DE2207251C3 - Antistatische Formmasse aus Polyvinylchlorid - Google Patents

Description

R'

C_nH_2nSO₃-

wobei R ein geradkettiger Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder ein Acyloxyalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Acylrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Oxyalkylrest, oder ein Acylaminoalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Acylrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Aminoalkylrest, oder ein N-Alkyl-carbamoyloxyalkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen im N-Alkylrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Oxyalkylrest, oder ein N-Alkylureidoalkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen im N-Alkylrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Ureidoalkylrest ist, sowie R' und R" Methyloder Äthylgruppen und η = 1 bis 7 ist und b) einem anorganischen Salz, sowie gegebenenfalls für Polyvinylchlorid üblichen Zusätzen und Verarbeitungshilfsmitteln,

dadurch gekennzeichnet, daß die Masse als anorganisches Salz Natrium- und/oder Kaliumnitrat enthält, wobei das Gewichtsverhältnis Sulfobetain zu Natrium- und/oder Kaliumnitrat 20 :1 bis 1 :1 beträgt.

35 R'

V_nH_2nSO-T

40

Zur Herabsetzung des hohen Oberflächenwiderstandes von Kunststoffen setzt man gewisse oberflächenaktive oder hygroskopische Substanzen ein, die man in geeigneter Form auf die Oberfläche der Kunststoffgebilde aufbringen oder in manchen Fällen auch in die Kunststoffe einarbeiten kann. Die Einarbeitung hat dabei gegenüber dem Oberflächenauftrag in der Regel den Vorzug, daß die antistatische Wirkung beträchtlich langer andauert und durch mechanische Abnutzung bei weitem nicht so stark beeinträchtigt wird. Zum Einarbeiten eignen sich jedoch nur solche Substanzen, die den betreffenden Kunststoff nicht nachteilig verändern, beispielsweise ihn nicht verfärben oder trüben oder gewisse physikalische Eigenschaften, wie Härte, Elastizität, Steifigkeit und Wärmestandfestigkeit verschlechtern. Während die antistatische Oberflächenausrüstung von Polyvinylchlorid und Vinylchlorid enthaltenden Polymerisaten keine Schwierigkeiten bereitet, ist es trotz vieler Bemühungen bisher nicht in zufriedenstellendem Maße gelungen, Polyvinylchlorid und Vinylchlorid enthaltende, transparente Polymerisate durch Einarbeiten entsprechender Mittel permanent antistatisch auszurüsten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, antistatisch wirksame Mittel zu finden, die sich in den für eine gute permanente antistatische Wirkung erforderlichen Mengen in Polyvinylchlorid, insbesondere in Hart-Polyvinvlchlorid. einarbeiten lassen, ohne daß dadurch eine wobei R ein geradkettiger Akylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder ein Acyloxyalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Acylrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Oxyalkylrest, oder em Acylaminoalkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Acvlrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Aminoalkylrest, oder ein N-Alkyl-carbamoyloxyalkvlrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen _Im NI Alkvlrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Oxvalkyirest, oder ein N-Alkylureidoalkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen im N-Alylrest und 1 bis 4 Methylengruppen im Ureidoalkylrest ist, sowie R' und /«"Methyl- oder Äthylgruppen und η = 1 bis 7

ist und . , ,.,

b) einem anorganischen Salz, sow;e gegebenenfalls für Polyvinylchlorid üblichen Zusätzen und Verarbeitungshilfsmittein dadurch gekennzeichnet, daß die Masse als anorganisches Salz Natnum- und/oder Kaliumnitrat enthält, wobei das Gewichtsverhältnis Sulfobetain zu Natrium- und/oder Kaliumnitrat 20 :1 bis 1 :1 beträgt. Sulfobetaine sind als Antistatika für eine Reihe synthetischer Hochpolymerer bekannt So ist z. B auch bekannt, daß sich u.a. PVC und PVC enthaltende Kunststoffe durch Oberflächenauftrag mit Sulfobetainen vorübergehend antistatisch machen lassen. Dagegen lassen sich beim Einarbeiten von Sulfobetamen in PVC in für eine zufriedenstellende antistatische Wirkung erforderlichen Mengen, die in der Regel bei mindestens etwa 1 Gew.-°/o, bezogen auf das Gewicht des Kunststoffes, liegen, nachteilige Veränderungen des PVC wie Trübungen und Verfärbungen, nicht vermeiden Dies gilt besonders ausgeprägt für Hart-PVC. Das Einarbeiten von Sulfobetainen in PVC, insbesondere Hart-PVC, und PVC enthaltende Kunststoffe führt daher oft" nicht zu den gewünschten Ergebnissen, insbesondere dann nicht, wenn das Produkt farblos und transparent sein soll. .

Auch Kombinationen von Sulfobetainen mit Zusätzen, die deren Wirkung verbessern sollen, sind bereits bekannt So werden Kombinationen von Sulfobetainen mit anionaktiven und/oder nichtiogenen Verbindunger als antistatischer Oberflächenauftrag auf Gebilde aus Polyacrylnitril, Polyestern, Polyamiden und Polyolefinen in der DT-OS 14 69 366 beschrieben. Auch da; Einarbeiten von Sulfobetainen mit Zusätzen, wit Aminen und anionischen oberflächenaktiven Substan zen, wie z. B. organischen Phosphaten und Sulfonaten ii Hochpolymere ist bekannt. So beschreibt die französi sehe Patentschrift 14 27 133 auf Seite 6 in Tabelle 1, Ne 3 beispielsweise die gemeinsame Anwendung eine: cyclfschen Sulfobetains'mit Di-(0-hydroxyäthyl>stearyl amin und Natriumlauryl-decaäthylenglykol-phosphal die in einer Konzentration von 1 Gew.-% bezogen au

gnu» "-^s Kunststoffes, irr. Polypropylen eingearwerden. Aus der japanischen Patentschrift 3/1967 ist es u. a. bekannt, thermostabile Sulfobe-• zusammen mit oberflächenaktiven Substanzen in

rnte Kunststoffe einzuarbeiten. So wird beispiels-'^)e^lf0r Polyäthylen die Kombination Sulfobetain/Cal-"⁶⁰⁶IIz des Dodecylbenzolsulfonats, für Polyamid ' SjSnation Sulfobetain/Kaliumsalz des Octylo

bekannten Kombinationen von Sulfobetainen •Ratzen der geschilderten Art sind nur für spezielle «tstofftypen geeignet und lassen sich nicht oder nur i^^ahmefällen auf Polyvinylchlorid übertragen. In ™· η Fällen kann man schon aus der Art der ^eUUgMiten Zusätze schließen, daß sie den Temperatur^gen soruchungen beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid ^Teewachsen sind. In anderen Fällen führt die p^CMbeitung solcher Zusätze in Polyvinylchlorid zu ^nem zusätzlichen antistatischen Effekt oder zu den K^chriebenen ungünstigen Nebenerscheinungen.

nie Wirksamkeit antistatischer Mittel kann in vielen p-lten durch Zusatz von Elektrolyten erhöht werden. n°l bekannte Maßnahme wird bezüglich Sulfobetain ta der japanischen Patentschrift 26 523/1967 !!schrieben. Es hat sich jedoch gezeigt, daß beim erarbeiten von Sulfobetainen mit verschiedenen Flektrolytzusätzen, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid, rllciumchlorid, Zinkchlorid, Natriumsulfat, Magnesi- \nsulfat, Aluminiumsulfat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydrogenphosphat u. ä. in Polyvinylchlorid der erwartete synergistische Effekt erst bei Konzentrationen des Sulfobetains aufzutreten beginnt, bei denen auch die erwähnten ungünstigen Nebenerscheinungen, wie Verfärbung und/oder Trübung des Kunststoffes, auftreten. Wird die Konzentration des eingearbeiteten Sulfobetains so weit vermindert, daß keine Trübungsoder Verfärbungserscheinungen mehr in Polyvinylchlorid auftreten, was meist abhängig von der Art des verwendeten Sulfobetains - unterhalb etwa 0,5 bis 0,8 Gew-% Sulfobetain, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kunststoffes, erreicht wird, dann ist die antistatische Wirksamkeit des Sulfobetains nur noch sehr gering und wird auch durch einen Zusatz der genannten Elektrolyte nicht oder nur unwesentlich erhöht, in manchen Fällen soear verschlechtert. Die Ergebnisse entsprechender

gen an Hart-Polyvinylchlorid-Folien sind 1 wiedergegeben. Hierbei verwendete man '-Polyvinylchlorid eingearbeitete antistatische iiiici ,wmbinationen verschiedener Elektrolytzusätze dt Gemischen von Sulfobetainen, die durch Umsetzung ' ' lit Dimethyl-ß-hydroxy-Polyvinylchlorid eingearbeiteten Sulfobetainen durch einen Zusatz von Natriumnitrat und/oder Kaliumnitrat außerordentlich gesteigert wird (Tabelle 2 und 3). Dieser Befund ist um so überraschender, als der beobachtete starke synergistische Effekt nicht nur nicht mit anderen Elektrolytsalzen, wie sie in den Tabellen 1 und 2 beispielsweise aufgeführt sind, sondern, wie aus Tabelle 3 zu ersehen ist, auch nicht mit anderen als den genannten Nitraten erhalten wird, ausgenommen Tetramethylammoniumnitrat, das zwar ebenfalls einen guten synergistischen Effekt aufweist, jedoch für eine praktische Anwendung im allgemeinen nicht in Frage kommt, da es sich bei der Verarbeitungstemperatur teilweise zersetzt, was zu unübersichtlichen Eigenschaftsänderungen des Polyvinylchlorids führen kann und sich u.a. darin äußert, daß an sich farblose, transparente Folien gelb verfärbt werden.

Durch die Erfindung wird es möglich» die zur permanenten antistatischen Ausrüstung von Polyvinylchlorid, insbesondere vom Hart-Polynvinylchlond notwendigen Sulfobetainmengen so stark zu reduzieren, daß keine störenden Nebeneffekte, wie Verfärbungen und Trübungen, mehr auftreten. Ein weiterer Vorteil bei der Anwendung dererfindungsgemäßen Mittel ist der, daß eine stärkere thermische Belastbarkeit des Kunststoffes erzielt wird, als dies mit den bisher notwendigen größeren Sulfobetainmengen zu erreichen ist.

Für sich aliein besitzen Natrium- und Kaliumnitrat keine antistatische Wirkung.

Das Mengenverhältnis von Sulfobetainen zu erfindungsgemäßen Zusätzen kann in weiten Grenzen variiert werden, ohne daß die gewünschte Wirkung verlorengeht. Vorteilhaft beträgt das Gewichtsverhältnis Sulfobetain zu Natrium- und/oder Kaliumnitrat 20 :1 bis 1 :1.

Da sich die antistatischen Mittel gemäß der Erfindung gerade dadurch auszeichnen, daß sie bei gleicher antistatischer Wirksamkeit eine wesentliche Reduzierung der Menge des eigentlichen Antistatikums erlauben, werden sie sinngemäß vor allem in dem Mengenbereich angewendet, in dem Sulfobetaine allein keine genügende antistatische Wirksamkeit mehr besitzen. Dies ist beim Einarbeiten von Sulfobetainen in Polyvinylchlorid im Bereich unterhalb 0,8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymerisats, der Fall. Erfindungsgemäß läßt sich durch die gemeinsame Anwendung von Natrium- und/oder Kaliumnitrat mit Sulfobetainen eine ausreichende antistatische Wirksamkeit vielfach bereits bei einem Gehalt des Polyvinylchlorids an Sulfobetainen von etwa 0,3 Gew.-% erreichen. Vorteilhaft werden daher zum Ausrüsten von Polyvi-

der an ,ich schon schwachen ,„,ista.ischen enjh.l,e„.

Wirksamkeil »on m genngen -»"«'■■■·-

. Lultfeuchtigkeit s.aubgeschüta

gleichen Klimabedingungen nach der Brückenmethode mit einem Widerstandsmeßgerät bei einer Spannung von 500 V, einer Elektrodenlänge von 10 cm und einem Elektrodenabstand von 1 cm 60 Sekunden nach Anlegen der Spannung gemessen. Als Oberflächenwiderstand der jeweiligen Folie wurde der Mittelwert aus den gemessenen Werten der einzelnen Proben angegeben.

Die Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispiel« näher erläutert.

Beispiel 1

10 g wärmesubilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden mit einer wäßrig-alkoholischen Lösung von 0,06 g Cocossulfobetainen und 0,006 g Natriumfluorid gut vermischt und das Gemisch anschließend vom Lösungsmittel im Rotationsverdampfer unter Wasserstrahlpumpenvakuum (ca. 15 Torr) befreit. Das trockene Gemisch walzte man auf einem Mischwalzwerk bei 180^cC in etwa 2 Minuten zu einer Folie aus.

Die aus der Folie geschnittenen, etwa 3 χ 10 cm großen Proben wurden in der oben angegebenen Weise klimatisiert, dann ihre Oberflächenwiderstandswerte nach DIN 53 482 gemessen, aus denen sich als gemittelter Oberflächenwiderstandswert der Folie log R = 9,1 ergab. Eine entsprechende Hart-PVC-Folie mit einer eingearbeiteten Menge von 0,6 Gew.-°/o Cocossulfobetainen, aber ohne Natriumfluorid-Zusatz, hatte einen Oberflächenwiderstand log R = 9,3. Der Blindwert der Folie betrug log R = 14,0. Daraus ergibt sich, daß durch den Zusatz von Natriumfluorid kein wesentlicher zusätzlicher antistatischer Effekt erzielt wird.

In analoger Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, und in gleichen Mengen (0,06 Gew.-%) wurden andere Elektrolytsalze allein und zusammen mit 0,3 bzw. 0,6 Gew.-% Cocossulfobetainen in Hart-PVC-Pulver eingearbeitet, die Mischungen zu Folien ausgewalzt und die Oberflächenwiderstandswerte der resultierenden Folien gemessen. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt Sie zeigen, daß durch den Zusatz der aufgeführten Elektrolytsalze kein zusätzlicher antistatischer Effekt erreicht wird.

Beispiel 2

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 0,03 g eines Sulfobetains der Formel

C_UH₂₃CONH(CH₂)₂-N(CH₃)₂-(CH₂)₃SO₃-

gemischt und die Mischung zu einer Folie ausgewalzt. Der nach DIN 53 482 gemessene Oberflächenwiderstand betrug log R = 11,3 (siehe Tabelle 2, Nr. 1, Spalte 1)·

Beispiel 3

Einer Mischung wie in Beispiel 2 wurden zusätzlich, wie in Beispiel 1 beschrieben, 0,006 g Natriumnitrat zugemischt und die Mischung zu einer Folie ausgewalzt. Der Oberflächenwiderstand der Folie betrug log R - 8,7 (siehe Tabelle 2, Nr. 2, Spalte 1).

Beispiele 4 bis 6

Je einer Mischung wie in Beispiel 2 wurden zusätzlich jeweils 0,006 g Natriumnitrit bzw. Kaliumchlorid bzw. Calciumchlorid zugemischt und die jeweiligen Mischungen zu Folien ausgewalzt. Die Ergebnisse der Oberflächenwiderstandsmessungen sind in Tabelle 2 unter Nr. 3—5, Spalte 1, zusammengestellt.

Beispiel 7

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden, v/ie in Beispiel 1 beschrieben, mit 0,03 g eines Sulfobetains der Formel

C_UH-,₃NHCO-Ü(CH₂)₂-N(CH3)₂-(CH₂)₃SO₃

gemischt und die Mischung zu einer Folie ausgewalzt. Der Logarithmus des Oberflächenwiderstandes wurde ίο zu 13,7 bestimmt (siehe Tabelle 2, Nr. 1, Spalte 2).

Beispiel 8

Einer Mischung wie in Beispiel 7 wurden zusätzlich 0,006 g Natriumnitrat zugemischt. Der Oberflächenwiderstand der resultierenden Folie betrug log R = 9 8 (siehe Tabelle 2, Nr. 2, Spalte 2).

B e i s ρ i e 1 e 9 bis 11 >

Je einer Mischung wie in Beispiel 7 wurden zusätzlich jeweils 0,006 g Natriumnitrit bzw. Kaliumchlorid bzw. Calciumchlorid zugemischt und die jeweiligen Mischungen zu Folien ausgewalzt. Die gemessenen Oberflächenwiderstandswerte der Folien sind der Tabelle 2 unter

is Nr. 3—5, Spalte 2, zu entnehmen.

Beispiel 12

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 0,03 g eines Sulfobetains der Formel

C_nH₂₃NHCONH(CH₂)₃-N(CH₃)₂-(CH₂)₃SO3-

gemischt und die Mischung zu einer Folie ausgewalzt. Der Oberflächenwiderstand dieser Folie war log R = 11,4 (siehe Tabelle 2, Nr. 1, Spalte 3).

Beispiel 13

Einer Mischung wie in Beispiel 12 wurden zusätzlich 0,006 g Natriumnitrat zugemischt. Der Oberflächenwiderstand der resultierenden Folie betrag log R = 8,7 (siehe Tabelle 2, Nr. 2, Spalte 3).

Beispie Ie 14bis 16

Statt Natriumnitrat wurden jeweils einer Mischung wie in Beispiel 12 0,006 g Natriumnitrit bzw. Kaliumchlorid bzw. Calciumchlorid zugemischt und die so Mischungen zu Folien ausgewalzt. Die gemessenen Oberflächenwiderstandswerte der Folien sind in Tabelle 2 unter Nr. 3—5, Spalte 3, zusammengestellt

Beispiel 17

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden analog Beispiel 1 mit 0,03 g Cocossulfobetainen der allgemeinen Formel

RCOO(CH₂J₂- N(CH₃)₂-(CH₂)₃SO₃-

wobei R ein Gemisch von geradkettigen, gesättigten Alkylresten mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen darstellt in einer Zusammensetzung, die derjenigen der Cocosfettsäuren im Kokosfett ungefähr entspricht gemischt und die Mischung zu einer Folie ausgewalzt. Der Logarithmus des Oberflächenwiderstandes wurde zu 12,6 bestimmt (siehe Tabelle 2, Nr. 1, Spalte 4).

Beispiel 18

Einer Mischung wie in Beispiel 17 wurden zusätzlich 0,006 g Natriumnilrat zugemisclit. Der Oberflächenwiderstand der resultierenden Folie betrug log R = 9,0 (siehe Tabelle 2, Nr. 2, Spalte 4).

Beispiele 19 bis 21

IO

Mischungen wie in Beispiel 17 wurden zusätzlich jeweils 0,006 g Natriumnitrit bzw. Kaliumchlorid bzw. Calciumchlorid zugemischt und die Mischungen zu Folien ausgewalzt. Die gemessenen Oberflächenwiderstandswerte der Folien sind der Tabelle 2 unter Nr. 3—5, Spalte 4, zu entnehmen.

B e i s ρ i e 1 e 22 bis 28

Jeweils 0,003 g der in Tabelle 3 genannten Nitrate wurden zusammen mit 0,03 g Cocossulfobetainen in 10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver, wie in Beispiel 1 angegeben, eingearbeitet und die erhaltenen Mischungen zu Folien ausgewalzt. Die Oberflächenwiderstandswerte log R der Folien sind in Tabelle 3 in der Spalte 2s »0,03 Gew.-%« zusammengestellt.

B e i s ρ i e 1 e 29 bis 35

Statt 0,003 g wurden 0,006 g der in Tabelle 3 gennanten Nitrate den Mischungen zugefügt und sonst wie in Beispielen 22 bis 28 verfahren. Die Oberflächen widerstandswerte log R der resultierenden Folien sind in Tabelle 3 in der Spalte »0,06 Gew.-%« zusammengestellt.

B e i s ρ i e I e 36 bis 42

Wie Beispiele 22 bis 28, jedoch wurden statt 0,003 g nunmehr 0,012 g der in Tabelle 3 genannten Nitrate den Mischungen zugefügt. Die Oberflächenwiderstandswerte log R der resultierenden Folien sind der Tabelle 3 unter Spalte »0,12 Gew.-%« zu entnehmen.

Beispiel 43

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulvcr wurden analog Beispiel 1 mit 0,03 g Cocossulfobetainen und 0,03 g Natriumnitrat gut gemischt und die Mischung zu einer Folie ausgewalzt. Der Logarithmus des Oberflächcnwidci Standes wurde zu 8,4 bestimmt.

Beispiel 44

7 g wärmestabilisiertes PVC-Pulver und 3 g Di-isooctylphthalat wurden mit einer wäßrig-alkoholischen Lösung von 0,03 g Cocossulfobetainen und 0,006 g Natriumnitrat innig gemischt. Nach Abdampfen der Lösungsmittel im Rotationsverdampfer unter Wasscrstrahlpumpcnvakuum (ca. 15 Torr) walzte man die trockene Mischung auf einem Mischwalzwerk bei 150⁰C in etwa 5 Minuten zu einer Folie aus. Klimatisierung der aus der Folie geschnittenen Proben sowie Messung des Obcrflächcnwiderstandcs erfolgten wie in Beispiel 1. Der Logarithmus des Obcrflächcnwidcrstandcs der Folie betrug log R = 8,9. Bei einer Blindprobe ohne antistatische Zusätze, aber mit Di-isooctylphlhalal, betrug log R = 13,4.

Beispiel 45

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden mit 0,06 g eines Sulfobetains der Formel

RCOO(CH₂I₂

(CH₂I₁SO,

wobei R ein Gemisch von geradkettigen, gesättigten Alkylresten mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen darstellt in einer Zusammensetzung, die derjenigen der Cocosfettsäuren im Kokosfett ungefähr entspricht, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemischt und zu einer Folie ausgewalzt. Der Logarithmus des Oberflächenwiderstandes wurde zu 12,9 bestimmt. Wurden der Mischung zusätzlich 0,01 g Natriumnitrat zugesetzt, dann betrug der Oberflächenwiderstand log R = 8,7.

Beispiel 46

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden mit 0,06 g eines Sulfobetains der Formel

C₈H₁₇N(CH₃J₂ --(CH₂J₃SO,

wie in Beispiel 1 beschrieben, gemischt und zu einer Folie ausgewalzt. Der Logarithmus des Oberflächenwiderstandes wurde zu 12,8 bestimmt. Wurden der Mischung zusätzlich 0,01 g Natriumnitrat zugesetzt, dann betrug der Oberflächenwiderstand log R = 9,0.

Beispiel 47

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulver wurden mit 0,03 g eines Sulfobetains der Formel

C_n11,,CONH(CH₂I₂ N(CH.,)₂ (CH₂I₂ C]) SO,

CIl

so wie in Beispiel 1 beschrieben, gemischt und zu einci Folie ausgewalzt. Der Logarithmus des Oberflächen Widerstandes wurde zu 12,8 bestimmt. Wurden dei Mischung zusätzlich 0,01 g Natriumnitrat zugesetzt dann betrug der Oberflächenwiderstand log R = 8,8.

Beispiel 48

10 g wärmestabilisiertes Hart-PVC-Pulvcr wurdet mit 0,015 g Cocossulfobetainen und 0,015 g Natriumal kylsulfonat, wobei der Alkylrcst ein Gemisch vor CioH?i- bis CuHii-Gruppcn ist, wie in Beispiel I beschrieben, gemischt und zu einer Folie ausgewalzt Der Logarithmus des Oberflächcnwidcrstandcs de Folie wurde zu 10,8 bestimmt. Wurden der Mischuni 0,006 g Natriumnitrat zugesetzt, dann betrug de Oberflächenwiderstand der resultierenden Folie lo| R = 8,6.

(ο

10

Tabelle

log R des Oberflächenwiderstandes (in Ω) von Hart-PVC-Folien nach Einarbeitung von Cocossulfobetainen mit 0,06 Gew.-%*) Salzzusatz. Die Einarbeitung erfolgte wie in Beispiel I beschrieben.

Nr.	Salzzusatz 0,06 Gew.%")	Gew.-	%*) Cocossulfobetaiiie	o.e.
		0	0,J	9,3
1	ohne	14,0	11,3	9,1
2	Natriumfluorid	13,6	12,5	8,8
3	Natriumchlorid	14,0	12,4	9.0
4	Kaliumchlorid	13,7	10,9	9,7
5	Magnesiumchlorid	13.6	14,1
6	Calciumchlorid		14,1	9,3
7	Zinkchlorid	14,1	12,9	9,4
8	Aluminiumchlorid	13,9	12,2	9,2
9	Natriumtetraphenylboranat	13,5	11.8	8,9
10	Natriumtetraborat	14,3	13,8	_
11	Natriumnitrit		14,1	11.3**
12	Natnumhydrogencarbonat	13,6	14,1")	8,7
13	Dinatriumphosphat	12,8	13,9	9,0
14	Natriumsulfat	13,4	13,3	9,0
15	Magnesiumsulfat	14,2	14,5	9,2
16	Zinksulfat	13,0	13.4	9,4
17	Aluminiumsulfat	13,2	12,0	9.0
18	Kalium-Natrium-Tartrat	12,9	12,1	9.0
19	Magnesiumnitrat	13,7	14,1	9.1**
20	Aluminiumnitrat	14,1	11,7'M

*) Bezogen auf Gesamtgewicht lies PVC. **) Folie gelb verfärbt.

Tabelle 2

log R des Oberflächenwiderstandes (in Ω) von Hart-i'VC Folien nach Einarbeilen von Gemischen aus 0,3Gew.-%*) Sulfobetainen der Formel A-N(CHi)₂-CIKM-CH-SOi und 0.06 Gew.-%*) Zusätzen verschiedener Salze

Nr.	0.06 Gew.-% SuI/.	Gruppe Λ des Sulfoljetains
		Spähe I
		CiilbiCONH-tCM-·).'-
1	Kein Salzzusatz	11,3
2	Natriumnitrat	8,7
3	Natriumnitrit	14,5
4	Kaliumchlorid	12,8
5	Calciumchlorid	14,2

Spülte Ciill.'iNIKO -<)(C II.-).·

13,7 9.8 14,4 14,4 13,8

Fortsetzung Tabe-Ilc 2

Nr. 0.0b (i'jw.-"/n S.ll/ Gruppe A des Sullohei.iiiis

•^Sl^lllllL' ' Spiihe -1

9,0 14.1 10,9 14,1

I	Kein Sal/.zusiii/.	11.4
y	Natriumnilrat	8,7
i	Nainumnitrii	12.9
4	Kaliumchlorid	!1,9
")	Calciumchlorid	14.7

") lkvii(.'t'ii .Ulf iliis (ieSiiuiliU'UK'lii ilfs I'V( HliMilufn ιΚί- ΙΙ,ιιι I'V( I i.lu n |_ll(> W Il [

Tabelle 3

log R des Oberflächenwiderstandes (in Ω) von Hart-PVC-Folien nach Einarbeiten von Gemischen aus 0,3 Gcw.-%*) Cocossulfobetainen und wechselnden Mengen verschiedener Nitrate

Nr.	Nitrat	Obcrflächcnwiderstand	0,06	'«*) Nitrat	Bemerkungen
		log R bei Gew.-'!	12.6	0.12
		0.03	9.8	12,6
I	ohne Nitratzusatz	12.6	11,1	9.6
2	Tetramethylammoniumnitrat	11,7	9.0	11,2	Folien gelb
3	Lithiumnitrat	11,5	12,0	8,6
4	Natriumnitrat	10,4	13,6	9.1
5	Kaliumnitrat	10,4	11.2	13,1
6	Magnesiumnitrat	11.9	12,5	10,7
7	Calciumnitrat	10,8	13,3
8	Aluminiumnilrat	10,3	Folien eelb

*) Bezogen auf das Gesamtgewicht des CVC.
Bindwerl der Hart-PVC-Folien: log R = 14.0.

Claims (1)

1. nachteilige Beeinflussung der Eigenschaften

   . des ro.ymerisats, insbesondere keine Verfärbung oder

   Patentanspruch: Trübung, eintritt _j . . . _B

   oi · fieif-nstand der Erfindung sind antistatische Form-Antistatische Formmasse bestehend aus Polyvi- «* L-t-hend aus Polyvinylchlorid und 03 bis 1 nylchlorid und 0,3 bis i Gewichtsprozent einer 5 g^JjSS einer Mischung aus Mischung aus , · Sulfobetain der allgemeinen Formel a) einem Sulfobetain der allgemeinen Formel ^aJ ^einci" ¹^

   R + R" R + R"

   + N