DE2210878A1 - Verfahren zum einbadigen faerben unmodifizierter polyolefinfasern mit metallkomplexfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zum einbadigen faerben unmodifizierter polyolefinfasern mit metallkomplexfarbstoffenInfo
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Description
KAiii.1'' . ;:i-.l·, ilULXiI.S j AG. , voi'mrils rit- j. .s (. e j ■ Lucius u: BriinJ ti'."
/,!,LfMU'.cJciici) HOE 72/F 063
IT.GZ/Su
Fraukiinl (Ma.in)-Jiüchs t , don ö.&ärs 1972
V'ci'i'nhrcji ζ,ηιη ei nba riiyen Färben imino ui £iy,i er ter Poly olofi :.\·
fasern nil ί Mc ta .1 J komp.l exfarbi? Lo C f er..
Voji uninoui fizicri o!i Polyo.l ο rinfnsevn . bei KpieXsh-ei.se PoIyj.'ropylciii'ascrji,
iit es bekam!, i: , daß «ie sich in der Ee;. el
mir scliu'(\r 11,-icli Di rckti'iir bcuio thodcn anfärben lassen « Außer dei'i u]]p;.i ( tclbaren Fäi'lieu der Spimirao^s-ι iji de?· Schmelze
mit Ri. i;ni('.ntfarbsto ff en ist auch noch, das; Färben von Stück" KiH-H au.·; so.U:!ion i:ai-;erii πι i. i. v;äßr:i gGij Su.'jpcxis.i i-nei] von Pigment r;ir!i;;t.of.!'('ti und liärt bar eji Biiwlr ■'-' y.y iesnen beschrieben,
die lieir.t Erhi tzi-ji nuf tier Fascrobert'Ii«c])e einen enlKpi-eclie gef är'u L cm , \\'ü i-elieeli '■ ej) F:i Iniiibex'i'u,.; b; luon. Di .'jpers i. οη.·~Γ ;>ιΊ.ι r. toi Te, wie sie für das färben von IVlyos torf asorn und anriere.'i livdroplmben Γ;ι;">ο)"η inigoKcndci werden, ergeben jcdocli uni,cr vt'i ί;,Ί eichbaroji tJier'niseilen iSedin^iiugen bei der i'i-
y. :i e ruiii! mir sehr lifvi. J e J1 ä «.'buti-ven , deiea Ausbeute in keinem Veiliä.i t.i'.i.n zur auiV ev/e/ifJe ten Färbst of fiiieiijje steht.
mir scliu'(\r 11,-icli Di rckti'iir bcuio thodcn anfärben lassen « Außer dei'i u]]p;.i ( tclbaren Fäi'lieu der Spimirao^s-ι iji de?· Schmelze
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die lieir.t Erhi tzi-ji nuf tier Fascrobert'Ii«c])e einen enlKpi-eclie gef är'u L cm , \\'ü i-elieeli '■ ej) F:i Iniiibex'i'u,.; b; luon. Di .'jpers i. οη.·~Γ ;>ιΊ.ι r. toi Te, wie sie für das färben von IVlyos torf asorn und anriere.'i livdroplmben Γ;ι;">ο)"η inigoKcndci werden, ergeben jcdocli uni,cr vt'i ί;,Ί eichbaroji tJier'niseilen iSedin^iiugen bei der i'i-
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JJ ι Ii- <: Ji v tr ι s t ti.i ede;mr ι:i(M.· Methoden x.rir >iodi f i Jia t ion. des
J\) I yi'.l *ri i mn.'·. ( er i η I .·; t-;elit];t. es KoJil, die Auf är bbarl·· ei ( der l'A.sür \v':'ent.l i.ch y.u verbessern · .c.n> v.efs'en z.. B. Stickstoff-1:3 I. L.i ve , l).-·.; -:.i ;,cli wi i-k«iM.I<» Copo 1 y;nere in die ajiinnsehaielio <!e ; i'\-\s^i fi tu,'I s fr. ff .· ei ti f f-iiid e!;' un.\ auf diesem We,1·, in d~ii«
J\) I yi'.l *ri i mn.'·. ( er i η I .·; t-;elit];t. es KoJil, die Auf är bbarl·· ei ( der l'A.sür \v':'ent.l i.ch y.u verbessern · .c.n> v.efs'en z.. B. Stickstoff-1:3 I. L.i ve , l).-·.; -:.i ;,cli wi i-k«iM.I<» Copo 1 y;nere in die ajiinnsehaielio <!e ; i'\-\s^i fi tu,'I s fr. ff .· ei ti f f-iiid e!;' un.\ auf diesem We,1·, in d~ii«
309838/1086
Makromolekül verankert. Die so modifizierten Fasern haben
daim Affinität zu aiiionischon Farbstoffen. Eine weitere
Möglichkeit zur Modi fix. i orung von Polypropylen besteht darin,
Verbindungen solcher hie teil.Ie in die Masse oder Faser einzuverleiben,
die mit ine tal.J.i erbaren Farbstoffen echte Farblacke
bilden können. Diese Beeinflussung der Fasereigenschaften geschieht
entweder durch ein metallhaltiges Copolymerisat oder
durch spezielle Nachbehandlungsoperationen des fertigen, nicht modifizierten Fasennat erials vor dem Färben, wie sie
z.B. in den DAS 1 .'297 577, ÜAS 1 469 6OO und DAS 1 619 601
beschrieben werden. Jedes dieser Verfahren zur Modifizierung
von Polyolefinen erfordert allerdings zusätzlichen Arbeiteaufwand,
der die Faser verteuert, und bringt mitunter eine nachteilige liecinflussung der physikalischen Eigenschaften
der Faser, wie z.B. geringere Festigkeit, Elastizität oder erhöhte Entflammbarkeit, mit sich.
Es wurde nun ge runden, daß sich unmodifizierte Polyolefinfasern,
vorzugsweise Polypropylonfasorn, mit Metallkomplexfarbstoffen
cinbadig farben lassen, wenn man auf diesen
Text i Imateri al ion wäßrige Flotten enthaltend wasserlösliche
bzw. dispoi^glorte, metal 1 ierbare Farbstoffe und mehrwertige,
schwermetall.! onen -abgebende; Verbindungen in Gegenwart eines Di.spergiersys tcins auf FoJyglyko] .üther-Basis unter HT-Färbe··
bed.i.iigui) gen /ur )vij)\ki:rkurig bringt.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Beobachtung zugrunde,
daß der hui Anwendung iiictallierbarer Farbstoffe und Metallieruug,s!i:i
t to j η im gleichen Färbebad in Gegenwart eines btv~
s t i ii:i ten Di sperg i ersys I ems ;i η der Flotte gebildete Farblack
:i:n (;:i ucm besonderen kol.l oiclaleit Dispersionszus land vo.rJi.egt,
309838/108(6
in welchem diesel' dann unter geeigneten theriu.i.«chen Bed:· ηgungeυ
technisch brauchbare Affinität zur '.miiiodii "i .zi ori ~.c-n Polyolefinfaser
aufweist. Unter diesen Voraussetzungen können die Färbungen
entsprechend dem beanspruchten Verfahren sowohl nach der Auszieh- als auch nach der Klotz-Däuipf-Me Uiode erfolgen.
So werden beim Ausziehverfahren Temperaturen von 120 - 135 C,
vorzugsweise et\va 13O C, und eine Einwirkungszeit von 'lO Minuten,
vorzugsweise von etwa 60 Minuten, bein: Klotz-Däi'ipf Verfahren
Temperaturen von 100 - 135 C, vorzugsweise etwa
130 C, und Einwirkungszeiten von 10 - 'lO Minuten, vorzugsweise
etwa 30 Minuten, benötigt. Diese empfohlenen Temperaturen
liegen mit einem technischen Sicherheitsabstand unter dem Erweichungsbcrcich
der Polyolefin-(bzw. Polypropylen-)-Faser (150 - 155° C).
Für die Durchführbarkeit des beanspruchten Verfahrens ist es wesentlich, daß der metallfreic Farbstoff und dje zur Farblackbildung
nötige zweite Komponente, das Metallisierungsmittel, aus einer Flotte, also gleichzeitig und eiiibadig
angewendet werden, damit es zur Entstehung der Metallkomplcxverbindung
unter gcinz bestimmten Bedingungen koHüiit . Obwohl
beim Färben von metallmodifizierten Polypropylenfasern ebenfalls
die Bildung des Farblacks aus Farbstoff und dem in der Faser enthaltenen Motallisierungsmittel erfolgt, so kann
dieser Vorgang nur bestenfalls an der Oberfläche der Faser
stattfinden, d. h. an denjenigen Stellen, an denen sich box
doj^ metallisch modifizierten Faser ein Metallatom befindet.
Da das Metall in diesen Fällen nur in der Außej;schicht der
Faser sitzt, besteht dann auch keine Möglichkeit mehr rür den
Farbstoff, sielt i:n Innern der Faser festzusetzen.
)?i": :i dec; e r i'indung; ^gnnäß^n V«,-r faiirc 11 f/'ndt?t d.i t: Hl Ic1UiIg do tr
J ■''; : >±;,\ ^.'■;,'■ if:i;;(,K<J)i außerhalb dor Faso! η in.
<\oi Flott·:1 slr.ti .
30 98 38/10 86 8AD
Da solche Farblacke zwan g.släu f.i g wasserunlöslich sind, ist
ein Dispergiersystem erforderlich, das den sich bildenden
Farblack in einem geeigneten Verteilungszustand aufrecht erhält,
der eine Diffusion und damit ein Aufziehen des Metallkompl.elfarbstoffes
auf die Faser ermöglicht. Dieses Dispergiersystem
besteht im wesentlichen aus einem riichtionogerici)
Hilfsmittel auf Basis von Alkyl-, Alkylarylpolyglykolätbern
bzw. oxäthylierten Fettsäurepolyglykolestern, vorzugsweise
einem Unisetzungsprodukt aus 1 Mol lsotridecylalkohol mit b' Mol Athylenoxid, das beim Ausziehverfahren mit anionaktiven
ScI)Utzkol 1 oiden mit Di spcrgierwirkung , vorzugsweise solchen
auf Basis von Ligninsulf onsäurc: , und für das Klotz-Dämpf-Verfahren
mit nichtionogeneii Schutzkolloiden mit Verdickungswirkung,
vorzugsweise vom Typ eines vollständig veräthert.en Kerninehls, kombiniert wird.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung ist es als
überraschend zu bezeichnen, daß diese Farblarkdispersionen
bei Anwesenheit der genannten Dispergiermittel eine Affinität zu den uninodi fi zierten Polyolef infasern aufweisen. Ebenso
war es nicht voraussehbar, daß das genannte Oxäthylierungsprodukt
dio Bildung des Farblacks erheblich beschleunigt.
Die für clic Durchführung der Färbungen nach der neuen Methode vorgesehenen mniallierbarcn Farbstoffe künmm sowohl vv.i.i-.serlöslich
(BcJ/cnfarb^toffe ) als auch was η er im J ös.'l :i ch (mctall
iorbaie Dispers.! onsfarbs tof f e ) sein. Vom clienüßclmn btand·
jjiinkt aus go.vehen, worden unter diesen Kategorien von Farbstoffen
solche Verbindungen verstünden, die aufgriuid gaj>/
I)'1 s I'. iinmt er Irons ti. 1 υ i lon el I or Vor a itf.se t;
<i ng cn befähig t s ί in! ,
mit i.iehrv. ort i.gen Meta 11 atomen einen koord.i na tivrri Komjj.'l r.;;
ei i! -',in·; (.-heu , v.c;li(;i da;.-; Mo lall te i.l ·:; haujii-, teil nebeii \ a i <.■: ' -
■AD ORIGINAL 3098 3 8/1086
mäßig gebunden wird. Box diosei, Farbstoffen handelt es
sich um Produkte aus unterschiedlichen chemischen Verbinduiigisklassen.
Hierfür cißiion sich alle Farbstoffe, Kelche eine o~
Hydroxy cai-bonyl-Gruppi criuig (z.B. o-llydroxyanthrachinone )
oder ο-Hydroxycarboxy1-Gruppi erurig (z.B. Salicylsäiu-e-Deri vat e )
aufweisen, oder die in ortho- bzw. peri-Stellung zwei Hydroxylgruppen
bzw. eine Hydroxy- und eine Carboxyl-Gruppe (z .B. Alizarine) enthalten. Weiterhin zählen :'.u dieser Klasse
von Farbstoffen solche Azakörpor, die in ortho- oder peri-Stellung
zur Azogruppierung (-N=K-) in einem oder besser in beiden aroinatischon Kernen eine Hydroxy].- oder Carboxyl-Grupx^e
oder in dem einen Kern eine Hydroxyl- bzw. Carboxyl-Gruppe
und in dem anderen Kern des Azofarbstoffe eine
Aininogruppe besitzen. Farbstoffe dos zuvor erläuterten
Typs werden in der Literatur eingehend beschrieben.
Als Me tcxl.l icrungsaiit te! eignen sich verf ahrensgomäft solche
Vorb.i lulungon von Chrom, Kupfer, Eisen, Kobalt, Nickel, Zink
und Aluminium, die entsprechende Metallionen, besonders in
df.r Wärme abspalten ohne dabei die Bad stabil! ta t , c Ινει rlLU'ch
llydroxj dbi.lduiig , nachi.eilig zu beeinflussen, z.B. Sctlze von
org'iiiii sehen oder anoryanischoii Säur'OJi, v;.i e thei'n;isch rdaliv
.i ii.1 t.ilji Ie Chelate dieser f arb.l ackbi Id.enden Metnll.i. onei! mit
Ni tri I oacc tat en , Λ thy lend J uniintetraace taten , Po Iy ph o sphat.cn ,
Tar Ira f en , C:i l.rai.on oder r,ii t aliphatischen Aminen, besonders
Tr.i ii t.hojio.1
>'ti)i.i u., oder auch mit Ammoniak.
i)i<· ir.j. i Cjhroiii ΐΜ(Ί,";Γ1.ί crbnron Beizen/" arhs tof f e .sind doiälialb
1>ο.··.ο.·ιιΙ<μ·γ; v, :i r:h I i j·; , weil dcycii Farblacke echte Fa'rlnmgen in
an : Di'H !n'jjdi-i] Tüjien i--j. toben.
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Bezüglich seiner Wichtigkeit nimmt im Rahmen der obigen
Aufzählung von Motallicrungsnii t teln das erf indungsgemäß
angewendete Chrom (11 Il ) -acc tato-sulf at eine Sonderstellung
ein. Es handelt sich dabei um eine Verbindung folgender Struktur:
CiKCOO
CH COü-s. ,
CIKCOO -""
CIKCOO -""
Diese Substanz liefert in wäßriger Lösung zunächst keine
Cr (J. II) - Ionen ; erst durch Hydrolyse, besonders in der Wärme,
irrorden . allmählich Chrom (III)-Ionen abgegeben, gleichzeitig
mit der Entstehung von Essigsäure. Das Metallierungsmittel wirkt somit, einerseits als Donator für Chromioiien , andererseits
als Säurespender, was der allmählichen Bildung eines
besonders fein verteilten Farblncks sehr entgegenkommt.
Die in den Beispielen zur Charakterisierung der Farbstoffe eingegebenen Colour-lndex-Nuniiiierii wurden der 2. Auflage
195(> sowie dt:ii) Ergänzungsband j 9 6 3 entnommen:
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Uei«pi el 1
Flocke aus unmocJJ f j zir-rteji Po.1 .ypropylonfaseni wird in ein. ^
IIT-Färbeapfinrat bei ο 1 nein ΓΊ ο f t eiiverhä3 tnis von 1 : 20 für
GO Minuten bei 130 C mit einer wäßrigen Flotte von I30 C
gefärbt, die - bezogen auf daw Gewicht der trockenen Ware folgende Komponenten enthält:
2 % des Bei zcnfarbstoffes der Formel
110
J~ V KH- CO-r^V- N=N-V/ \
COOH
2 % eines anionakliven Schutzkol3oids auf Basis von
Lign.-i iistilf onsa'ure ,
1 % des Uniiietzungspi'odukts aus 1 Mol Isotrid.ecy3.alk
ο Ii öl mit. 8 Mol A thy lon oxid, und
3 % Chrom (IiI) -ace lato-sulf ;<
1 .
Nach dein Färben w:ird die so erhaltene V.'are in üblicher Weise
e: es j)ült, geseift und f er ti £& es te 3.3.1-.
Man erliä3. L eine bri 13 ernte, echte Oraiigofnrbuiig i.n einer*
< 3 on; Fars tof V aufwand iUi^oii-e.ssenen Farbtiefe .
Be.i .-pi. öl 2.
i':i c Ffirbui'.;; wir·! ent ;.-■ :>rec-hc:nu der i ü Jk^lHpiei. 1 besclrt* i .••iin-.nv.
>.'■■·; Ii
>■><]'· VOi-J1Ci1I(IiIUiM!:!, jcdoc''- i.nit' j· V c j v. e; ■'! 111>
;r vcü'j
309838/1086 '"' ^ ■■-*■
2 % des Iϊοi zenf arbsto Vf s
Formel
S 0,,Il
HO 0 NH--<ζ V- CH
0 Nil—// V-CH
HO
SOH
Mnii erhält eine brillnnte, echte Grünf ärhung.
Die Durchführung der Färbung erfolgt v'ie in Beispiel J. , jedoch
unter Verwendung von
2 % de:; Beizenfarbstoffs der Formel
Cl
—N ^ N-
HO .S Uli
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Es resultiert eine echte Wcinrotfärbung.
Beispiel h
Wj. e bei Beispiel 1 besehrieben i<
ird c-.ino Färbung hergestellt.,
jedoch unter Verwendung von
2 % des iJcizenfarbstoffs der Formel
COOIi
COOH
UO
HC-
.G
/^-CH,
-SO3Ii
Man erhält eineechte Blaufärbung.
Die Maßnahmen y.uv Herstellung der Färbung werden wie in Beispiel
1 vorgenommen, jedoch unter Verwendung einer wäßrigen Flotte eines d.i. sper^-i orten Azo pi pierit« , gebildet durch Dia-/,oLJc.rcii
unü Knpj)elti von
1 "Ji dos <Ί lo'ua ti sehen primären Amins 6-Clilor-3~"">iiio~
iiidazo.l i;t i. 1 der Kupp."I im KskoHiponenle Azoic Coupling
Coupon-Mil 1 ι.».·- Cl. Nr. 37 rj'j0
iwi < ρ ι \ui \ { en·! alls Μπί.,-ι I I i ei uii.eiini.i 11 c 1. folgende Kombinat Lc>n
t". π (.1 · t -1 ti i k .-ι I i ·· »ι ί
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BAD ORIGINAL
1,6 % Kobalt(II)-chlorid-dihydrat,
δ % Na trxuiii-iii trilo Lriacetat ,
1 % des Umse Ljiüiigsproduk-ts aus 1 Mol lsotridecyl-
alkohol mit ο Mol Äthylenoxid, und 5 % eines anioiiaktiven Schutzkolloids auf Basis von
Ligninsulfonsäure.
Die angegebenen Prozentzahlen beziehen sich auf das .Gewicht
der trockenen Ware.
Nach der Fertigstellung resultiert eine echte Grünfärbung,
Nach der Fertigstellung resultiert eine echte Grünfärbung,
Die Durchführung der Färbung erfolgt wie in Beispiel 51 jedoch
wird anstelle der dort genannten, die folgende Mo.tal-
J ierung.siiii tt el-Koinbina tion verwendet:
1,2 % Kupfersulfat krist.
li % Triethanolamin,
1 % des Unisetzungsprodukts aus 1 Mol Isotridecyl-
alkohol mit 8 Mol Athyleiioxid, und
5 0A eines anionnktiven Schutzkolloids auf Basis
von Ligninsu I fonsäure.
Es resultiert eine echte graue Färbung.
Beispiel 7
Wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von
2 % des in DA.S I Gi') GOl im Beispiel 9 ßonanntPii üisj>
(·}■;;;i(jTisi'ü rl·.'; toffs der FoJ'iiu:.!.
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- l i
O OH '.:i
CH. 0 OH
. χ
und als Metall.ierungsinitt el-Kombination
2 % Aluminiumsulfat krist., Al0(SO.) .lö HO,
k % eines Sequestriermittels vom Typ Natriumpolyphosphat,
1 % dos Unisetzungsprodukts aus 1 Mol Isotridecylalkohol
mit 8 Mol Äthylenoxid, und
5 % eines anionaktiven Schutzkol.l oi.ds auf Basis Ligninsulfonsäure,
wird eiiif- Färl.mng axif dem dort angegebenen FaserinaterJal
ei- ζ engt .
Es resultiert eine brillante, echte Rotfärbung.
Es wird nach der Vorschrift von Beispiel 1 eine Färbung
hergestellt, jedoch unter Verwendung von
2 % des in DAS 1 6 JQ 6oi im Beispiel. 12 genannten Dispersionsfarbstoffe
<lor Formel
HO 0 OH
aiT'-o
T Ϊ T
no ο οπ
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und π Is Metal] ieruiigsmit1el einer Kombi.nation aus
1 ?o Nickel(Il)-Sulfat-hexahydrat,
3 % Natrium-n.itrilo triacctat ,
1 % des Ums et scungsprodukt s aus 1 Mol Isotridecyl-
alkohol mit 0 Mo3 Äthylenoxid, und
5 % eines anionaktivon Schutzkolloids auf Basis
Ligninsulfonsäure.
Es resultiert eine echte Blaufärbung. Bed spiel 9
StückA\*are aus unmodifi zierten Po] ypropylenfasern Avird auf
dem Foulard bei einer Flottenaufnahme von 70 Gew.-% mit
einer wäßrigen Flotte von Raumtemperatur enthaltend im
Liter
20 g des im Beispiel k genannten Beizenfarbstoffs,
20 g Chrom(ill)-accta to-sulfat ,
10 & einer 2%igen wäßrigen Lösung eines vollständig verätherLeu Kcrnmohls, und
2 g des Uinsetzuiigsprodulits von 1 Mol Isotridecylalkohol
mit 8 Mol Äthylenoxid
geklotzt und mit/oder ohne Zwischentrocknung im J1T-Däm])ffr
20 Minuten be.i l')0 C gedainjift. Anschließend wird die
U'nre gespült und in üblicher Weise geseift.
Man erhält eine echte Blaufärbung.
309838/10 86 bad original
Claims (1)
- Pa t ent a j j ;■. pr ü c h e1. Verfahren zum c j nbadi p. cn Färben von unmodif !zierten Pol yole f inf Hscrti , vorzugsweise PoJ.ypropylenf aseni, mit Metall koüiplexf arbstof f cn , dadurch gekennzeichnet, daß man auf diesen Tcxtilmateria.lieii wäßrige Flotten enthalLend wasser]ösliche bzw. dispergierte, nietallierbare Farbstoffe und mehrwertige, schwerinetallionen-abgebende Verbindungen in Gegenwart eines Disporgiersystems auf Polyglykoläther-Hasi s unter HT-Färbebedä ngungen zur Einwirkung bringt.2. Verfiihren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die den Me t al I koinplexf arbst of f bildenden Komponenten nach einem Ausziehverfahreii während h.O - 70 Minuten, vorzugsweise etwa 6o Minuten, bei Temperaturen von 120 1.3"3 C, vorzugsweise etwa 130 C, auf die Ware appliziert.3· Verfuhren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man d.ie den Me tallkoinplexf arl.1st.0f f bildenden Komponenten nach eiiioiii Klo Lz-Darnpf - Verfahren auf die V/are klotzt, und diese Klotzungen sodann mit oder ohne Zwischentrocknen in einem bruckdämpfer bei JOO - 135 C, vorzugsweise hol etwa 130 C, innerhalb von 10 - /K) Minuteri, vor™ ζ 11 g s u< r: i s e e t w a 30 Ml nut e η, d a mp ft.h . V'ci fahren nach Ansprüclien. 1 bis 3j detdurch gekennzeichnet, dal.' man als metalJi erbare Farbstoffe wasserlösliche Hei zenfarbs Lof fe , unaldiängig von ihrer chemischen Kernst.! tut ion, vcrwenilot·309838/1086fj . Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3· dadurch gekennzeichnet, daß man. als metallierbare Farbstoffe wasserunlösliche Dispersionsfarbstoffe, unabhängig von iher chemischen Konstitution, verwendet. .6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallierungsmittel thermisch relativ' instabile Chelate von Kupfer, Nickel, Kobalt, Chrom, Eisen, Aluminium, Zink mit Nitriloacetaten, Äthylendiainintetraacetaten, Polyphosphate!!, Tartraten, Citraten, aliphatischen Aminen, besonders Triäthanolamin, oder mit Ammoniak, verwendet.7·. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß man als Metal Ii erungsiiii ttel Chrom (Ι1Ί )-acetatosulfat der FormelCH COOv.cn coox.verwendet.ü. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dispcrg.icrsystem für das Ausziiehverfahren anionische Schutzkolloide mit L) i s μ er g i erwir kling , besonders auf )!ain' s von Li gn i iisulfonsäure , in Verbindung mit einem iiichtiono«;enen Hilfsmittel auf Basis von Alkyl-,309838/108~ 15 -Alkylarylpolyg.l ykoläthem bzw '· /Ii erteil Fettsäurepo].ygl.ykol es torn, vorzupswei ?;e c ei Ums etzinigspi'odukts aus1 1 Mol Isotridec3'lal}> ohoi mit B Mol Äthylenoxid, verwendet.9· Verfahren nach Anspruch 3 j dadtirch gekennzeichnet, daß man als Dispergiersystem für das Klotz-Dämpf-Verfahren nichtionogeiie Hilfsmittel auf Basis von Alkyl-, Alkylarylpolyglykoläthern bzλvr. oxäthylierten Fettsäurepolyglykolestern, vorzugsweise das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Isotridecylalkohol mit 8 Mol Athylenoxid, in Verbindung mit niclitionogenen Schutzkolloiden mit Verdickungswirkung, vorzugsweise vom Typ eines vollständig verätherten Kernmehls, verwendet.10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Anspruch 8 und 9 genannten niclitionogenen Oxät hylierungsprodukte .sowohl beim Auszieh- als auch beim Klotz-Dämpf-Verfahren außerdem gleichzeitig zur Beschleunigung der Farbstoffmetallierung und damit der Farblackbildung verwendet.309838/1086 LORIGINAL INSPECTED /
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