",4",5",6" - letrabromphenolphthalcin-5-suifonat
NaO
SO3Na
ONa
Br
Zu 5,0 g 3",4",5",6"-Tetrabromphenolphthalein (igt man 20 g konzentrierte Schwefelsäure und erwärmt
die Mischung unter Rühren bei 1500C. bis sich
4ie Reaktionsteilnehmer leicht in Wasser lösen. Die Reaktionsmischung wird dann in 150 g Eiswasser gegossen.
Zu der wäßrigen Lösung fügt man 3 g Jod Unter heftigem Rühren. Die Mischung wird dann
3 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Diese Reaklionsmischung
wird auf gleiche Weise wie im Beitpiel 1 beschrieben behandelt. Man erhält einen
Niederschlag, der dann in wasserfreiem Methylalkohol gelöst wird, und die Lösung wird dann filtriert.
Das Filtrat wird auf einem Wasserbad konzentriert, wobei man ein gelblichgefärbtes Produkt erhält. Das
Nalriumsalz wird erhalten, indem man es in einer «töchiomctrischen Menge einer wäßrigen Lösung aus
Natriumhydroxyd löst und dann diese Lösung zur Trockene unter Verwendung eines Eindampfers eindampft.
Das Produkt besitzt einen Fp. von mindestens 300° C.
4"-Methoxy-3,3\5'-tribromphenolsulfophthalein-5-su! fonsäure
HO
SQjH
OH
SO,
4,0 g Phenol wurden durch Erwärmen bei 110"C
geschmolzen,und bei dieser Temperatur fügt m:m allmählich
4,5 g p-Methoxy-o-sulfobenzoesäurc zu dem Phenol. Anschließend fugt man 1,0 g Zinkchlorid zu
der Mischung. Die Temperatur wird auf 140 bis 150" C erhöht. Man erwärmt unter Rühren, bis die
Reaktionsmischung viskos wird. Die Reaktionsmischung wird dann in einer verdünnten wäßrigen Lösung
aus Natriumcarbonat gelöst und filtriert. Zu dem Filtrat fügt man Chlorwassersloffsäure bis zu
einer neutralen oder schwach sauren Reaktion, wobei
sich ein Niederschlag aus rohem Produkt bildet. Der Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet, wobei
man das Rohprodukt erhält.
Behandelt man 5 g dieses Rohprodukts auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, so erhält man
gereinigte 4" - Methoxy - 3,3',5' - tribromphenolsulfophthaIcin-5-sulfonsäure
mit einem Fp. von 290 C (Zers.).
5" - Nitro - 3,3',5' - tribromphenolsulfoplithaiein-5-sulfonsäure
SO3O Br
HO I I OH
O, N
4 g Phenol wurden bei 110"C durch Erwärmen ucschmolzen,und
dann fügte man bei dieser Temperatur langsam 4,5 g 5-Nitro-2-sulfobenzoesäure hinzu. Anschließend
gab man 1,0 g Zinkchlorid hinzu und erhöhte die Temperatur auf 140 bis 150 C. Man erwärmte
unter Rühren, bis die Reaklionsmischung viskos war. Die Reaktionsmischung wurde in einer
verdünnten wäßrigen Lösung aus Natriumcarbonai gelöst und filtriert. Zu dem Filtrat fügte man bis zui
neutralen oder schwach sauren Reaktion Chlorwasserstoffsäure, wobei ein Niederschlag aus Rohproduki
erhalten wurde. Der Niederschlag wurde getrocknet 5 g dieses Rohprodukts wurden auf gleiche Weise wie
im Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei man gereinigte 5" - Nitro - 3,3',5' - tribromphcnolsulfophtha
lein-5-sulfonsäure mit einem Fp. von mindesten!
300 C erhielt.
OCH3
Vergleichsbeispiel
Um zu zeigen, daß die scnsibilisiercndcn Färb
stoffe nach der Erfindung im Vergleich mit bekann ten PhenoHsu!fo)-phthalein-Sensibilisatorfarbstoffer
überlegene sensibilisiercndc Wirkungen besitzen wurde der folgende Versuch durchgeführt.
Bei diesem Versuch wurde typische bekannte Phe nolsulfophthalein - Sensibilisatorfarbstoffe, Bromphc
nolblau und Tetrabromphenolblau, und typisch·
Sensibilisatorfarbstoffe der vorliegenden Erfindung, Das Registrier- od^r Abbildepapier wurde mit 5 kV
3,3',5' - Tribromphenolsulfophihalein - 5 - sulfonsäure einer Koronaladung beladen und das Papier wurde
und 3,3',5',3",4",5",6"-Heptabromphenolsulfophlha- mit Licht unter Verwendung einer Wolframlampe
lein-5-sulfonsäure, verwendet, und die überzogene von 5 Lus bestrahlt. Das Initialpotential und das
photoleitfähige Schicht wurde aus einer Zusammen- 5 Restpotential und die Halbwerts-Lichtzerfallzeit be-
setzung der folgenden Formulierung hergestellt: saßen die folgenden Bedeutungen.
lnitialpotential [V1): das Potential auf der Ober-Formulierung
fläche des Regislrierpapiers wurde bestimmt, nach-
(1) photoleitfähiges Zinkoxyd 10 g dem das Oberflächenpotential stabil war, 5 Sekunden.
(2) Sensibilisationsfarbstoff*} 0,5 mg. 10 nachdem man das Registrierpapier 20 Sekunden be-
1,0 mg und laden hatte.
2,0 mg Restpotential (VD): Das Oberflächenpotential des
(3) Toluol (p.a.) 10 g Registrierpapiers wurde bestimmt, wenn das Registrier-
(4) acrylisches Harzbindemittel papier 20 Sekunden beladen war und 35 Sekunden in
(50% Feststoffgehalt) 4b 15 einer Dunkelbox aufbewahrt war.
Halbwertszeit des Lichtabfalls (£50): Die Zeit, die:
■ •>^_^^^*r^w^;«ein«· Menge von 50mg erforderlich ist, von 5 Sekunden nach dem Beladen,
in 50 ml Alhanol gelost. Die Menge von 0.5 mg, 1.0 me oder 2.0 mc , . , ■,,,..,-, 1 · , , . · ,
des Sensibilisationsfarbsloffs kann zugefügt werden? indem man bls das Verhältnis des Lichtentladungsrestpotentials
0,5,1,0 oder 2,0 ml der Athanollösung zugibt. zu dem Dunkelentladungsrestpotential 1 : 2 wird.
20 Der Ausdruck »Lichtentladungsrestpotenüal, der
Herstellung und überziehen hierin verwendet wird, bedeutet das Oberflächen-
potential der Probe, das gemessen wurde, nachdem die
Die obigen Bestandteile wurden in der Reihenfolge Probe während 20 Sekunden beladen und 5 Sekun-(1)
bis (4) zugegeben und 1 Minute durch Ultraschall- den danach mit Licht während einer bestimmten Zeit=·
vibration dispergiert. Die entstehende Dispersion 25 periode bestrahlt wurde. Andererseits beinhaltet der
wurde auf die künstliche Oberfläche eines relativ leit- Ausdruck »Dunkelentladungspotential« das Oberfähigen Kunstpapiers (spezifischer Durchgangswider- flächenpotential der Probe, bestimmt, nachdem die
stand 1011 Ohm/cm) aufgetragen, das mit einem Probe 20 Sekunden geladen und in einer Dunkelbox
organischen Lösungsmittel penetrationsbeständig ge- während einer bestimmten Zeitdauer gelagert war.
macht worden war, und wobei man eine Dicke von 30
ungefähr 12 μ wählte. Anschließend trocknete man.
macht worden war, und wobei man eine Dicke von 30
ungefähr 12 μ wählte. Anschließend trocknete man.
Das entstehende Registrierpapier wurde auf 40% ein- Bewertung
gestellt und unter Ausschluß von braunem Licht einen
gestellt und unter Ausschluß von braunem Licht einen
Tag in einer Box aufbewahrt, in der eine relative Die Bewertung des elektrophotographischen Regi-
Luftfeuchtigkeit von 40% eingestellt war. Danach 35 strierpapiers wird durchgeführt, indem man den
wurden die folgenden Eigenschaften bestimmt. Dunkelentladimgsrestweri (V0JV1 ■ 100) und die Halbwertszeit
des Lichtabfalls (£50) vergleicht. Je größer
Elektrische Messung der Wert des Dunkelabfallrestverhältnisses und je
kleiner der Wert der Halbwertszeit des Lichtabfalls
Man verwendete eine im Handel erhältliche elek- 40 ist, um so höher ist die Qualität des elektrophoto-
trostatische Vorrichtung zur Untersuchung von pho- graphischen Registrierpapiers, und das Papier besitzt
tographischem Papier. Bei einer relativen Feuchtig- eine höhere Empfindlichkeit und Hefert ein lebhafteres
keit von 40% wurden das lnitialpotential (V1), das kopiertes Bild.
Restpotential (VD) und die Halbwertszeit des Licht- Die in den Beispielen erhaltenen Ergebnisse sind in
Zerfalls (E50) des Registrierpapiers bestimmt. der folgenden Tabelle aufgeführt.
Sensibilisicrende Farbstoffe
Bromphenolblau
(3,5,3\5'-Tetrabromphenolsulfophlhalein) (bekannter Farbstoff)
Tetrabromphenolblau
(3,3',3",4",5,5',5",6"-Octabromphenolsulfophthalein (bekannter Farbstoff)
S^'^'-Tribromphenolsulfophthalein-S-sulfonsäure
(erfindungsgemäßer Farbstoff)
3,3',5',3",4",5",6"-Heptabromphenolsulfophthalein-5-sulfonsäure
(erfindungsgemäßer Farbstoff)
lnitialpolential (V1) |
Restpolenüal ( vd) |
Dunkelabfal) | Halbwertszeit des Lichtes |
|
Menge | d. Rest Ver hältnisse |
(£50) | ||
(mg) | (Volt) | (Volt) | (IVlVlOO) | (Sek.) |
415 | 325 | (%) | ||
0,5 | 450 | 340 | 78,3 | 35,5 |
1,0 | 475 | 375 | 75,6 | 23,0 |
2,0 | 460 | 335 | 78,9 | |
0,5 | 445 | 320 | 72,8 | 33,0 |
1,0 | 395 | 290 | 71,9 | 20,0 |
2,0 | 475 | 395 | 73,4 | |
0,5 | 465 | 385 | 83,1 | 26,0 |
1,0 | 450 | 365 | 82,8 | 15,5 |
2,0 | 470 | 400 | 81,0 | |
0,5 | 455 | 380 | 80,5 | 24,5 |
1,0 | 440 | 375 | 83,5 | 14,0 |
2,0 | 85,2 | |||
Aus den obigen Ergebnissen ist klar, daß die erfindungsgemäßen sensibilisierenäen Farbstoffe, die durch
Ersatz des Bromatoms in der 5-Stellung von Bromphenolblau oder Tetrabro:nphenolblau durch eine
Sulfonsäure gebildet werden, ein Dunkelabfallrestverhältnis mit einem wesentlich höheren Wert aufweisen
und daß sie eine wesentlich bessere sensibilisierende Wirkung zeigen.
Photoleitfähiges Zinkoxyd 100 g
Vinylacetatharz (Feststoffgehalt 50%) 40 a
Toluol 100 g
3,3'-Dichlorphenolsulfophthalein-
5,5'-disulfonsäure-natriumsalz
(zugefügt als Lösung in 10 ml
Methanol) 0,02 a
Die Mischung, die die obigen Bestandteile enthielt. wurde 5 Minuten durch Ultraschallvibration dispergiert
und dann wurde ein relativ leitfähiges Kunstpapier, durch das das Lösungsmittel nicht durchdringen
konnte, mit einer Dispersion in. einer Dicke von 12 μ überzogen, und es wurde getrocknet. Das
entstehende Kopierpapier zeigte eine gute Empfindlichkeit und zeigte eine Sensibilisatorwirkung, die
ungefähr 20mal so stark ist wie die eines nicht sensibilisierten Kopierpapiers.
Photoleitfähiges Zinkoxyd 100 g
Acrylharz (Feststoffgehalt 50%) 40 g
Toluol 100 g
Natrium-S^'^'-tribromphenolsulfophthalein-5-sulfonat
(zugefügt als
Lösung in 10 ml Methylalkohol).. 0.02 g
Eine Mischung der obigen Bestandteile wurde 5 Minuten durch Ultraschallvibration dispergiert und
dann wurde ein relativ leitfähiges Kunstpapier, durch das das Lösungsmittel nicht durchdringen konnte.
mit der Dispersion in einer Dicke von 12 μ überzogen
und anschließend wurde getrocknet. Das entstehende Kopierpapier besaß eine Empfindlichkeit die I .Mach
so groß war wie die eines Papiers, bei dem man nur Bromphenolblau als Sensibilisierungsfarbstofl verwendet
hatte.
Photoleitfähiges Zinkoxyd 100 g
Siliconharz (Feststoffgehalt 70%) ... 50 g
Toluol 150 g
Acridinorange 0.015 g
Methylenblau 0.01 g"
Natrium^J'-dibromphenolsulfo-
phenolphthalein-5.5'-disulfonal . .. 0.015 g
(diese Sensibilisationsfarbstoffe
., wurden als Lösung in 15 ml
., wurden als Lösung in 15 ml
Methanol zugegeben
Eine Mischung dieser Bestandteile wurde 5 Minuten durch Ultraschallvibration dispergiert. und dann
wurde ein relativ leitfähiges Kunstpapicr. durch das das Lösungsmittel nicht durchdringen konnte, mit
der Dispersion in einer Dicke von 12 μ überzogen.
Anschließend wurde getrocknet. Das entstehende Kopierpapier zeigte eine gute Empfindlichkeit und
gab ein lebhaftes Bild auf einer im Handel erhältlichen elektrophotographischen Kopiermaschine.
Photoleitfähiges Zinkoxyd i 00 g
Acrylnarz (Feststoffgehalt 50%) 40 g
ίο Toluol 100 g
Fluorescein 0,015 g
Saures Brillantgrün 6 B 0,02 g
NatriumO^'-dimethylphenolsulfo-
phthalein-5,5'-disulfonat 0,015 g
(diese Sensibilisatorfarbstoffe
wurden als Lösung in 15 ml
Methanol zugefügt)
Eine Mischung der obigen Bestandteile wurde
5 Minuten durch Ultraschallvibration dispergierl und
wurde ein relativ leitfähiges Kunstpapier, durch das das Lösungsmittel nicht durchdringen konnte, mit
der Dispersion in einer Dicke von 12 μ überzogen und anschließend wurde getrocknet. Das entstehende
Kopierpapier zeigte gute Empfindlichkeit und lieferte ein lebhaftes Bild auf einer im Handel erhältlichen
elektrophotographischen Kopiermaschine.
Photoleitfähiges Zinkoxyd 100 g
Phenol-modifiziertes Alkydharz
(Feststoffgehalt 50%) 40 g
Toluol 100 g
^J'-Dichlorphenolsulfophthalein-
5-sulfonsäure (zugefügt als
Lösung in 10 ml Äthylalkohol) ... 0.02 g
Eine Mischung der obigen Bestandteile wurde 5 Minuten durch Ultraschallvibration dispergiert,und
dann wurde ein leitfähiges Kunstpapier, durch das das Lösungsmittel nicht durchdringen konnte und das
einen spezifischen Durchgangswiderstand von nicht mehr als 10"' Ohm · cm besaß, mit der Dispersion
in einer Dicke von 12 μ überzogen und anschließend wurde getrocknet. Das entstehende Kopierpapier
zeigte eine l.ofache größere Empfindlichkeit als Papier, bei dem man Chlorphenolrot (3,3'-Dichlorphcnolsulfophthalein)
als Sensibilisationsfarbstoff verwendet hatte.
Photoleitfähiges Zinkoxyd 100 g
Polyester-modifizicrtes Acrylharz
(Feststoffgehalt 50%) 30 g
(Feststoffgehalt 50%) 30 g
Siliconharz (Feststoffgehall 70%) ... 7 g
Cobaltnaphthenat (Metallgehalt 8%) 1.5 g
Toluol 80 g
Toluol 80 g
Nalnum-3.3'.5'-trijod-3"-4"-5",
6'-tetrabromphenolphthalein-5-sulfonat (zugefügt als Lösung in
10 ml Methanol) 0.02 g
6'-tetrabromphenolphthalein-5-sulfonat (zugefügt als Lösung in
10 ml Methanol) 0.02 g
Eine Mischung der obigen Bestandteile wurde
5 Minuten durch Ultraschallvibration dispcrgicrl,und
dann wurde ein leitßhiges Kunstpapier, durch das das
Lösungsmittel nicht durchdringen konnte und das einen spezifischen Durchgangswiderstand von nicht
mehr als ltf° Ohm · cm besaß, mit der Dispersion in einer Dicke von 12 μ beschichtet uud dann wurde
getrocknet. Das entstehende Kopierpapier zeigte eine
l,2fach so große Empfindlichkeit wie Papier, bei dem man Natrium-3,3',5,5'-tetrajod-3",4",5",6"-tetrabromphenolphthalein
als Sensibilisatiopsfarbstoff verwendet
hatte.
Claims (2)
- Patentansprüche:
1. Verbindung der FormelY = Oworin R ein Wasserstoffatom, ein.Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe, X1, X2, X3. X4. X5 und X6 gleich oder verschieden sein können und je ein Wasserstoffatom.ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe, Y C oder I= S = O bedeuten, und einer der Reste Z1 und Z2 ein Wasserstoffatom, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonatgruppe. ein Halogenatom, eine niedrige Alkylgruppe. eine niedrige Alkoxygruppe oder eine Nilrogruppe bedeutet und der andere der Reste Z1 und Z2 eine Sulfonsäuregruppe oder eine Sulfonatgruppe bedeutet, und die Salze dieser Verbindung. - 2. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
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