DE2210142A1 - Dispersionsazofarbstoffe - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-INQ. H. FINCKE · . _B MÜNCHEN s, ^

DIPL.-INQ. H. BOHR Müllersfrcße

DIPL-ING, S. STAEQER 22101 42

Fernruf: »26 6060

Mappe 22828 - Dr. K. Case Dd 23662

Imperial Chemical Industries Ltd. London, Großbritannien

Dispersionsazofarbstoffe

Priorität: 2.3.1971- Großbritannien

Die Erfindung bezieht eich auf Dispersionsmonoazof&rbstoffe, die zum Färben von synthetischen Textilmaterialien, und zwar insbesondere zum Färben von aromatischen Polyestertextilmaterialien durch Lösungsmittelfärbetechniken verwendet werden können.

Gemäß der Erfindung werden Dispersionsmonoazofarbstoffe vorgeschlagen, die frei von Sulfonsäuren und Carbonsäuregruppen

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sind und die Formel

A -

NHCOHH₂

aufweisen, worin A für ein Radikal einer Diazokomponente der Benzol-, naphthalin-, Thiophen -, Thiazol-, Isothlazol-, ThIadiazol-, Benzthiazol-, Benzlsothiazol- oder Indazolreihe steht und X für Wasserstoff, Chlor, Brom, Niedrlgalkyl, Niedrigalkoxy, Cyano, Niedrigalkylthio, Acylamino, Carbonledrigalkoxy, Carbonamido, Nledrigalkylsulfonyl, Niedrigalky!carbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Ibenoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl steht.

In dieser Beschreibung bezeichnen die Ausdrücke Hiedrigalkyl und Niedrigalkoxy Alkyl- und Alkoxyradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Beispiele für Substituenten, die durch X dargestellt werden, sind Niedrigalkylgruppen, wie z.B. Methyl, Niedrigalkoxygruppen, wie z.B. Methoxy, Niedrigalkylthlogruppen, vie 2.B. Hethylthlo, Carboniedrigalkoxygruppen, wie z.B. Carboathoxy, Niedrigalkylsulfonylgruppen, wie z.B. Äthylsulfonyl, Hiedrlgalkylcarbonylgruppen, wie z.B. Acetyl,|Benzoyl^ p-Nitrobenzoyl^ p-Hethylphenylsulfonyl·^ Fhenylsulfonyl- und Fhenoxycarbonylgruppe und Acylaminogruppen der Formel -SHCOT, worin T für ein Wasserstoff atom oder eine Niedrigalkyl- oder Arylgruppe steht, wie z.B. Formylamino, Acetylanino oder Benzamido, sowie Gruppen der Formel -NHCOOT¹ oder -HHSO₂T¹, worin T¹ für eine Hiedrigalkyl- oder Arylgruppe steht, wie z.B. Xthoxycarbonylaaino, Methylsulfonylamino und p-ToluolBulfonylamino.

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Ee wird jedoch bevorzugt, daß X an dem Benzolring in der paraStellung zur üreidogruppe gebunden ist und daß X für Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Niedrigalkoxy steht.

Das Radikal der Diasoverbindung, das durch A dargestellt wird, kann außer Sulfon- und Carbonsäuregruppen übliche Substituenten enthalten, Beispiele für solche Substituenten sind Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Trifluoromethyl, Thiocyano, Niedrigalkyl, wie z.B. Methyl, Niedrlgalkoxy, wie z.B. Methoxy, Carboniedrigalkoxy, wie z.B. Carboäthoxy, Niedrigalkyl sulfonyl, wie z.B. Äthylsulfonyl, Carbonamide, Sulfonamide und Acyl, wie z.B. Acetyl und Benzoyl. Es wird jedoch bevorzugt, daß A eine gegebenenfalls substituierte Hienylgruppe darstellt.

Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der genannten Azofarbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein< Amin der Formel A-NHg diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel

SHCOIiH₂

kuppelt, wobei A und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und wobei das Amin und die Kupplungskomponente frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt werden, daß man Natriumnitrit zu einer Lösung oder Suspension des Amins in einer starken anorganischen Saure zugibt,

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die gegebenenfalls Wasser enthält, oder dadurch, daß man das Amin KU einer Losung von Nitrosylechwefeleäure zugibt. Die erhaltene Losung oder Suspension der Diazoverbindung wird dann su einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser» welche eine Säure und/oder eine wasserlösliche organische Flüssigkeit enthält, zugegeben. Nötigenfalle wird der pH dee Kupplungemediuae dann eingestellt, um die Kupplung zu erleichtern und abschließend wird der Farbstoff durch übliche Verfahren isoliert.

Das primäre Amin der Formal A-OT^» welches beim obigen Verfahren verwendet wird, kann irgendein Amin der Benzol-, Naphthalin-, Thiophen-, Thiazol-, Isothlazol-, Thiadiaeol-, Benzthiazol-, Benzisothiazol- oder Indazolreihe sein, welches frei von Sulfonsäure- und Carboneauregruppen 1st.

Spezielle Beispiele für Amine der Benzolreihe sind: Anilin, o-, m- oder p-(Ghloro-, Bromo-, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyano- oder Carbomethoxy)anilin, 2,5-Dichloroanllin, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-(chloro-, bromo-, nitro- oder cyano)anilin, 4— oder 5-(Chloro-, Bromo- oder Nitro)-2-(anlsidln oder -toluidin), 2-Amino-5-nitro"beniotrifluorid, 2,^-Di(oiethyl8ulfonA)anllin, 4—Aminobenzamid, 2,6-Di(chloro- oder bromo)anilin-4-8ulfonamid, 2,5-Di(chloro oder bromo-)-4,6-dinitroanilin und 2-(Chloro- oder Bromo)-4-thiooyanoanllin.

Beispiele für Amine der Naphthalinreihe sind 1-Haphthylamin und i-liaphthylamin-4-sulfonaniid.

Beispiele für Amine der Thiaeolreihe slaä 2-Aminothlaiol, 5-Nitro-2-aminothiazol, 4-(Methyl- und Phenyl)-5-nitro-2-aminothiasol sowie 2-Amino-5-lnethylBulfonylthiaBol.

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Beispiele für Amine der Isothiazolreihe sind 5-Amino-3-methyl-4-nitrosothiazol und 5-Amino-3-methylisothiazol.

Beispiele für Amine der Thiophenreihe sind 2-Amino-3-nitro-5-(acetyl- und benaoyiB-thiophen.

Amine der Thiadiazolreihe sind 2-Amino-5-(methyl- oder phenyl-)-1,3*4-thiadiaaol und 5-Amino-3-(methyl- oder phenyl-)-1,2,4-thiadiazol.

Amine der Benzthiazolreihe sind 2-Aminobenzthiazol und 6-(Ifethoxy-, Ithoxy-, Nitro-, Ifethylsulfonyl-, Cyano- oder Thiocyano-)- -2-aminobenzthiazol·

Amine der Benzisothiazolreihe sind 3-Aminobenz-2,1-isothiazol und 3-Amino-5-nitrobenz-2,Λ-isothiazol.

Amine der Indazolreihe sind 3~Amino-2-methyl-5-Jaitroindazol und 3-Amino-2-methyl-5»7-dinitΓoindazol..

Die Kupplungskomponenten der obigen Formel können dadurch erhalten werden, daß man das entsprechende Amin mit Phosgen und Ammoniak behandelt, um die Ureidogruppe einzuführen.

Spezielle Beispiele für die genannten Kupplungskomponenten sind m-Ureidoanilin, 2-Methyl-5-ureidoanilin, 2-Hetftoxy-5-ureidoanilin, 2-lthoxy-5-ureidoanilin, 2-0hloro-5-ureidoanilin, 2-Bromo-5-ureidoanilin, 2,5-Diureidoanilin und 2-Acetylamino-5-ureidoanilin.

Die erfindungsgeaäßen Dioper-gionsazofarbstoffe können ssuai Pärben von synthetiechen Textilmaterialien, wie z.B. Zelluloseacetat-, Polyamid- und inebesondere acomatischon Polyestertextilmateriallen, inöbeaondere durch LÖ3ungEiaitteJ.färbeverxahren verwendet werden. So konnon beißpielnv/fdse die f,-«nannten Textilsaterialien

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in ein Färbebad eingetaucht werden, welches aus einer Dispersion des Farbstoffs in einer organischen Flüssigkeit, insbesondere Perchloroäthylen, besteht und vorzugsweise auch ein Dispergiermittel und vorzugsweise außerdem auch eine kleine Menge wasser enthält. Das Färben wird dann bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise 60 bis 170⁰C, vorzugsweise 100 bis 140⁰C, unter überatmosphärischem Druck ausgeführt. Das gefärbte Textilmaterial wird dann aus dem Färbebad entnommen, nötigenfalls behandelt, um überschüssige Färbebadflüssigkeit und/oder losen Farbstoff von der Oberfläche des Textilmaterials zu entfernen und dann getrocknet.

Wenn die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch LÖBungsmittelfärbeverfahren aufgebracht werden, dann ergeben sie auf synthetischen Textilmaterialien und insbesondere auf aromatischen Polyestertextilmateriallen eine vorzügliche Affinität und vorzügliche Aufbaueigenschaften. Die erhaltenen Färbungen besitzen eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht und gegenüber trockenen und nassen Echtheitsteste. Wenn die erfindungsgemäfien Farbstoffe durch ein Losungsmittelfärbeverfahren aufgebracht werden, dann zeigen sie eine bessere Erschöpfung als ähnliche Farbstoffe, die eine Acylaminogruppe anstelle der Ureidogruppe enthalten.

Die erfindungegemäßen Farbstoffe können auf synthetische Textilmaterialien auch durch wässrige Färbeverfahren oder durch Thermosol-Färbeverfahren aufgebracht werden, wie sie üblicherweise zum Färben von solchen Textilmaterialien verwendet werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

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Beispiel 1

9 Teile einer konzentrierten wässrigen Lösung von Salzsäure werden zu einer Lösung von 1,73 Teilen 2-0hloro-4-nitroanilin in 20 Teilen Essigsäure zugegeben, und die erhaltene Suspension wird auf 5°C abgekühlt. Eine Losung von 0,69 Teilen Natriuanitrit in 4,5 Teilen Vassar wird zugegeben, das Gemisch wird

10 min gerührt, und die überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz von Sulfaminsäure zerstört· Die erhaltene Lösung der Diazoverbindung wird dann zu einer Lösung von 1,51 Teilen m-Ureidoanllin in einer Mischung aus 50 Teilen Wasser, 6 Teilen 2n wässriger Salzsäure und 50 Teilen Aceton bei einer Temperatur nicht über 10⁰C zugesetzt. Dann wird Natriuffiacetat zugegeber bis das Gemisch gegenüber Congorot nicht mehr sauer ist, und das Gemisch wird dann 1 st bei 10⁰C gerührt. Der ausgefallene Farbstoff wird dann abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

Der Farbstoff wird in Gegenwart dines Dispergiermittels in Perchloroäthylen dispe^iert, und dazu werden 3% N

bezogen auf das Gewicht des Percltloroäthyleas.;. s

Dann wird ein aromatisches Polyesfcerfcesfci^a^slal in das

erhaltene Färbebad eingetaucht, und das Färben wird 1 st bei 150°C unter überatmosphärischem Druck ausgeführt. Es wird ein roter Farbton mit vorzüglichen Echtheltseigenschaften

erhalten.

Beispiele 2 bis 5

Anstelle der 1,73 Teile 2-Ghloro-4-nitroanilIn, welches im obigen Beispiel verwendet wurde, werden äquivalente Mengen von

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4-Nitroanilin

2-Carbonamido-4-nltroanilin S-Amino-e-thiocyanobenzthiazol und 2-Cyano-4~nitroanilin

verwendet, wodurch Farbstoffe erhalten werden, welche aromatische Polyestertertl!materialien in ahnlicher Weise in einen scharlachroten, einen roten, einen scharlachroten bew. rubinroten Farbton färben.

Beispiele 6 bis 19

Erfindungsgemäße Farbstoffe können durch das Verfahren von Beispiel 1 hergestellt werden, wenn man die £n der Folge tabellarisch aufgeführten Diazokomponenten und Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbstoffe ergeben, wenn sie durch das Verfahren von Beispiel 1 auf Polyestertextilmateriallen aufgebracht werden, die angegebenen Farbtöne.

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O CO CXJ

CO

CTJ CO

Bap.	Diazokomponente	Kupplungekomponente	Farbton	rot
6	2-Chloro-4-nitroanilin	2-Cailoro-5-ureido-anilin	scharlachrot
7	2-Chloro-4-nitroanilin	2-Bromo-5-ureido-anilin		grünlich blau
8	2-Chloro-4-nitroanilin	2-Methyl-5-ureido-anilin	rot
9	2-Amino-5~nitrothiazol	2-Methoxy-5~ureido-anilin	grünlich blau	AvWAJUWU. VXeLViU bläulich rot
10	2-Bromo-4,6-dinitroanilin	2-lthoxy~5-ureido-anilin	rötlich blau	orange
11	1-Äjnino-5-methylsulfaoyl-naphthaiin	m-Ureido-anilin
12	2-Amino-3-nitro-5-acetylthiophen	η	grünlich blau
13	3-Aniino-5--nitrobenz-1,2-isothiazol	η	ti
14	2-Methoxycarbonyl-4~nitroanilin	ti
15	2-Amino-6-methylsulfainylbenzthiazol	Il
16	3-Amino-2-methyl-5,7-dinitroindazol	π
17	2,6-Dicnloro~4-nitroanilin	η
18	2-ffethylsul£anqrl-^-n±troaB&lin	η
19	2, e-Dichloro-^-sulf amylanilin	η

vO

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Monoazofarbstoffe, die frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind und die Formel

   A - N - N

   NHCOKH₂

   aufweisen, worin A für ein Radikal einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Thiophen-, Thiazol-, Isothiazol-, Thiadiazol-, Benzthiazol-, Benziaothiazol- oder Indazolreihe steht und X für Wasserstoff, Chlor, Brom, Niedrigalkyl, Niedrigalkoxy, Cyano, Niedrigalkylthio, Acylamino, Carboniedrigalkoxy, Carbonamido, Niedrigalkylsulfonyl, Niedrigalkylcarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Phenoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl steht.

   2. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X sich in der para-Stellung zur Ureidogruppe befindet und daß X für Wasserstoff, Niedrigalkyl oder Niedrigalkoxy steht.

   3· Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch, gekennzeichnet, daß das Radikal A ein gegebenenfalls substituiertes Phenylradikal ist.

   4. Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man «in AnIn der Formel A-NHp diaeotiert und die erhaltene Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Formel

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   ~ 2210Η2

   UHCOHH₂

   kuppelt, wobei A und X die oben angegebenen Definitionen besitzen und wobei die Antin- und die Kupplungskomponente frei von Carbonsäure-oder Sulfonsäuregruppen sind.

   5« Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben ▼on synthetischen Textilmaterialien.

   6. Verwendung nach Anspruch 5« dadurch gekennzeichnet, daß das Färben durch eine Lösungsmittel^ärbetecb&ik bei erhöhten Teaperaturen ausgeführt wird·

   7· Verwendung nach Ansprach, 6, dadurch gekes&seiQhaet» daß eine Dlspersiuu des Farbstoffs in einoE= Qi^'-n,mikm. flüssigkeit Eur Verwendung gelangt.

   8. Verwendung nach Anspruch ?, ösidiai^iii g-DlssnEiaeichaot, daß die organische Flüssigkeit aus Perchloro&tbylen besteht.

   9. Verwendung nach Anspruch 6, 7 oder β, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbebad eine kleine Menge Wasser enthält.

   10. Verwendung nach Anspruch 6, 7» 8 oder 9« dadurch gekenn zeichnet, daß ein Dispergiermittel anwesend ist.

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